BG106970A - Концентрати на инертни пълнители използувани в термопластичните продукти - Google Patents

Концентрати на инертни пълнители използувани в термопластичните продукти Download PDF

Info

Publication number
BG106970A
BG106970A BG106970A BG10697002A BG106970A BG 106970 A BG106970 A BG 106970A BG 106970 A BG106970 A BG 106970A BG 10697002 A BG10697002 A BG 10697002A BG 106970 A BG106970 A BG 106970A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
weight
mixtures
polymers
filler
polypropylene
Prior art date
Application number
BG106970A
Other languages
English (en)
Other versions
BG65919B1 (bg
Inventor
Pierre Blanchard
Maurice Husson
Original Assignee
Omya Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Sa filed Critical Omya Sa
Publication of BG106970A publication Critical patent/BG106970A/bg
Publication of BG65919B1 publication Critical patent/BG65919B1/bg

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до използването на изотактични полипропилени с голям флуидитет за получаването на концентрирани инертни пълнители, които се използват в термопластичните продукти от олефинен тип, като полипропилен, полиетилен и най-общо полимерите, които се използват самостоятелно или в смес, на основата на етиленови мономери, съдържащи от 2 до 6 въглеродни атома, полимеризирани самостоятелно или в смес. Изобретението се отнася също до концентрирани инертни пълнители или изходни смеси, изготвени на основата на изотактични полипропилени с много голям флуидитет, както и до термопластичните заредени продукти, получени чрез прибавяне на избраните полипропилени и изработените индустриалнипродукти на основата на или съдържащи такива термопластични продукти.

Description

Изобретението се отнася до използуването на изотактични полипропилени с голям флуидитет за получаването на концентрирани инертни пълнители, които се използуват в термопластичните продукти от олефинен тип, като полипропилен, полиетилен и най-общо: полимерите, които се използуват самостоятелно или в смес, на основата на етиленови мономери, съдържащи 2 до 6 въглеродни атома, полимеризирани самостоятелно или в смес.
Тези изотактични полипропилени с голям флуидитет се използуват в изобретението като вектори, благоприятстващи диспергирането или повторното диспергиране на използуваните минерални продукти като инертни пълнители в полиолефините.
Изобретението се отнася, също така, до концентрати на инертни пълнители или изходни смеси, изготвени на основата на изотактични полипропилени с много голям флуидитет.
Изобретението се отнася, освен това, до термопластичните заредени продукти, получени чрез прибавяне на избраните полипропилени, съгласно изобретението и изработените индустриални продукти на основата на или съдържащи такива термопластични продукти.
Изобретението се отнася, също така до термопластични продукти с пълнители, получени чрез прибавяне на избрани полипропилени, съгласно изобретението, и до изработените индустриални продукти от или съдържащи такива термопластични продукти.
Известно е използуването на течни съполимери за получаването на изходни смеси с пълнители с голяма концентрация на пълнител(и), тоест до такива нива от приблизително 90% калциев карбонат и/или талк. Тези съполимери са обикновено съполимери на етилена, на пропилена и понякога на бутилена. Те са известни в търговскта мрежа под наименованието VESTOPLAST™ на фирмата Societe Degussa-Huls, или REXTAC™ на фирмата Huntstsman. Някои използуват даже атактични полипропилени, субпродукти, произхождащи от производството на изотактични полипропилени, като поспециално полипропилена ALPHAMIN STH-L на фирмата Alphamin.
Известен е също така, продуктът, описан в патент WO 95/17441, който се състои от аморфен полипропилен.
Цитираните полимери от състоянието на техниката представляват специализирани продукти, тоест, изработвани в малки количества по специфични методи и следователно, нерентабилни, и чиято, между другото, липса на твърдост и на слепващи качества (желани в индустрията на течните лепила или “hot-melt”) са неблагоприятни за горе-цитираното приложение.
Освен това, те развалят крайните механични свойства в излятите или екструдирани предмети, получени от изходни смеси, които ги съдържат.
Накрая, имат точки на омекотяване (приблизително 130150°С), далече от температурата, при която се използуват (полипропилен 230°С, полиетилен 190°С). Тези температурни разлики водят до нежелани ефекти, като например, “plate-out” или отлагане на нищка, добре известно на специалиста в областа на екструдирането на профили или на филми.
Поставеният технически проблем е двоен: трябва да се изберат полимери, които биха могли да доведат до много г високи концентрации на заряди в изходни смеси, диспергируеми отново в различните полимеррни матрици, използувани при производството на пластмасите, и които не разграждат механичните свойства на индустриалните продукти, получени на края, след повторно разреждане, дори ги увеличват.
При положение, че предшешващото състояние на техниката предлага изходни смеси, изготвени със съполимери на етилена, на пропилена и понякога на бутилена, или също така, на атактични (аморфни) полипропилени, изобретението предлага използуването на изотактични полипропилени, т.е.
кристални, с много голям флуидитет, за получаването на концентрати на инертни пълнители, които могат да се използуват в термопластмасите от олефинен тип.
Известно е по настоящем да се използуват полимерите с процент на кристалнинност по-висок от 50%, от тип полипропилен или друг, за едно съдържание от пълнител на изходни смеси, което може да достигне 80%, но тези продукти са много ограничени по отношение на флуидитета, с индекс на флуидитет, наречен също така MFI (Melt Flow Index), понисък от приблизително 200 д/10 минути (190°С - 10 kg - 1,05 mm), съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620.
