Dérivés de thiosulfénamides de N-phosphonométhylglycinonitrile^ compositions herbicides contenant ces composés comme ingrédients actifs et procédé de fabrication.
DERIVES DE THIOSULFENAMIDES DE N-PHOSPHONOMETHYLGLYCINO-NITRILES, COMPOSITIONS HERBICIDES CONTENANT CES COMPOSESCOMME INGREDIENTS ACTIFS ET PROCEDE DE FABRICATION.
La présente invention concerne des dérivés
<EMI ID=1.1>
des compositions herbicides contenant ces composés comme ingrédients actifs et des procédés de fabrication.
Plus précisément l'invention concerne des dérivés alkyles, cycloalkyles, aryles et ara(alkyles inférieurs ) et de thiosulfénamides de N-phosphonométhylclycinonitriles .
Dans le brevet US No. 4 067 719 on décrit des N-phosphonométhylglycinonitrilesde la formule:
<EMI ID=2.1>
où (Aryl ) est choisi parmi les groupements phényle, naphthyle ou biphénylyle, chaque X est un substituant sur cet aryle choisi parmi les groupements halogène, alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, alkoxy et alkylthio de 1 à 3 atomes de carbone, alkoxycarbonyle de 2 à 3 atomes
<EMI ID=3.1>
nitro, Z est de l'oxygène ou du soufre, a est un nombre entier depuis zéro à trois, b est un nombre entier depuis zéro à un, Y est un acide fort capable de former un sel
avec le groupement aminé, et x est zéro ou deux, à condition que x doit être zéro lorsque b égale un, ainsi qu'un
procédé de production de tels composés. On dit que ces N-phosphonométhylglycinonitriles sont utiles comme herbicides.
Dans le brevet US No. 4 008 296,on décrit des
<EMI ID=4.1>
formule :
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
atomes de carbone; on dit que ces composés sont utiles comme herbicides.
Dans la publication japonaise L.O.P. 142047/1977
<EMI ID=7.1>
formule
<EMI ID=8.1>
où Z3 est de l'hydrogène ou un groupement phényle et Z4 est un groupement phényle.
Dans la publication japonaise L.O.P. 93323/1974, on décrit la publication de N-(diéthylphosphonométhyl)aminc acétonitrile.
Dans le brevet US No. 4 252 554, on décrit des composés représentés par la formule :
<EMI ID=9.1>
où R est un groupement phényle, naphthyle ou biphénylyle ou phényle, naphthyle ou biphényle substitués par 1 à 3 sub-
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groupement phényle ou phényle substitué par 1 à 3 substituanchoisis indépendamment dans le groupe comprenant les groupements alkyle inférieur , alkoxy inférieur, halogène, trifluorométhyl� et nitro.
Les composés de la présente invention sont représentés par la formule :
<EMI ID=11.1>
où R est choisi dans le groupe comprenant les groupements phényle, naphthyle, biphényle; où phényle, naphthyle ou biphénylyle substitua:par un à trois substituants choisis indépendamment dans le groupe comprenant les groupements alkyle inférieur, alkoxy inférieur, alkylthio inférieur,
<EMI ID=12.1>
groupement alkyle, cycloalkyle, ara (alkyle inférieur) , phényle, naphthyle;ou phényle ou naphthyle ou ara (alkyle
<EMI ID=13.1>
pendamment dans le groupe comprenant les groupements alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogène et trifluorcméthyle.
On préfère que R est un groupement phényle et que
<EMI ID=14.1>
phényléthyle.
Des exemples de groupements phényles substitués
<EMI ID=15.1>
groupements phényles monosubstituës où le substituant est dans la position ortho, méta ou para, par exemple, méthylphényle, butylphényle, méthoxyphényle, butoxyphényle, fluorophényle, chlorophényle, bromophênyle, iodophényle, trifluorométhylphényle, nitrophényle, méthylthiophényle, butylthiophényle, cyanophényle, éthoxycarbonylphényle, etc. et les groupements phényles di- et tri- substitués où
les substituants sont identiques ou différents et sont disposés aux positions 2, 3, 4, 5 ou 6 de l'anneau phénylique, par exemple dichlorphényle, diméthylphényle, méthylchlorophényle, éthylfluorophényle, dibutoxyphényle,
<EMI ID=16.1> éthyldichlorophényle etc.
