BE898714A

BE898714A - Derives de l'uree tetra-n substitues et utilisation comme herbicide

Info

Publication number: BE898714A
Application number: BE0/212241A
Authority: BE
Inventors: Rajendra Kumar Singh
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1983-01-20
Filing date: 1984-01-19
Publication date: 1984-07-19
Also published as: US4505735A

Abstract

La présente invention concerne les dérivés tétra-N-substitués de l'urée et leur utilisation comme herbicides. Ces dérivés ont la formule (I) où Ph représente un groupement phényle et R1 et R2 sont chacun individuellement un groupement méthyle ou éthyle ou, pris ensemble, avec N forment un radical morpholino.

Description

MEMOIRE DESCRIPTIF DEPOSE A L'APPUI D'UNE DEMANDE
DE BREVET D'INVENTION EN BELGIQUE Dérivés de l'urée tétra-N substitués et utilisation comme herbicide.

Société dite : MONSANTO COMPANY Inventeur : Rajendra Kumar Singh Priorité conventionnelle : demande de brevet déposée aux Etats-Unis d'Amérique le 20 janvier 1983 sous le numéro 459 447, au nom de l'inventeur.

La présente invention concerne de nouveaux dérivés de l'urée tétra-N substitués possédant une activité herbicide.

Les composés selon l'invention possèdent sur un atome d'azote un groupe méthylènephosphonate et peuvent donc être considérés comme des membres de la famille des composés herbicides des N-phosphonométhylglycine glyphosates.

Les composés selon la présente invention ont la formule :
EMI2.1
ou Ph représente un groupement phényle et R-. et R2 sont chacun individuellement un groupe méthyle ou éthyle, ou pris ensemble, un groupe morpholino.

On a trouvé que les composés dans lesquels Ri et R2 sont chacun un groupe méthyle présentent une activité significativement supérieure à celle de composés apparentés et ils sont par conséquent particulièrement préférés aux autres possibilités.
EMI2.2

Les composés selon l'invention sont produits par la
EMI2.3
réaction suivante : 0 PhO'f'" . N.

PhO R2 oR PhO 0 CON A f Base PCH2-N-CH2CN.

PhO-
EMI2.4
où Ph, R et R2 ont les significations indiquées ci-dessus.
EMI2.5
Le dérivé nitrile de départ (PhO) -P-CH-NH-CHCN o

est décrit dans le brevet US 4 067 719 et peut être aisément obtenu en utilisant les techniques décrites dans ce brevet.

Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en présence d'une base organique forte. Celle-ci peut être une base telle que la triéthylamine mais on a trouvé que des conversions généralement supérieures sont obtenues en utilisant une base quelque peu plus forte, diazabicycloundecène (DBU).

Dans le but d'augmenter la vitesse de réaction, on préfère chauffer les réactifs, de préférence, de telle façon que la réaction soit conduite à des températures de reflux.

Même ainsi, plusieurs heures sont habituellement requises pour atteindre un taux satisfaisant de conversion en produit final souhaité.

Le milieu de réaction est, de préférence, un solvant organique tel que le toluène et le tétrahydrofurane bien que ceci ne soit pas une caractéristique critique de l'invention.

L'invention sera maintenant décrite davantage en se référant aux exemples suivants qui ont un but illustratif seulement et ne sont pas prévus pour impliquer une limitation de la portée essentielle de l'invention.

Exemple 1
Cet exemple décrit la fabrication du diphényl ester de l'acide N- (diméthylcarbamoyl)-N- (cyanométhyl) aminométhyl phosphonique qui a la formule :
EMI3.1

On a dissous un mélange de réaction comprenant 6,04 g d'ester diphénylique de l'acide N- (cyanométhyl) aminométhyl phosphonique, 4,30 g de chlorure de N, Ndiméthylcarbamoyle et 5,05 g de triéthylamine dans 50 ml de toluène. On a chauffé ce mélange à reflux durant environ 3 jours sous atmosphère d'azote avant de le diluer avec 150 ml d'éther et ensuite on a filtré. On a alors concentré le filtrat et on l'a laissé reposer sous faible vide durant une nuit.