Съгласно стандарта NF Т 51-620, индексът на флуидитет, наречен също така MFI в остатъка от заявката, представлява количеството полимер и/или съполимер, изразено в грамове за 10 минути, които изтичат при температура, избрана в интервала, ограничен от температурите на омекване и на трансформиране при даден нормализиран пълнител (2,16 kg, 5 kg, 10 kg, 21,6 kg) в през една нишка с определен диаметър (2,09 mm на 2,10 mm) в продължение на измерен интервал от време.
В настоящето изобретение, модифицирания стандарт NF Т 51-620 се използува за полипропилен, нишка с диаметър равен на 1,05 mm и температура от 190°С.
Съществуващите устройства са адаптирани към този тип продукти.
Известен е също така продукта, описан в патент ЕР 0 203 017, който дава едно значително подобрение.
Подобрението идва от един много отчетливо по-висок флуидитет, който е по-висок от MFI с 200 д/10 минути (190°С 5 kg - 1,05 mm), като концентрацията на пълнители е центирарана на приблизитилно 80-90% в изходни смеси и процент на кристалинност значително снишен до приблизително 10%, т.е., един аморфен продукт.
Известен е също така продукта, описан в патент WO 95/17441, вече посочен по-горе, който представя неудобствата да се стигне до пластмасови изделия, на които им липсва твърдост поради проблеми, внесени от използуваната смола, която е леплива и трудна за оброботка.
Настоящето състояние на техниката (ЕР 0 203 017, WO 95/17441) подсказва на специалистите в областа, че за да се подобри значително флуидитета, което е задължително за модерните продукти, като същевремено се запазва характеристиката, също така основна, на голяма концентрация на пълнител(и) в изходните смеси, подходящо е силно да се намали кристалинноста.
Предлага се, също така (патент US 4,455,344) да се изготвят гранулати, включващи:
a) от 60 до 80 тегловни части от минерален пълнител, със среден размер, включен между 0,05 и 100 pm,
b) от 5 до 35 тегловни части от кристален олефин, със среден размер, включен между 150 и 1000 pm,
c) и от 5 до 35 тегловни части от свързващо средство, притежаващо точка на топене по-ниска с поне 10°С от кристалния олефин.
За да се достигне до такива гранулати, предственият метод от състоянието на техниката се състои в получаването на кристалния полиолефин и/или минералните частици пълнители с помоща на свързващото средство, което образува едно покритие, осигуряващо адхезията на частиците между тях. Един такъв метод не води до получаването на кохерентна пастообразна смес, т.е., със същия състав в цялоста на сместа при температерата на получаване, но до получаването на некохерентни агломерати, т.е., с най-често различен състав един до друг, и с неравномерни размери, което води по-късно до една лоша дисперсия.
Това най-вероятно е причината, поради която в състоянието на техниката, се продават на пазара аморфни продукти. Такива изцяло аморфни продукти се получават полесно, като се прибегне до съ- или терполимери, които поставят тогава, както някои предхождащи продукти със съвсем слаба кристалинност, проблеми на съвестимост с полиолефините. Тези смоли са по-текливи в стопено състояние и тяхните гранулати или агломерати се лепят в състояние на представяне на студено и следователно затрудневат значително тяхната обработка и дозиране.
Както ще видим от описанието, което следва, изобретенито, противно на това, успява да селекционира полимери от тип изотактични полипропилени, с висок флуидитет и надвишаващ или равен на MFI от 200 д/10 минути, измерен спрямо модифицирания стандарт NF Т 51620 (190°С - 10 kg - 1,05 mm), за предпочитане надвишаващ 500 g/Ю минути, измерен спрямо модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 kg - 1,05 mm), с процент на кристалинност, надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, за предпочитане между 50% и 85%, и който води до изходни смеси с характеристики, които са едновремено забележителни и изненадващи, т.е.,:
- има съдържание на пълнители равно или надвишаващо 80%,
- притежава висок флуидитет, т.е., MFI надвишаващ или равен на 5 д/10 минути (190°С - 5 kg - 2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т 51-620, за предпочитане надвишаващ или равен на 8 д/10 минути (190°С - 5 kg - 2,09 mm), и
- съдържа най-малкото един полимер от тип изотактичен w полипропилен, представящ процент на кристалинност (наречен, също така индекс на изотактичност) надвишаващ приблизитебно с 20%, за предпочитане в гланици между 30% и 90%, най-предпочитано в граници между 50% и 85%, което в същност е обратното на подхода от състоянието на техниката.
Този индекс на изотактичност представлява, за температура надвишаваща 140°С, енергия на топене в рамките между 40 J/g и 138 J/g, така както е описано от Kenji Kamide et Keiko Yamaguchi в “Die Makromolekulare Chemie” (1972) Tom 162, стр. 222.
В действителност, този процент на кристалинност или индекс на изотактичност се определя, в цялата настояща заявка, с пускането в действе на един калориметричен диференциален метод, наречен метод DSC (Differentia! Scaning Calorimetry) с помоща на устройство DSC 20 на фирмата Mettler-Toledo, което позволява да бъде измерена енергията на топене на полимерния пълнител и да се определи индекса чрез сравняване със стойноста от 138 J/g, която отговаря на индекс от 100%. Този метод на определяне на процента на кристалинност или индекс на изотактичност ще
Ч?Мв·· бъде наречен DSC във всичко следващо от настоящата заявка.
Освен това, тези изходни смеси позволяват да се овладее твърдоста на зърната, до сега, трудно постижимо свойство.
Други характеристики и предимства на изобретението ще бъдат по-добре разбрани от следващото описание.