Des groupes représentatifs de groupements
<EMI ID=17.1>
indépendamment les groupements méthylnaphthyle, nitronaphthyle, bromonaphthyle, dimëthylnaphthyle , difluoronaphthyle, triméthylnaphthyle etc.
Des groupes représentatifs de groupements biphénylylessubstitués représentés par R sont les
<EMI ID=18.1>
biphénylyle , dimêthylbiphénylyle, difluorobiphénylyle , trimëthylbiphénylyle etc.
Tel qu'elle est utilisée ici, l'expression "alkyle inférieur" désigne les radicaux alkyles qui ont de 1 à 4 atomes de carbone à chaîne droite ou ramifiée, tels que par exemple, les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle , butyle, isobutyle, sec-butyle,
et t-butyle.
Tel qu'elle est utilisée ici, l'expression "alkyle tertiaire" comprend les radicaux alkyle'et alkyle substitué comprenant 4 à 10 atomes de carbone, de préférence comprenant 4 à 8 atomes de carbone. Typiquemen les groupements alkyles tertiaires comprennent les groupements butyle tertiaire, amyle tertiaire, hexyle tertiaire, etc.
L'expression " cycloalkyle" comprend les groupements cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexan et cyclooctane.
<EMI ID=19.1>
utilisée ici désigne le chlore,le brome, l'iode et le fluor.
L'expression "alkoxy inférieur" désigne les groupements représentatifs de l'expression "alkyle inféra en combinaison avec de l'oxygène et comprend les groupeme:
méthoxy , éthoxy , propoxy, butoxy, des mélanges de ceux-� etc.
L'expression "alkylthio inférieur" comprend les groupements représentatifs des groupements alkyles inférieurs en combinaison avec du soufre.
L'expression "alkoxycarbonyle inférieur" comprend les groupements représentatifs de l'expression
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avec un groupement carbonyle.
Selon la présente invention les dérivés thio-
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formule (I) sont préparés en faisant réagir un composé de la formule :
<EMI ID=22.1>
où R est défini ci-dessus; dans un solvant neutre, avec un chlorure de thiosulfênyle de la formule :
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
en présence d'un accepteur d'acide chlorhydrique.
La température de réaction est typiquement
<EMI ID=25.1>
la présente invention dans un domaine d'environ 0[deg.] à environ 30[deg.]C bien que des températures supérieures et
<EMI ID=26.1>
En préparant les nouveaux composés de la formi le (I), le rapport des réactifs des formules (II) et (Il' n'est pas étroitement critique. Cependant pour les
<EMI ID=27.1>
formule (II) , on doit utiliser une mole de chlorure
de thiosulfényle de la formule (III) pour obtenir une m
<EMI ID=28.1>
excès de chlorure de thiosulfényle de la formule (III) pour la facilité de la réaction et l'obtention d'un rendement maximum du produit de la formule (I).
Un accepteur d'acide chlorhydrique est�de prêté ce.utilisé en excès stoéchiométrique pour garantir
une réaction complète. L'accepteur d'acide chlorhydrique est typiquement une amine, de préférence une amine tertiaire, qui ne réagira pas avec les réactifs utilisés
<EMI ID=29.1>
Du fait de la nature réactionnelle de nombreux intermédiaires de la réaction et réactifs, le procédé de la présente invention doit être mis en oeuvre dans un solvant neutre sous des conditions essentiellement anhydres. Des exemples de solvants neutres utilisés dans le procédé selon l'invention sont le benzène, toluène, dichlorométhane, tétrahydrofurane, cyclohexane, méthylcyclohexane , hexane, octane, dioxane, éther éthylique, dichlorométhane etc.
Bien que les procédés selon l'invention puissent
<EMI ID=30.1>
raisons pratiques et d'économies,on préfère généralement mettre en oeuvre ces procédés à pression atmosphérique.
Des procédés qui peuvent être utilisés poux
<EMI ID=31.1>
Parmi ces procédés sont également ces procédés où un halogène, une amine et un disulfure et/ou un mercaptan interréagissent en une seule étape de réaction pour former un thiosulfénamide. Un autre procédé acceptable comprend un procédé en plusieurs étapes où on fait réagir un disulfure et/ou un mercaptan avec un halogène pour produire un halogénure organique contenant du soufre et où on mélange alors le mélange résultant avec une amine sous des conditions provoquant la réaction de l'halogénure avec l'amine pour produire un thiosulfénamide, Les procédés mentionnés ci-dessus sont particulièrement décrits dans le brevet US No. 2 807 615 .