On a séparé le produit du mélange de la réaction chromatographiquement en utilisant une colonne de 100 g de silica gel et un éluant de cyclohexane et d'acétate d'éthyle en un rapport volumique 1 : 1. Un total de 4,35 g de produit a été séparé.

La formule empirique du composé à fabriquer est
EMI4.1
CnHN-O. et ceci permet de prédire des proportions d'éléments de C-57, 91% ; H-5,40% ; et N-11, 20%.

L'analyse élémentaire du produit a démontré : 57,79% de C ; S,, 44% d'hydrogène ; et 11, 17% d'azote.

Exemple 2
Cet exemple décrit la fabrication d'ester diphénylique de l'acide N- (cyanométhyl), N- (diéthylcarbamoyl) aminométhyl phosphonique :
EMI4.2

On a traité à reflux un mélange de la réaction comprenant 6,04 g d'ester diphénylique de l'acide N- (cyanométhyl) amino-méthyl phsophonique, 3,387 9 de chlorure de N, N-diéthyl carbamoyl, 3, 38 g de diazabicycloundécène dans 50 ml de tétrahydrofurane sous azote durant quatre jours. On a alors largement éliminé le solvant et on a ajouté 150 ml de chloroforme et on a lavé ce mélange

dilué, deux fois avec de l'eau et on a séché sur du sulfate de magnésium. Après filtration au travers de la célite (argile) et élimination du solvant, on a obtenu 6,34 g de produit brut.

Celui-ci a alors été chromatographié sur 150 g de silicagel en utilisant un éluant de 60 : 40 (en volume) de cyclohexane/acétate d'éthyle et on l'a rechromatographié en utilisant 100 g de silicagel et un éluant de 70 : 30 (en volume) de cyclohexane/acétate d'éthyle pour obtenir 1,2 g de produit purifié.

La formule empirique du composé ci-dessus est
EMI5.1
CHL. O. sorte que les proportions d'éléments prévus sont C-59,84%, H-6,03% et N-10, 47%.

L'analyse des éléments du produit a montré C-59, 60%, H, 6,11% et N-10,32%.

Exemple 3
Cet exemple décrit la fabrication de l'ester diphénylique de l'acide N- (morpholinocarbamoyl)-N- (cyano- méthyl) amino méthyl phosphonique.
EMI5.2

On a traité à reflux un mélange de la réaction comprenant 6,04 g d'ester diphénylique de l'acide N- (cyanométhyl) aminométhyl phosphonique, 4,5 g de chlorure de morpholinocarbamoyle, 4,712 g de diazabicycloundécène dans 50 ml de tétrahydrofurane sous azote durant 14 heures.

On a alors largement éliminé le solvant et le restant a été pris dans 150 ml de chloroforme. On a alors lavé trois fois la solution à l'eau et à la

saumure et ensuite on l'a séché sur du sulfate de magnésium.

L'enlèvement du solvant a donné 7,92 g de produit.

On a chromatographié le produit sur 180 g de silicagel et élué en utilisant un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle 60 : 40 (en volume) et ensuite avec de l'acétate d'éthyle en donnant 2,28g d'un composé qui se solidifiait de lui-même et avait un point de fusion de 97-98 C.

Le composé ci-dessus a une formule empirique de C-57, 83%, H-5,34%, N-10, 12%, 0-19,26% et P-7,46%. L'analyse des éléments du produit a révélé C-57, 78%, H-5,37% et N-10, 12%.

Exemple 4
L'activité herbicide de post-émergence des composés des exemples 1-3 est démontrée comme suit. L'ingrédient actif est appliqué sous forme pulvérisée sur des spécimens de diverses espèces de plantes âgées de 14-21 jours. La pulvérisation, une solution d'eau ou de solvant organiqueeau contenant l'ingrédient actif et un agent tensio-actif (35 parties de sel de butylamine de l'acide dodécyl-benzène- sulfonique et 65 parties de talloil condensé avec de l'oxyde d'éthylène en un rapport de 11 moles d'éthylène pour une mole de talloil) est appliquée aux plantes dans différentes séries de bacs selon divers taux (kg par hectare) d'ingrédients actifs. Les plantes traitées sont disposées dans une serre et les effets sont observés et enregistrés après environ quatre semaines. Les valeurs sont données dans le tableau I.