Целесъобразно е да се уточни, че в цялата настояща заявка, “изотактичен полипропилен” се отнася до изотактични полипропилени, съдържащи един много нисък процент, неизбежен и известен на специалистите в областа, на полимер или част от атактичен полимер.
Тези изотактични полипропилени с много голям флудитет са, освен това, изготвени по класически методи за полимеризиране (ЕР 0 523 717 или ЕР 0 600 464).
Става ясно за специалиста в областа, че тези полимери, подложени на разграждане, при което взима участи една радикална реакция, трябва да се разглеждат като еквивалентни техники.
Те се характеризират с тяхния флуидитет или MFI, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620, който надвишава или е равен на 200 д/10 минути, (190°С - 10 kg - нишка от 1,05 mm) и с техния процент на кристализиране надвишаващ с приблизително 30%, измерен чрез MSC метода.
Една от характеристиките на изобретението е, следователно, също така да се използуват тези изотактични полипропилени, получени чрез директно полимеризиране.
Това представлява едно важно предимство, даже решително, тъй като тази техника позволява да се избегнат продуктите на рециклиране или страничните продукти на полимеризиране, които често са причина за разграждането на крайните механични свойства и за колебанията на трудно постижимите за индустрията качества.
Едно друго решително предимство е да се позволи на специалиста в областа да проектира, с една много висока степен на свобода, точно продукта, от който се нуждае за разглежданото точно приложение и/или да държи сметка за вече съществуващите пред-производствени екипировки. Тази способност се предоставя, както ще стане ясно по-долу, от възможноста да се запазят предимствата на изобретението, като същевремено се уточнява степента на кристалинност и на твърдост.
Настоящето изобретение засяга, следователно, метод за получаване на изходни смеси или концентрати на минерални пълнителни, силно изпълнени с минерални вещаства, които се използуват за пълнене на термопластични продукти с помоща на посочените минерални пълнители, като се осъществяват полимери или смеси на полимери, като свързващи средства, характеризиращи се с това, че посочените полимери или полимерни смеси:
- съдържат най-малкото един изотактичен полипропилен, и - имат процент на кристалинност, най-общо наречен индекс на изотактичност, надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по- предпочитано в граници между 50% и 85%, измерен по DSC метода, както е описан по-горе.
Освен това ще уточним, за доброто разбиране на използуваните термини, съответните дефиниции за изотактичност, за атактични и за синдиотактични полимери.
И така, изотактичността характеризира, при един олефинен полимер, присъствието на заместители само от едната страна на въглеродния скелет на молекулата, докато напротив, един атактичен полимер е с разпределени заместители от двете страни по случаен начин.
Един синдиотактичен полимер представя, от своя страна, повтарящи се последователности от заместители, от всяка страна. Тези понятия са изцяло привични за специалиста в областа, но може въпреки това, да се направи справка с Chimie Organique d’Allingar-Cava-Johnson-De JonghLebel-Stevens (McGraw-Hill) 25.4, Stereochimie des polymeres, Polymeres synthetiques, фигура 25.1.
Може да се направи, също така, справка за общите положения в тази област, по-точно по отношение на Тд (температура на превръщане в стъкловидна маса) и Тт (точка на топене) със статията на Laboretoires des Hauts Polymeres, Univ. Cath. De Louvain, France, април 1990, и Techniques de I’lngenieur, Monogrephies, polypropylenes, A 3 320.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че процентът на кристалинност на полимера или на посочените полимерни смеси е в граници между 50 и 85%, измерено съгласно DSC метода, както е описан по-горе.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение, посоченото полемрно свързващо средство или смес от полимери, която представя един MFI надвишаващ или равен на 200 g/Ю минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С -10 kg - 1,05 mm), представя един индекс на флуидитет, надвишаващ 500 g/Ю минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С -10 kg-1,05 mm).
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че посоченият полимер е изотактичен полипропилен.
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, w изобретението се характеризира с това, че се използува смес от най-малкото един изотактичен полипропилен и наймалкото един друг кристален или аморфен олефинен полимер.
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че се използува смес от най-малкото един изотактичен полипропилен, и наймалкото един полиетилен.
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че се използува смес на един изотактичен полипропилен и на един кристален олефинен полимер, като един полиетилен.
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че се използува смес от най-малкото един изотактичен полипропилен и най-малкото един полимер или аморфен олефинен терполимер или по същество аморфен. Трябва де се припомни, че “съполимер” означава също така получени полимери от два, три, четири мономера или повече, чиито терполимери представляват единствено един конкретен случай. Под понятието “по същество аморфен” се сочат полимери или съполимери, чиято степен на кристалинност е много ниска, от порядъка на под 10 или под 5%.
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че се използува смес от най-малкото един изотактичен полипропилен и най-малкото един атактичен олефинен полимер или съполимер по същество атактичен.
Съгласно един друг конкретен вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че се използува смес от най-малкото един изотактичен полипропилен и най-малкото един олефинен атактичен полимер или съполимер, по същество атактичен.
Съгласно един конкретен, неограничаващ вариант за изпълнение, органичната част на концентрата на пълнител, т.е., сместа от полимери, образуваща свързващо средство и евентуално обичайните добавки, е съставена от:
- от 30% до 100% изотактичен полипропилен с много голям флуидитет, чийто MFI, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 надвишава или е равен на 200 д/10 минути, (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- от 0 до 70% стандартни аморфни и/или кристални полиолефини, като полипропилен, полиетилен и, по общо правило, полимерите и съполимерите на основата на етиленови мономери, съдържащи от 2 до 6 въглеродни атома, самостоятелно или в смес;
- от 0 до 5% добавки, като термостабилизиращи средства, антиоксиданти, анти-UV, диспергиращи средства, омазняващи средства, оцветители, пластификатори, средства с антистатично действие, противозапалителни средства, добре известни на специалиста в областа средства за образуване на зародиши, средства за пасивиране на метали, както например купропасивните средства.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение на изобретението се използуват изотактични полипропилени, получени чрез директно полимеризиране.