Des procédés qui peuvent être utilisés pour
<EMI ID=32.1>
groupement phényle, naphthyle , phényle substitués
sont un procédé pour la préparation du chlorure d' arylthiosulfényle comprenant la réaction d'un thiophénol avec un dichlorure de soufre comme il est décrit dans Bull Chem. Soc. Japon 43, 3615 (1970) , Tamotsu Fujisawa, et Gen-ichi Tsuchihashi .
Les exemples illustratifs suivants n'ayant pas un but limitatif serviront à démontrer davantage à ces <EMI ID=33.1>
spécialistes en la matière quels composés spécifiques dans les limites de la présente invention peuvent être préparés. Dans les exemples, toutes les parties sont des parties
en poids à moins qu'il ne soit expressément mentionné autrement .
L'expression "alkyle" désigne les radicaux alkyles qui ont de 1 à 8 atomes de carbone à chaîne droite ou ramifiée et comprend des groupes représentatifs de l'expression "alkyle inférieur".
L'expression "ara (alkyle inférieur)" comprend une combinaison de ces groupes définis par l'expression "alkyle inférieur" avec des groupements aryles tels que phényle, benzyle, naphthyle et biphénylyle. Des groupement typiques illustratifs de l'expression "ara (alkyle inférieur" sont les groupements phénylméthyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle etc.
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
On chlore le di-t-butyldisulfure selon le procédé du brevet US No. 2 934 563 supra. On ajoute 14,7 g
<EMI ID=36.1>
-glycinonitrile (0,033 mole), 10,0g) et de la triéthyl-amine (0,033 mole, 3,4 g ) dans 100 ml de toluène. On agi-;
te alors le mélange résultant pendant une nuit à température ambiante, on filtre et on concentre pour obtenir une huile rouge sombre. La purification HPLC sur une colonne de 2,54 x 33 cm de silica gel séché au four i en éluant avec 70% cyclohexane , 30% d'acétate d'éthyle donne le produit pur souhaité sous forme d'un solide
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
Procédé général pour la préparation des composés ; des exemples II et III.
On a préparé comme suit une solution de pentane de chlorure de tert-butylthiosulfényle : On a condensé du gaz chlore (3,5 ml, 0,3 mole) sous atmosphère d'azote à -78[deg.]C et on l'a fait passer via une aiguille à double extrémité dans une solution de di-tert-butyl-disulfure
<EMI ID=39.1>
débit tel que la température ne dépasse pas - 15[deg.]C. On a alors agité la solution orange résultante à -15[deg.]C
<EMI ID=40.1>
l'a ajouté via une canule à une solution froide/compose approprié de la formule (II) (0,03 mole) et de triéthylamine (10,1 g, 0,1 mole) dans 150 ml de toluène en un débit tel que la température ne dépasse + 5[deg.]C. On permet au mélange jaune de la réaction de venir à température ambiar- te en 2-3 heures, auquel moment la chromatographie sur couche mince a indiqué une transformation complète en produit. On a séparé le précipité de chlorhydrate de triéthylamine par filtration. On a lavé deux fois le filtrat de toluène avec 100 ml de solution aqueuse de
NaOH 10%, deux fois avec de l'eau froide, on a séché sur <EMI ID=41.1>
Le produit brut qui est purifié si nécessaire, généralement sur une colonne de 2,54 x 121 cm de silica gel séché au four en utilisant 70% de cyclohexane, 30% d'acétate
<EMI ID=42.1>
FDMS et l'analyse élémentaire étaient tous conformes aux produits purs .
<EMI ID=43.1>
On a préparé l'ester de bis(4-méthoxyphényl)
<EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1>
est un 1,1-diméthyléthyle selon la procédé général
<EMI ID=46.1>
de fusion de 75-78[deg.]C était :
<EMI ID=47.1>
Exemple III
<EMI ID=48.1>
point de fusion de 82-84[deg.]C était
<EMI ID=49.1>
Procédé général de préparation des composés de thiosulfênamidesdes exemples IV et V.
On a fabriqué le chlorure de tert-alkylthiosulfênyle approprié in situ en utilisant les procédés connus décrits dans le brevet US No. 2 807 615 supra. On a alors transféré cette solution au moyen d'une aguille à double extrémité sous atmosphère d'azote dans une solution de toluène froide du composé convenable de la formule (II) (0,9 - 1,0 équivalent) et de triéthylamine. On a alors permis au mélange de la réaction de chauffer jusqu'à température ambiante lentement.