L'indice d'activité herbicide de post-émergence utilisé dans le tableau I est comme suit : Réaction de la plante Indice 0-24 % d'inhibition 0 25-49% d'inhibition 1 50-74% d'inhibition 2 75-99% d'inhibition 3 100% d'inhibition 4

Dans le tableau les composés sont désignés par le numéro des exemples et les espèces de plantes traitées sont chacune représentées par une lettre code comme suit : A. Xanthium B. Feuille de velours C. Volubilis des Jardins D. Quart d'agneau E. Persicaire de Pennsylvanie F. Carex Jaune des Noyers* G. Herbe de charlatan" H. Herbe de Johnson* I. Brome duveteux J. Herbe de Basse-cour * Obtenus à partir de propagules végétatives.

Tableau I
EMI7.1

<tb>
<tb> Exemple <SEP> Taux <SEP> d'application <SEP> (kg/h) <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H <SEP> I <SEP> J
<tb> 1 <SEP> 56 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP>
<tb> 1 <SEP> 11,2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 2 <SEP> 56 <SEP> 1010000100
<tb> 3 <SEP> 56 <SEP> 0101000000
<tb>

Les compositions herbicides, y compris les concentrés qui exigent une dilution avant l'application aux plantes selon l'invention, contiennent de 5 à 95 parties en poids d'au moins un ingrédient actif et de 5 à 95 parties en poids d'un adjuvant sous forme liquide ou solide, par exemple, d'environ 0,25 à 25 parties en poids d'agent de mouillage, d'environ 0,25 à 25 parties d'agent de dispersion et de 4,5 à environ 94,

5 parties en poids de produit d'extension liquide inerte, par exemple l'eau, toutes les parties étant exprimées en poids de la composition totale. Lorsque cela est nécessaire d'environ 0, 1 à 2,0 parties en poids de produit d'extension liquide inerte peuvent être remplacés par un inhibiteur de corrosion ou un agent anti-mousse, ou les deux. Les

compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant comprenant les diluants, produits d'extension, véhicules et agents de conditionnement pour créer des compositions sous forme de solides particulaires finement divisés, pellets, solutions, dispersions ou émulsions.

Donc, l'incrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine organique, de l'eau, un agent de mouillage, un agent de dispersion, un agent émulsifiant ou toute combinaison convenable de ceux-ci. Du point de vue économique et pratique, l'eau est le diluant préféré.

Les compositions herbicides selon la présente invention, en particulier les liquides et les poudres solubles, contiennent de préférence comme agent de conditionnement un et plusieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée aisément dispersable dans l'eau et dans l'huile. L'incorporation d'un agent tensio-actif dans les compositions augmente grandement leur efficacité. Par l'expression"agent tensio-actif" on doit comprendre les agents de mouillage, les agents de dispersion, les agents de mise en suspension et les agents émulsifiants. Des agents anioniques, cationiques et non-ioniques peuvent être utilisés avec une facilité égale.

Les agents de mouillage préférés sont des alkylbenzènes-et des alkyl-napthalènes sulfonates, des alcools gras sulfatés, des amines ou des amides d'acides, des esters d'acides à longue chaîne d'isothionate de sodium, des esters d'acidesgras sulfatés et sulfonés, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfonées, des dérivés polyoxyéthyléniques des alkyl-phénols et phénols (en particulier isooctylphénol et nonylphénol) et des dérivés polyoxyéthyléniques des esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliques d'anhydride d'hexytol (par exemple sorbitan).

Les produits de dispersion préférés

sont la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique, les lignines sulfonates de sodium, les alkyl-napthalènes polymères, le napthalène sulfonate de sodium, le bisnapthalène sulfonate de polyéthylène et les N-méthyl (acyle à longue chaîne) taurates de sodium.

Les compositions de poudresdispersables dans l'eau peuvent être réalisées contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, un produit d'extension solide inerte et un ou plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension solidesinertes sont habituellement d'origine minérale tels que les argiles naturels, les terres à diatomées et les minéraux synthétiques provenant de la silice etc. Des exemples de tels produits d'extension sont les kaolinites, l'argile attapulgite et le silicate'de magnésium synthétique.