Изобретението се отнася, също така, до изходни смеси, получени чрез посочения метод.
Изходните смеси, съгласно изобретението, се характеризират с това, че имат съдържание на минерални пълнители надвишаващо 80% тегловни, за предпочитане 89,5% до 95,0% и още по-предпочитано от 82,0% до 93,0%, че притежават флуидитет или MFI, надвишаващ или равен на 5д/10 минути (190°С -5 kg - 2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т 51-620, за предпочитане надвишаващ или равен на 8 д/10 минути (190°С -5 kg - 2,09 mm), и че те съдържат най-малкото един полимер от типа изотактичен полипропилен, който представя процент на кристалинност (наречен индекс на изотактичност), надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане се включва в границите между 30% и 90%, най-предпочитано в границите между 50% и 85%, измерен съгласно DSC метода, както е описан по-горе.
Също, съгласно един друг вариант за изпълнение, изобретението се характеризира с това, че минералният пълнител или минералните пълнителите се избират измежду карбонати, като естестевн калциев карбонат, като поконкретно различните креди, калцити, мрамори или също така '•Ш'
измежду синтетичните карбонати, като предходните калциеви карбонати при различен стадий на кристализиране или също така, се избират измежду смесените соли на магнезий и на калций, като доломитите или, също така измежду магнезиевия карбонат, цинковия карбонат, варта, магнезиеви соли, бариев сулфат, като по-специално барит, калциев сулфат, силициев диоксид, силико-магнезиеви соли, като талк, воластонит, глините и други силико-алуминиеви соли, като каолини, слюда, оксиди или хидрооксиди на метали или алкалоземни, като магнезиев хидрооксид, железните оксиди, цинковия оксид, стъклена нишка или стъклен прах, дървесна нишка или дървесен прах, минерални или органични пигмнети или смес на тези съединения, по-специално смесите на талк и на карбонати или, също така, смесите на титанов оксид и на карбонати, смеси, получени преди или след смилането на минералите.
Тези пълнители могат евентуално да бъдат третирани преди тяхното обработвани с едно или повече средства, поспециално цетиловата киселина, стеаринова киселина, бехеновата киселина, смесите на посочените киселини с тяхните калциеви соли или цинкови, фосфатни, фосфонати, органичните сулфати и сулфонатите.
По още по-конкретен начин, пълнителите се избират измежду карбонатите, предварително третирани или не, като естествения калциев карбонат, измежду които различните креди, калцити, мрамори или измежду синтетичните карбонати, като утаен калциев карбонат, или също така, измежду талк, магнезиев хидрооксид, барит, титаниев диоксид, воластонит или доломити или тяхни смеси.
Примери за типа пълнител се описани детайлно в, например, патент ЕР 0 203 017 или, също така, примери за формата и размера на частиците са уточнени в, например, заявка за патент WO 95/17441 и са при всички положения много добре замеслени от специалиста в областа.
Изобретението се отнася, също така, до метод за получаване на концентрати на пълнители, съгласно изобретението, характеризиращи се с това, че се получава една смес, на веднъж или на няколко пъти, от масата на пълнителя(ите) и полимера или смес на полимерите, съгласно изобретението, и по това, че концентратът може да съдържа повече от 80% тегловни пълнител(и), по-специално от 80% до 95% и най-предпочитано от 82% до 93%.
Изобретението се отнася, също така, до метод за получаване на термопластични продукти с пълнител, с помоща на минерален(и) пълнител(и), характеризиращ се с твова, че се получава сместа на посочените термопластични
продукти с изходни смеси, наричани, също така, концентрати на пълнители, получени съгласно изобретението.
Тези термопластични продукти, получени с помоща на изходни смеси, съгласно изобратанието, се избират измежду полиетилени с ниска плътност, линейни или разклонени, или полиетилени с висока плътност, полипропилени хомосъполимери, полиизобутилени и съполимери, получени по време на полимеризирането на най-малкото два съмономера, етиленов, пропиленов, изобутиленов, модифицирани полиолефини с малеинов анхидрид или чрез съполимеризиране, като например, халогенните пхолиолефини чрез присаждане, като присадените полиолефини, модифицираните полипропилени EPDM (етилен, пропилен, диен, мономер), модифицираните полипропилени SEBS (стирен, етилен, бутилен, стирен) или също така, най-малко два от горе-цитираните полимери или съполимери, в смес, или също така, каучуците или естествените или синтетични и термопластични еластомери, измежду които по-специално SBR каучуците (каучук стиренбутадиен) или EPDM или SEBS термопластмаси.
Съгласно този метод може да се инкорпорират обикновени добавки, добре известни на специалиста в областа, адаптирани към крайното приложение.
Изобретението се отнася най-накрая, до използуването на тези изходни смеси, евентуално под формата на агрегати или на гранули, за получаването на индустриални продукти, по-специално на изляти индустриални продукти, така както и до получените изляти продукти.