Les réactions étaient généralement complètes en 2-4 heures. On a alors filtré le mélange pour enlever le chlorhydrate de triéthylamine. On a lavé le filtrat de toluène au moyen de volumes égaux de solution aqueuse de NaOH 10% et d'eau froide, on a séché sur MgS04 et ensuite la matière a été absorbée sur du silica gel. La purification par HPLC sur une colonne de silica gel de 2,54 x 121 cm a donné les produits purs souhaités.. Les spectres
<EMI ID=50.1>
tous conformes aux produits purs .
Exemple IV
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=51.1>
phcsphonique correspondant à un composé de la formule
<EMI ID=52.1>
forme d'un solide blanc ayant un point de fusion de
<EMI ID=53.1>
Exemple V
On a préparé l'ester bis(2-méthoxyphényl)de
<EMI ID=54.1>
groupement 1,1-diméthyléthyle sous forme d'une huile jaune selon le procédé général décrit précédemment.
<EMI ID=55.1>
<EMI ID=56.1>
Exemple VI
On a préparé une solution de chlorure de
<EMI ID=57.1> p-thiocrêsol (6,2 g, 0,05 mole) dans 100 ml de pentane à une solution de pentane de dichlorure de soufre
(5,2 g, 0,05 mole) à -20[deg.]C.
<EMI ID=58.1>
0,05 mole) et de triëthylamine (5,0 g, 0,05 mole)
dans 200 ml de toluène à 10[deg.]C. On a permis au mélange
de la réaction de venir à température ambiante en une période de deux heures. On a séparé le précipité de chlorhydrate de triéthylamine par filtration. On a lavé le filtrat de toluène au moyen d'une solution aqueuse froide de NaOH 10% et d'eau froide, on a séché
<EMI ID=59.1>
La purification par HPLC sur une colonne de silica gel de 2,54 x 121 cm en éluant avec 60% cyclohexane/40% acétate d'éthyle a donné le produit souhaité d'arylthiosulfénamide , l'ester diphénylique de l'acide CC(cyano-
<EMI ID=60.1>
sous forme d'un solide jaune correspondant à un composé de la formule (I) où R est un groupement phényle et
<EMI ID=61.1>
était :
<EMI ID=62.1>
D'autres composés selon l'invention de la formule (I) qui ont été préparés également sont ceux énumérés ci-après. Bien que ces composés ont été préparés par
un procédé différent décrit et revendiqué dans une demande correspondante intitulé "Procédé de préparation
<EMI ID=63.1>
nitriles" déposée simultanément, la préparation de ces composés est admise comme étant conformeavec le procédé selon l'invention.
Préparation de l'ester diphénylique de l'acide <EMI ID=64.1>
ne (1,5 g , 0,015 mole) dans du toluène à une solution de pentane de dichlorure de soufre (1,5 g, 0,015 mole) à 0[deg.] en un débit tel que la température ne dépasse pas
<EMI ID=65.1>
durant 45 minutes. On a séparé le liquide surnageant sous atmosphère d'azote et on l'a concentré sous vide en une huile jaune qui est devenue brun clair après séchage pendant une nuit sur une pompe à vide. Rendement 4,4g (79%)
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
nique pour les exemples VII, VIII, IX, X, XI, XII et XIII suivants.
Dans un flacon de 500 ml séché au four , refroi- di sous atmosphère d'azote,on a ajouté 250 ml de toluène, de triéthylamine, (0,025 mole) , et le mercaptan approprié
<EMI ID=69.1>
Ensuite,on a lentement ajouté une solution de toluène contenant l'ester diphénylique de l'acide CC(cyanornêthyl)-
<EMI ID=70.1>
moyen d'une aiguille à double extrémité sous atmosphère d'azote en un débit tel que la température de la réaction
<EMI ID=71.1>
était terminée, on a agité le mélange de la réaction durant deux heures à +lOoC et on lui a alors permis de venir à température ambiante. On a séparé le précipité de chlorhydrate de triéthylamine par filtration. On a lavé le filtrat de toluène au moyen d'une solution aqueuse froide de l'hydroxyde de sodium 10%, de l'eau froide, on a séché sur <EMI ID=72.1>
étaient tous conformes aux produits purs .