Les poudres dispersables dans l'eau selon l'invention contiennent habituellement d'environ 5 à 95 parties en poids d'ingrédient actif, d'environ 0,25 à 25 parties en poids d'agent de mouillage, d'environ 0,25 à 25 parties en poids d'un agent de dispersion et d'environ 4,5 à environ 94,5 parties en poids d'un produit d'extension solide inerte, toutes les parties étant exprimées en poids de la composition totale.

Lorsque cela est nécessaire, d'environ 0,1 à 2,0 parties en poids du produit d'extension inerte solide peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion ou un agent anti-mousse ou les deux.

Bien que les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres additifs, par exemple, des fertilisants, des agents phytotoxiques et des agents régulateurs de la croissance des plantes, des pesticides etc. utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci-dessus, on préfère utiliser les compositions selon l'invention seuls avec traitement en série avec d'autres agents phytotoxiques, fertilisants etc. pour obtenir un effet maximum.

EMI10.1

Par exemple, les champs pourraient être pulvérisés au moyen d'une composition selon l'invention soit avant été soit après avoir/traitôsavec des fertilisants, d'autres agents phytotoxiques etc. Les compositions selon l'invention peuvent également être mélangées avec d'autres matières, par exemple fertilisants, d'autres phytotoxiques etc. et appliquées en une seule application. Des compositions chimiques utilisables en combinaison avec les ingrédients actifs selon l'invention soit simultanément soit en série comprennent par exemple les triazines, urées, carbamates, acétamides, acétanilides, uraciles acides acétiques, phénols, thiolcarbamates, triazoles, acides benzoïques, nitriles etc.

Les fertilisants utilisables en combinaison avec les ingrédients actifs comprennent par exemple le nitrate d'ammonium, l'urée, la potasse et le superphosphate.

En opérant selon la présente invention, des quantités efficaces de l'ingrédient actif sont appliquées sur les parties des plantes au-dessus du sol. L'application de compositions herbicides solides particulaires et liquides aux parties au-dessus du sol des plantes peut être mise en oeuvre par des procédés habituels, par exemple des dispositifs mécaniques de formation de poussières, des dispositifs de pulvérisation téléscopiques et à main, des dispositifs de formation de poussières par pulvérisation. Les compositions peuvent également être appliquées à partir d'avions sous forme de poussières ou de pulvérisationsdu fait de leur efficacité à faibles doses.

L'application de compositions herbicides aux plantes aquatiques est habituellement mise en oeuvre en pulvérisant les compositions sur les plantes aquatiques dans la zone où le contrôle des plantes aquatiques est souhaité.

L'application d'une quantité efficace de composés selon l'invention sur la plante est essentielle ou critique pour la pratique de la présente invention. La

quantité exacte de l'ingrédient actif à utiliser dépend de facteurs tels que des espèces de plantes et leur temps de développement, et la quantité de chutes de pluie aussi bien que du composé spécifique utilisé. Dans un traitement comme effoliant pour le contrôle de la croissance végétale, les ingrédients actifs sont appliqués en quantités d'environ 5 à environ 75 ou davantage de kilos par hectare. Dans les applications pur le contrôle des plantes aquatiques, les ingrédients actifs sont appliqués en quantités,. d'environ 1,0 partie par million à environ 1000 parties par million en fonction du milieu aquatique.

Une quantité efficace pour l'action phytotoxique ou herbicide est cette quantité nécessaire pour un contrôle total ou sélectif, c'est-à-dire dire une quantité phytotoxique ou herbicide. Il est admis qu'un spécialiste en la matière peut aisément déterminer d'après les enseignements de la description y compris les exemples, le taux d'application approximatif.

Bien entendu diverses modifications peuvent être appliquées par l'homme de l'art aux compositions qui viennent d'être décrites uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention.

Claims

Revendications : 1. Composé caractérisé en ce qu'il a la formule : EMI12.1 où chaque Ph est un groupe phényle et R-. et R2 sont chacun individuellement des groupes méthyle, ou éthyle ou pris ensemble avec l'azote forment un radical morpholino.
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'à la fois Ri et R2 sont des groupes méthyle.
3. Composition herbicide caractérisé en ce qu'elle comprend un adjuvant et une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2.
4. Procédé herbicide caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à une plante une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2.