Начините на трансформиране на тези изходни смеси могат да бъдат, също така, екструдиране и по-специално екструдпрането на филм, на един микропорьозен филм, една обвивка или на една тръба или на профил или също екструдиране чрез вдухване, екструдиране на ленти или на листове или също екструдиране на покривен слой върху хартия или метален лист или също така могат да бъдат чрез термоформоване, инжектиране, изглаждане, изработването на жица и на кабел и други начини, известни на специалиста в областа.
Обхвата и интереса от изобретението ще бъдат подобре разбрани и илюстрирани от неограничаващите примери, които следват.
ΥΊ
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО ПРИМЕР 1
Този примери се отнася до осъществяването на селекция на полимери, съгласно изобретението, която да позволи получаването на изходни смеси, които имат съдържание на пълнител равно или надвишаващо 80%, които имат висок флуидитет, т.е. с MFI надвишаващ или равен на 5 д/10 минути (190°С - 5 д/2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т 51-620, и които съдържат най-малкото един w полимер от типа изотактичен полипорилен, който представя процент на кристалинност (наречен, също така индекс на изотактичност) надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в границите между 30% и 90%, по-предпочитано включен в граници между 50% и 85%, измерен по DSC метода, както е описан по-горе.
За тази цел, за всеки от опитите от п° 1 до 15, 600 g концентрат на пълнител се подготвят в смесител с бъркалка под формата на Z от тип GUITTARD ™, чрез разбъркване на избраната смола с пълнителя и различните други добавки, * прибавени едновремено, като скороста на разбъркване е t/минута, а температурата е 180°С.
Тъй като изходните смеси се получават за 45 минути (с изключение на опит п° 1), се пристъпва към измерване на флуидитета, т.е. измерване на индекса на флуидитет (MFI) на различните опити, съгласно стандарт NF Т 51-620, като трябва да се има предвид, чрез използуване на пластомер ZWICK™ 4105 при температура от 190°С, като масата на натиск е 5 kg, а нишката е с диаметър 2,09 mm.
0ПИТ1
Този пример илюстрира предхождащото състояние на техниката и се получава един изотактичен съполимер със слаб флуидитет в един състав, включващ:
- 80,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 19,5% тегловни нетечен изотактичен полипропилен, с MFI равно на 9,3 д/10 минути (190°С, 10 kg, 1,05 mm) и известно в търговската мрежа под наименованието 3120 MN 1 на фирмата Appryl.
След 75 минути разбъркване се получава нехомогенен състав от агрегати и прахообразно вещество. Измерването на флуидитета е невъзможно.
ОПИТ 2
Този пример илюстрира предхождащото състояние на техниката и се получава един аморфен полимер в един състав, включващ:
- 88,0% тегловни креда от областа Champagne, чийто среден диаметър от 2 микрометра;
- 11,2% тегловни олефинен съполимер, с MFI надвишаващ 1150 д/10 минути (190°С, 10 kg, 1,05 mm), и известен в търговската мрежа под наименованието Vestoplast™ 408 на фирмата Degussa-Huls;
- 0,8% тегловни диспергиращо средство от типа фосфатен мастен алкохол, известен в търговската мрежа под наименованието Coatex DOPP-18 на фирмата Coatex.
Полученият MFI има стойност от 21,0 д/10 минути, измерен при горе-посочените условия.
ОПИТЗ
Този пример илюстрира предхождащото състояние на техниката и се получава един аморфен полимер в един състав, включващ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,5% тегловни атактичен полипропилен, получен от пречиставенто на един изотактичен полипропилен, с MFI надвишаващ 1150 д/10 минути (190°С, 10 kg, 1,05 mm) и известно в търговската мрежа под наименованието Alphamin™ STH-L на фирмата Alphamin.
Полученият MFI е със стойност в граници между 120 д/10 минути и 400 д/10 минути, измерен при горе-посочените условия, и във функция с партиди от използуван атактичен полипропилен.
ОПИТ 4
Този пример илюстрира предхождащото състояние на техниката и се получава един аморфен полимер в един състав, включващ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
-12,5% тегловни аморфен полипропилен, с MFI равно на 450 д/10 минути (190°С, 10 kg, 1,05 mm), известно в търговската мрежа под наименованието Rexflex™ WL125 на фирмата Huntsman;
Полученият MFI е със стойност от 10,0 д/10 минути, измеран при горе-посочените условия.
ОПИТ 5
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 970 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm), получен от пероксидното разграждане при 300°С в продължение на 15 минути на смес от 24,8% маса на VALTEC НН442Н™, на фирмата Montell и 75,2% маса на един изотактичен полипропилен с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 23,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 6
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 1150 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm), получен от пероксидното разграждане при 300°С в продължение на 15 минути на смес от 50% маса на VALTEC НН442Н™, на фирмата Montell и 50% маса на един изотактичен полипропилен с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 30,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 7
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 535 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 11,5 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 8
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 632 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 16,4 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 9
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 18,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 10
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 11,55% тегловни изотактичен полимер, с MFI нишка от 1,05 mm);
- 0,90% тегловни диспергиращо средство от типа фосфатан мастен алкохол, на фирмата Coatex, известен под търговското наименование COATEX DOPP-18;
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 32,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 11
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 11,55% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 0,45% тегловни диспергиращо средство от типа фосфатан мастен алкохол, на фирмата Coatex, известен под търговското наименование COATEX DOPP-18;
- 0,45% тегловни цинков стеарат;
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 19,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 12
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 10,0% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 2,45% тегловни полиетилен с ниска плътност, извесетн на пазар от фирмата Polimeri Europa, под наименованието Riblene ™ MV 10;
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 26,2 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 13
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
w - 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на
295 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm), в търговската мрежа, известен под наименованието Aldrech 800 на фирмата Aldrich;
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 8,4 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 14
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 1038 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 25,2 g/Ю минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 15
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,45% тегловни изотактичен полимер, с MFI равно на 200 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка от 1,05 mm);
- 0,05% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010, на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 5,0 g/Ю минути, при горе-цитираните условия.