Exemple VII
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
phosphonique correspondant à un composé de la formule (I
<EMI ID=76.1>
précédemment,sous forme d'une huile jaune ayant un indici
23
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
Exemple IX
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=79.1>
procédé mentionné précédemment sous forme d'une huile
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
Exemple X
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=83.1>
phonique correspondant à un composé de la formule (I) où
<EMI ID=84.1>
3-mëthylbutyle en utiisant le procédé décrit précédemment, sous forme d'une huile jaune clair ayant un indice de
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
Exemple XI
<EMI ID=87.1>
phosphonique correspondant à un composé de la formule ( I ) où R est un groupement phényle et RI est un groupement 1-méthylêthyle, (ou isopropyle) en utilisant le procédé décrit précédemment sous forme d'une huile jaune clair
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
Exemple XII
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=90.1>
correspondant à un composé de la formule (I) où R est
<EMI ID=91.1>
en utilisant le procédé décrit précédemment sous forme
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
où R est un groupement phényle et R3 est un groupement 3-trifluorométhylphénylméthyl en utilisant le procédé décrit précédemment sous forme d'une huile jaune ayant un
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
Procédé général de préparation de thiosulfénamides
<EMI ID=98.1>
XIV, XV, XVI, et XVII ci-après.
A un flacon de 500 ml séché au four refroidi sous atmosphère d'azote, on a ajouté 250 ml de toluène
et refroidi dans un bain de glace. On a ajouté le mercaptan convenable et 2-3 équivalents de triéthylamine. A cette solution on a ajouté lentement au moyen d'une aiguille à double extrémité une solution de toluène de l'ester
<EMI ID=99.1>
méthyl)phosphonique en maintenant la température en-dessous de + 10[deg.]C . On a agité le mélange de la réaction durant 3-4 heures tout en lui permettant de venir à température ambiante. On a séparé le chlorure de la triéthylamine
par filtration et on a lavé le filtrat au moyen d'une solution froide aqueuse de l'hydroxyde de sodium 10%,
de l'eau froide, on a séché sur MgS04, filtré et adsorbé sur silica gel. La purification par HPLC sur une colonne de silica gel de 2,54 x 121 cm en éluant avec 30-40% d'acétate
<EMI ID=100.1>
étaient tous conformes aux produits purs .
<EMI ID=101.1>
que correspondant à un composé de la formule (I) où R est
<EMI ID=102.1> en utilisant le procédé décrit précédemment sous forme d'un solide jaune clair ayant un point de fusion de
<EMI ID=103.1>
Exemple XV
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
en utilisant le procédé décrit précédemment, sous forme d'une huile brune ayant un indice de réfraction
<EMI ID=107.1>
Exemple XVI
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=108.1>
4-chlorophênyle en utilisant le procédé décrit précédemment.sour forme d'un solide brun ayant un point de fusion
<EMI ID=109.1>
Exemple XVII
On a préparé l'ester diphénylique de l'acide
<EMI ID=110.1>
nique correspondant à un composé de la formule (I) où R
<EMI ID=111.1>
forme d'une huile brune ayant un indice de réfraction
<EMI ID=112.1>
Exemple XVIII
On a introduit 150 ml de toluène dans un flacon de 500 ml séché au four refroidi sous atmosphère d'azote, on a refroidi a -20[deg.]C et on ajouté du dichlorure de soufrE
(5,1 g , 0,05 mole). A cette solution on a ajouté lentement au moyen d'une canule une solution de diphénylphosphonométh� glycinonitrile (15 g, 0,015 mole) et un excès de triéthyl-
<EMI ID=113.1>
ture sera maintenue en-dessous de -10[deg.]C. On a agité le mélange de la réaction à -20[deg.]C durant trois heures. On a séparé le liquide surnageant, une solution de toluène de
<EMI ID=114.1>
que sous atmosphère d'azote et on l'a ajouté lentement au moyen d'une canule en une période de deux heures à une solution de tert-butyle mercaptan (4,5 g, 0,05 mole) et un excès de triéthylamine dans 100 ml de toluène à -20[deg.]C. Après 30 minutes, on a séparé le précipité de chlorhydrate
<EMI ID=115.1>
au moyen d'une solution froide aqueuse de NaOH 10% suivi par de l'eau froide, on a séché sur MgS04 , filtré et concentré sous vide. La purification par HPLC sur une colonne
de silica gel Waters Prep Pak 500, en éluant avec 20% d'acétate d'éthyle, 80% de cyclohexane, suivi par recrLstallisation à partir du chlorure de méthylène, de l'éther de pétrole a donné 3,3 g d'un solide jaune ayant un
<EMI ID=116.1>
groupement butyle tertiaire ayant une analyse .