След като се проведат всички тези опити и измервания на флуидитета се провежда измерване на индекса на изотактичност, съгласно горе-описания DSC метод.
Отделните получени резултати са обобщени в следващата таблица 1.
to Ό
G) N3
ο
X X
ч сл
оо _о σι
CO ω
CD ο Ϊ3 X ω
ο X X Ο
2 Φ Ο ω X Ο ZJ ό ο 0) 3
33 χ X
X χ X
X ±] φ
φ X
X
σ> σι ο σι σ> οο
NJ σ>
σ> ο
N3 ο ι
4^ Ο Ο
N3
ο ζ φ ο
X ω Ο X ω —Α ω ο ±1 X Ό X ο ΖΙ Ο
ο 0) X —1 Ο
X ω —I χ χ ω J=
X π φ 4 J3 X Φ
2 4 X X φ X X
φ π χ X X X 4
X X X ο χ
S·/ φ X X) ο q X ω ο q X ω
ТАБЛИЦА 1
Прочитът на таблица 1 позволява да се констатира, че изборът на изотактичен полипропилен, с висок флуидитет и надвишаващ или равен на MFI 200 g/Ю минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 kg/1,05 mm), за предпочитане надвищаващ 500 g/Ю минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 g/1,05 mm) с процент на кристалинност надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано между 50% и 85%, позволява получаването на изходни смеси, които имат съдържание на пълнител равен или надвишаващ 80%, които имат висок флуидитет, т.е., MFI надвишаващ или равен на 80%, които имат висок флуидитет, т.е., MFI надвишаващ или равен на 5 g/Ю минути (190°С - 5 д/2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т 51-620, и които съдържат най-малкото един полимер от тип изотактичен полипропилен, представящ процент на кристалинност (наречен също така, индекс на изотактичност) надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано в w граници между 50% и 85%, измерен по DSC метода, както е описан по-горе.
ПРИМЕР 2
Този пример се отнася до получаването, съгласно изобретенито, на различни минерални пълнители, позоволяващи получаването на изходни смеси, които имат съдържание на пълнители надвишаващо 80%, които имат висок флуидитет, т.е., MFI надвишаващ или равен на 5 д/10 минути (190°С - 5 д/2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т
51-620 и който съдържа най-малкото един полимер от тип изотактичен полипропилен, представящ процент на кристалинност (наречен, също така индекс на изотактичност) надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано в граници между 50% и 85%, измерен по DSC метода, както е описано по-горе.
За тази цел, за всеки от опитите от п° 16 до 24, 600 g концентрат на пълнител се подготвят в смесител с бъркалка под формата на Z от тип GUITTARD ™, чрез разбъркване на избраната смола с пълнителя и различните други добавки, прибавени едновремено, като скороста на разбъркване е 76 t/минута, а температурата е 180°С.
Тъй като изходни смеси се получават за 45 минути, се пристъпва към измерване на флуидитета, т.е. измерване на индекса на флуидитет (MFI) на различните опити, съгласно стандарт NF Т 51-620, като трябва да се знае, чрез използуване на пластомер ZWICK™ 4105 при температура от 190°С, като масата на натиск е 5 kg, а нишката е с диаметър 2,09 mm.
ОПИТ 16
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 41,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 41,5% тегловни талк с такава гранулометрия, че 41% от частиците са с диаметър под 5 микрометра;
- 15,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
-1,0% тегловни цинков стеарат;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 10,6 g/Ю минути, при горе-цитираните условия.
м
Чйи
ОПИТ 17
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 64,25% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 21,25% тегловни талк с такава гранулометрия, че 41% от частиците са с диаметър под 5 микрометра;
- 13,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
- 0,50% тегловни диспергиращо средство от тип фосфат на мастен алкохол, известен в търговската мрежа под наименованието СОАТЕХ DOPP-18 на фирмата Coatex]
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 20,7 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 18
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 75,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 13,0% тегловни на един достъпен на пазара магнезиев хидрооксид, със среден диаметър от 1,4-1,8 микрометра;
- 8,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 2,0% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
- 1,0% тегловни восък, произвеждан от фирмата Allied Signal под наименованието РЕ АС6;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученияг МР! е със стойност от 14,5 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 19
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87,0% тегловни калцит с диаметър от 1,8 микрометра;
- 9,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 1,5% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
-1,5% тегловни цинков стеарат;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 10,8 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 20
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 41,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 41,0% тегловни от един доломит със среден диаметър от 3 микрометра;
- 17,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 95,5 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 21
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 81,0% тегловни мрамор със среден диаметър от 5 микрометра;
- 5,0% тегловни на един калциев карбонат, достъпен на пазара, на пазара под наименованието РгесагЬ™ на фирмата Schafer-Kalk;
- 10,6% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно w на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 2,0% тегловни на един полиетилен с ниска плътност, произвеждан за търговската мрежа от фирмата Polimeri Europa под наименованието Riblene™ MV 10;
- 0,5% диспергиращо средство от тип фосфат на мастен алкохол, произвеждан от фирмата Coatex под наименованието COATEX DOPP-18;
- 0,8% тегловни цинков стеарат;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 48,2 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 22
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 32,8% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 60,2% тегловни барит със среден диаметър под 5 микрометра;
- 4,6% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 0,5% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
- 0,9% диспергиращо средство от тип фосфат на мастен алкохол, произвеждан от фирмата Coatex под наименованието COATEX DOPP-18;
- 0,9% тегловни цинков стеарат;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 26,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 23
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 42,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 43,0% тегловни титаниев диоксид (рутил), в търговската мрежа под наименованието RL 90;
- 7,3% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 6,7% тегловни на един полиетилен с ниска плътност, произвеждан от фирмата Polimeri Europa под наименованието Riblene™ MV 10;
- 0,9% тегловни цинков стеарат;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 149,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 24
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 19,2% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 60,5% тегловни барит със среден диметърравен на 5 микрометра;
- 11,5% тегловни обработен валастонит със средна дължина на нишките равна на 90 микрометра;
- 6,1% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 757 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 1,7% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
- 0,9% тегловни цинков стеарат;
- 0,1% тегловни термичен стабилизатор, известен в търговската мрежа под наименованието Irganox™ 1010 на фирмата Ciba-Geigy.
Полученият MFI е със стойност от 146,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
ОПИТ 25
Този пример илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 75,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 12,0% сухо тегло на водна суспенсия при 62,2% сухо тегло креда от Champagne, нетретирана, не съдържаща акрилни дисперсни средства и със среден диаметър равен на 1 микрометър;
- 13,0% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
Полученият MFI е със стойност от 12,0 д/10 минути, при горе-цитираните условия.
Различните получени резултати са обобщени в следната таблица 2.
ч®·»·
U) -J
Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет
25 24 23 22 м 20 <0 00 -А σ> Опит №
Креда Креда-барит валастонит Креда-титанов диоксид Креда-барит Мрамор-утаен калциев карбонат П<реда-доломит Калцит Кредамагнезиев хидрооксид Креда-талк Креда-талк Тип минерален пълнител I
87,0 19,2-60,5- 11,5 42,0-43,0 32,8-60,2 00 о 1 U1 О 41,0-41,0 87,5 75,0-13,0 64,25-21,25 41,5-41,5 % тегловни минерален пълнител в изходни смеси
13,0 ч ω 4,6 10,6 17,9 б‘б 6*9 13,9,45 15,9 % тегловни изотактичен полипропилен в изходни смеси
840 757 757 757 сл -ч 238 | 840 840 840 840 MFI (д/10 мин) изотактичен полипропилен (190°С/10 kg/1,05 mm)
12,0 146,0 149,0 26,0 48,2 95,5 о 00 14,5 20,7 10,6 “ s S' a ί A “A 1“°
61,6 65,0 65,0 65,0 65,0 35,0 61,6 61,6 61,6 61,6 Процент на кристали нност или индекс на изотактичност на течния изотактичен полимер
ТАБЛИ
ТАБЛИ
J
Прочитът на таблица 2 позволява да се констатира получаването на изотактичен полипропилен, с висок флуидитет и надвишаващ или равен на MFI 200 д/10 минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 kg/1,05 mm), за предпочитане надвищаващ 500 д/10 минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 g/1,05 mm) с процент на кристалинност надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано между 50% и 85%, позволява получаването на изходни смеси, които имат съдържание на пълнител равен или надвишаващ 80%, които имат висок флуидитет, т.е., MFI надвишаващ или равен на 5 д/10 минути (190°С - 5 д/2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т 51-620, и които съдържат най-малкото един полимер от тип изотактичен полипропилен, представящ процент на кристалинност (наречен също така, индекс на изотактичност) надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано в граници между 50% и 85%, измерен по DSC метода, както е описан по-горе.
Освен това, може да се отбележи, че свързването на изотактичния полипропилен с голям флуидитет с един или повече полимера позволява:
- едно регулиране на флуидитета на пълнителния концентрат, с цел да се постигнат смеси с пълнители от различно ествество и с много различни характеристики, едните по отношение на другите, като по-специално, гранулометрията, да се адаптира формулата към метода,
- да се увеличи съвместимоста на концентрата на пълнител със средата, в която трябва да бъде диспергиран,
Ши/ 'W
- да се достигне до една по-малко скъпа формула,
- да се регулира твърдоста на концентратите.
ПРИМЕР 3
Този пример се отнася до повторното диспергиране на изходни смеси в различни полиолефини.
За тази цел и за всеки от опити п° 26 до 53 се провежда екструдиране на ленти с дебелина 3 mm през плоска нишка, с помоща на едновинтов екструдер Totey, чиито винт е с диаметър D от 25 mm, дължина равно на 15 D, докато нишката е с дължина от 16 mm и височина 2,5 mm. Скоростта на въртене на винта е от 50 оборота в минута, количеството компресия е 3, а температурата на екструдиране е 170°С за един полиетилен и 210°С за един полипропиленов съполимер или хомополимер.
Екструзията се осъществява при последователно захранване на екструдера с девствения полиолефин за повторно суспендиране, който служи за контрола и съставените смеси на същия полеолефин и изходни смеси, съгласно изобретението за тестване, така че да се инкорпорират 20% тегловни пълнител спрямо общата маса.
Прегледът с бинокулярна лупа с увеличение 50 на всяка от получените дисперсии позволява да се отбележат от 1 до 6 визуални аспекта на дисперсията със стойноста 1, когато няма дисперсия и стойноста 6, когато има едно много добро диспергиране, т.е., когато няма черни точки, съответстващи на разпадналия се полиолефин и бели точки, съответстващи на пълнителя.