<EMI ID=117.1>
Ce produit correspond au produit de l'exemple I ci-dessus.
Exemple XIX
L'activité herbicide de post-émergence de certains des nombreux composés selon l'invention a été démontrée dans des essais sous serre de la manière suivante. Une bonne qualité de sol supérieur est disposée
dans des bacs d'aluminium comprenant des orifices dans le fond et rendue compacte jusqu'à une profondeur de 0,95 à 1,27 cm depuis le sommet du bac. Un nombre prédéterminé de semences de chacune des diverses espèces de plantes annuelles dicotylédones et monocotylédones et/ou de propagules végétatives d'espècesde plantes vivaces est disposé sur le sol et pressé dans la surface du sol. Les semences et/ou propagules végétatives sont recouvertes
de terre et nivelées. Les bacs sont alors disposés sur
un banc de sable dans la serre et humidifiées depuis le bas selon les nécessités. Après que les plantes aient atteintes l'âge souhaité (deux à trois semaines), chaque bac à l'exception des bacs de contrôle est enlevé individuellement et amené dans une chambre de pulvérisation
et pulvérisé au moyen d'un pulvérisateur fonctionnant à
<EMI ID=118.1>
Le pulvérisateur contient 6 ml d'une solution ou suspension du composé chimique. Dans ces 6 ml , se trouve une quantité de mélange d'agent émulsifiant de cyclohexanone pour obtenir une solution ou suspension à pulvériser qui contient environ 0,4 % en poids de l'émulsifiant. La suspension ou solution à pulvériser contient une quantité suffisante du composé chimique à tester dans le but d'obtenir des taux d'application correspondant à ceux indiqués dans les tableaux. On a préparé la solution à pulvériser en prélevant une quantité aliquote d'une solution ou suspension stock de 1,0% en poids du composé chimique à tester dans un solvant organique tel que l'acétone ou le tétrahydrofuranneou dans l'eau. L'agent émulsifiant utilisé est un mélange comprenant 35% en poids de dodécylbenzène sulfonate de buty lamine et 65% en poids de condensat
tall oil- oxyde d'éthylène comprenant environ 11 moles d'oxyde d'éthylène, 3 moles de tall oil. On retourne les bacs dans la serre on les humidifie comme auparavant et on observe les dégâts causés aux plantes par comparaison au contrôle après environ deux et quatre semaines comme il est indiqué dans les tableaux sous le titre WAT et les résultants sont enregistrés. Dans certains cas, les observations après deux semaines sont omises.
L'indice d'activité herbicide de post-émergence
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
Les espèces de plantes utilisées dans ces essais sont identifiées par la lettre selon la légende suivante:
<EMI ID=121.1>
* -- Etabli à partir de propagules végétatives.
Un trait (-) dans les tableaux indiquent que l'espèce particulière était absente dans l'essai.
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
Tableau I (Suite)
<EMI ID=124.1>
. Tableau II
<EMI ID=125.1>
D'après les résultats d'essais présentés dans
<EMI ID=126.1>
de post-émergence des composés selon l'invention est,
dans la plupart des cas , générale par nature. Dans certains cas spécifiques, une certaine sélectivité est démontrée .
De ce point de vue on doit admettre que chaque espèce individueie choisie pour les essais ci-dessus est un membre représentatif d'une famille reconnue d'espèces de plantes.
Les compositions herbicides de la présente invention, y compris les concentrés qui exigent une dilution avant l'application au* plantes , contiennent de 5 à
95 parties en poids d'au moins un composé selon l'invention et de 5 à 95 parties en poids d'un adjuvant sous forme liquide ou solide, par exemple, depuis environ 0,25 à 25 parties en poids d'un agent mouillant, environ 0,25 à 25 parties en poids d'un agent de dispersion et 4,5 à environ
94,5 parties en poids d'un produit d'extension liquide inerte, par exemple l'eau, l'acétone , le têtrahydrofurame, toutes les parties étant exprimées en poids de la composition totale. De préférence, les compositions selon l'invention contiennent 5 à 75 parties en poids d'au moins un composé selon l'invention, ensemble avec les adjuvants. Lorsque cela est nécessaire, on peut remplacer environ
<EMI ID=127.1>
inerte par un inhibiteur de corrosion tel que l'ëthanol mercaptan, le thiosulfate de sodium , le dodécylmono ou dimercaptan ou un agent anti-mousse tel que le diméthylpolysiloxane ou les deux. Les compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant y compris les diluants, produits d'extension véhicules et agents
de conditionnement pour obtenir des compositions sous forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de solutions, de dispersions ou d'émulsions. Donc, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine <EMI ID=128.1>
dispersion, un agent émulsifiant ou toute combinaison convenable de ceux-ci.
Les compositions herbicides selon la présente invention , en particulier des liquides et des poudres solubles contiennent de préférence comme agent de condi- tionnement un ou plusieurs agents tensio-actifs en
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aisément dispersable dans l'eau ou dans l'huile. L'incor- poration de l'agent tensioactif dans les compositions augmente grandement leur efficacité. Par l'expression "agent tensio-actif", on comprend que les agents mouillante les agents de dispersion, les agents de mise en suspension et les agents émulsifiants sont incorporés dans celle-ci. Des agents anioniques, cationiques et non-ioniques peuvent être utilisés avec une facilité égale.
Les agents mouillants préférés sont les alkylbenzène et alkylnaphthalêne sulfonates, les alcools gras sulfatés, les amines ou amides d'acides, tes esters d'acides à longue chaîne d'isothionates de sodium, des esters de sulfosuccinate de sodium, des esters d'acides gras sulfonatés ou sulfatés, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonatées, des dérivés de polyoxyéthylène de phénol et alkylphénol (particulièrement isooctylphênol et nonylphénol ) et des dérivés de polyoxyéthylène d'esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliquesd'anhydrides d'hexitol (par exemple le sorbitan) . Des agents de dispersion préférés sont la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, les lignines sulfonates de sodium, les naphthalênes sulfonates d'alkyles
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N-(acid� à longue chaîne) taurates de sodium.
En opérant selon la présente invention, des quantités efficaces des composés ou compositions selon l'invention sont appliquées aux plantes ou au sol conte-nant les plantes ou sont incorporées dans le milieu aquatique selon toute manière convenable. L'application
de compositions liquides et de solides particulaires
aux plantes ou au sol peut être mise en oeuvre par des procédés habituels,par exemple des dispositifs de formation mécanique de poussière, des dispositifs de pulvérisation téléscopique et à mains et des dispositifs de formation de poussière par pulvérisation. Les composi- tions peuvent également être appliquées à partir d'aéroplanes sous forme de poussière ou de pulvérisation grâce à leur efficacité à faible dosage. L'application de compositions herbicides aux plantes aquatiques est habituellement mise en oeuvre en ajoutant les compositions au milieu aquatique dans la zone où le contrôle des plan- tes aquatiques est souhaitée.
L'application d'une quantité efficace des composés et compositions selon l'invention aux plantes
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présente invention. La quantité exacte de l'ingrédient actif à utiliser dépend de la réaction souhaitée de la part de la plante aussi bien que d'autres facteurs tels que les espèces de plantes et leur stade de développement,
et la quantité de chutes de pluie ainsi que de la glycine spécifique utilisée. Au cours d'un traitement comme effoliant pour le contrôle de la croissance végétale les ingrédients actifs sont appliqués en quantités depuis environ 0,112 à environ 56,0 ou davantage de kilos par hecta� Dans des traitements de prëémergence, le taux
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ou davantage de kilos par hectare . Dans des applications pour le contrôle des plantes aquatiques, les ingrédients actifs sont appliqués en quantités depuis environ 1,0 partie par million à environ 1000 parties par million
en fonction du milieu aquatique. Une quantité efficace pour le contrôle phytotoxique ou herbicide est cette quantité nécessaire pour un contrôle général ou sélectif c'est-à-dire une quantité phytotoxique ou herbicide .
Il est admis qu'un spécialiste en la matière peut aisément déterminera partir des enseignements de la présente description, y compris les exemples, le taux d'application approximatif.
Il existe plusieurs méthodes possibles pour l'application de compositions liquides selon l'invention aux plantes émergées. De telles méthodes comprennent l'utili sation de systèmes d'essuyage où la plante à traiter est mise en contact avec une matière absorbante contenant la composition liquide particulière, dont une partie est ainsi libérée sur la plante par contact avec celle-ci. De tels systèmes d'essuyage comprennent typiquement un réservoir de la composition liquide dans laquelle une partie de la matière absorbante est disposée et est alimentée par celui-c En général les substances utilisables comme matière absorbante sont ces substances de toute forme capable d'absorber la composition liquide et de libérer une partie de celle-ci par contact avec la plante.
Des matières absorbantes typique comprennent le feutre , le caoutchouc mousse, la cellulose, le nylon, l'éponge, le chanvre, le coton, de la toile, du polyester sur acrylique, des combinaisons de ceux-ci etc. Des formes de matière absorbante comprennent de la corde, de la ficelle, des cordons, des tissus, des carpettes,
des combinaisons de ceux-ci etc. Ces formes peuvent être assemblées selon toute manière souhaitée.
Selon un autre procédé d'application possible, les compositions liquides peuvent être appliquées sélectivement aux mauvaises herbes par utilisation de systèmes de pulvérisation avec recyclage où l'unité de pulvérisation avec recyclage est montée sur un tracteur ou autre installation mobile et la pulvérisation est dirigée horizontalement sur les mauvaises herbes croissant sur une plante à cultiver. Le liquide pulvérisé non-intercepté par les mauvaises herbes est collecté dans une chambre de récupération
avant de venir en contact avec la plante à cultiver et est réutilisé . Des applications au rouleau peuvent également être utilisées pour appliquer des compositions liquides aux mauvaises herbes croissant sur une plante à cultiver.
Dans un autre procédé d'application encore possible, des dispositifs d'applications avec écran peuvent être utilisés pour diriger la composition liquide
sous forme d'un jet sur les mauvaises tout en protégeant efficacement au moyen de l'écran les plantes à cultiver contre ce jet.
Ces procédés et autre possibles d'application pour appliquer sélectivement des compositions liquides aux mauvaises herbes sont décrits en détail dans Innovative Methods of Post-Emergence Weed Control, McWhorter C.G., Southern Weed Science Society, 33rd Annual Meeting Proceedings, Jan. 15-17, '1980; Auburn University Printing Service, Auburn, Alabama USA.
Un autre procédé encore possible d'application. de compositions liquides aux plantes selon l'invention consiste en une application contrôlée de gouttelettes
qui est également connue sous le nom d'application chimique à volume ultra-faible. L'application contrôlée
de gouttelettes implique que la production de gouttelettes à pulvériser uniformes ou presque uniformes de dimension prédéterminée et l'amenée de ces gouttelettes avec évaporation négligeable vers une tête de pulvérisation. En particulier, le procédé consiste à amener des solutions
à pulvériser vers un dispositif de pulvérisation rotatif comprenant un petit disque à bords serrés qui disperse le liquide sous forme de gouttelettes lorsque le disque tourne. Différents dimensions de gouttelettes peuvent être obtenues en changeant le débit de la solution vers le disque en rotation ou en changeant la vitesse de rotation
du disque. Ces spécialistes matière admettront que
Ces spécialistes en la matière admettront que le caractéristiques physiques et chimiques du composé ou de
la composition utilisée détermineront en grande partie le procédé d'application particulier choisi.
Les procédés mentionnés précédemment et
autre pour l'application de compositions liquides aux plantes sont décrits en détail dans "Rope Wick ApplicatorTool With A Future", Dale, James E., pp. 3-4, "The Recirculating Sprayer and Roundup (désignation commerciale) Herbicide", Derting, Claude W., pp. 5-7, et "C.D.A. Herbicide Application", McGarvey, Frank X., Weeds Today, Volume 11, No. 2, pp. 8-9, Late Spring , 1980, 309 W. Clark St., Champaign, Illinois.
Bien entendu diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux composés et compositions qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exem- ples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention.
Revendications:
1. Composé caractérisé en ce qu'il a la formule :
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où R est choisi dans le groupe comprenant les groupements phényle, naphthyle, ou biphénylyle; ou phényle, naphthyle
ou biphénylyle substitués par un à trois substituants
choisis indépendamment dans le groupe comprenant les groupements alkyle inférieur, alkoxy inférieur,
alkylthio inférieur, alkoxycarbonyle, méthylènedioxy,
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indépendamment un groupement alkyle , ara (alkyle iifërieur) , cycloalkyle, phényle, naphthyle ou phényle
ou naphthyle ou ara (alkyle inférieur ) substitués par
un à trois substituants choisis indépendamment dans le groupe comprenant les groupements alkyle inférieur,
alkoxy inférieur, halogène et trifluorométhyle.