Резултатите са следните:
ОПИТ п° 26:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 5 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 27:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 6 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 28:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 7 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 29:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 8 и полипропиленовата хомополимерна смола,
известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 30:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 9 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п°31:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 10 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 32:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 11 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ n° 33:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 12 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 34:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 13 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 35:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 14 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 36:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 15 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 37:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 16 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 38:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 17 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 39:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 18 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 40:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 19 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п°41:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 20 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 42:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 21 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 43:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 22 и полипропиленовата хомополимерна смола,
известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 44:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 23 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 45:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 24 и полипропиленовата хомополимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 46:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на полипропиленовата съполимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Appryl под наименованието Appryl™ 3120 MN 1 и състав, съгласно изобретението, съдържащ:
- 87% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 9,1% тегловнви аморфен полипропилен с MFI равен на 450 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm), пуснат в търговската мрежа от фирмата Huntsman под наименованието Rexflex™ WL 125;
- 3,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 47:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 14 и полипропиленовата съполимерна смола, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Appryl под наименованието Appryl™ 3120 MN 1
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 48:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 14 и полиетиленовата смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ n° 49:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 12 и полиетиленовата смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225.
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ n° 50:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на полиетиленова смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225 и изходни смеси, съгласно изобретението за състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 10,0% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 3,0% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п°51:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на полиетиленова смола с висока плътност,
известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225 и изходни смеси, съгласно изобретението за състав:
- 86,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 7,5% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 6,5% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 52:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на полиетиленова смола с ниска плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата BASF под наименованието Lupolene™ 2420 Н и състав, съгласно изобретението, съдържащ :
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 9,1% тегловни аморфен полипропилен с MFI равен на 450 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm), пуснат в търговската мрежа от фирмата Huntsman под наименованието Rexflex™ WL 125;
- 3,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
Стойността 6 се придава на дисперсията.
ОПИТ п° 53:
Това изследване илюстрира изобретението и показва получаването на изходни смеси, съгласно изобретението от опит п° 14 и полиетиленова смола с ниска плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата BASF под наименованието Lupolene™ 2420 Н
Стойността 6 се придава на дисперсията.
Прочитът на всички тези резултати позволява да се установи, че изборът на изотактичен полипропилен с висок флуидитет и надвишаващ или равен на 200 g/Ю минути, както е измерено по-горе, позволява да се постигне едно отлично повторно диспергиране каквато и да е смолата за повторно диспергиране или пълнителя, съставящ изходната смес.
ПРИМЕР 4
Този пример се отнася до механичните свойства на различни изходни смеси, съгласно изобретението, произведени в индустриален мащаб.
За тази цел и за всеки от опити п° 54 до 65, епруветки реализирани чрез инжектиране се подлагат на тестове за механични свойства.
За тази цел се реализират нормализирани епруветки (ISO 1873-2:1989) с помоща на преса Nestal Neomat 170/90, направлявана от микропроцесор със сила на затваряне от 900 kN, диаметър на винта от 32 mm и съотношение дължина/диаметър от 18,8.
Главните параметри за регулиране на пресата са следните:
- температурата на веществото е в граници между 200°С и 240°С, според дисперсния полимер или съполимер, който се използува,
- температурата на матрицата е 40°С, w - температурата на тръбата за въздуха нараства между
200°С и 240°С, според дисперсния полимер или съполимер, който се използува,
- максималната скорост на инжектиране е от 200 m/s,
- налягането на инжектиране е от 100 бара,
- продължителността на цикъла е от приблизително 62 секунди, като се включва време за изстудяване от 30 секунди, време за задържане от 25 секунди и накрая време между два цикъла от 5 секунди.
ζ* Пресата се захранва последователно единствено с полимерите или със съполимерите, служещи за контроли и със смеси на същите полимери или съполимери, в които са били въведени изходни смеси, съгласно изобретението и получени под формата на гранулати при дебит от 155 kg/h, чрез прибавяне на различни съставки в непрекъснат смесител с двоен винт, завършващ с едновинтов екструдер, на чийто изход се адаптира гранулатор.
Извършените тестове за механичните свойства представляват определянето на модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и определянето на удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 54 :
Този пример илюстрира предходното състояние на техниката и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полиетиленова смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата PlussС Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225 и 40% изходни смеси от опит 2 от предшестващото състояние на техниката.
Получените резултати са равни на 799 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,4 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 55 :
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полиетиленова смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225 и 40% изходни смеси, съгласно изобретението със състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от микрометра;
- 10,0% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 3,0% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Получените резултати са равни на 1363 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,4 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
'>w
ОПИТ п° 56 :
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полиетиленова смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225 и 40% изходни смеси, съгласно изобретението със състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 8,5% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 4,5% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Получените резултати са равни на 1333 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,6 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 57:
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полиетиленова смола с висока плътност, известна от търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GD 7225 и 40% изходни смеси, съгласно изобретението със състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 7,0% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 6,0% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Получените резултати са равни на 1309 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,4 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 58 :
Този пример илюстрира една контрола, за която механичните свойства се измерват на девствена смола, поспециално полипропиленова хомополимерна смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Получените резултати са равни на 914 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта съгласно стандарта DIN 53457 и 2,6 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 59 :
Този пример илюстрира предшестващото състояние на техниката и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полипропиленова хомополимерна смола известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К и 40% тегловни изходни смеси от опит п° 2 на предшестващото състояние на техниката.
Получените резултати са равни на 1446 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,0 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 60 :
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полипропиленова хомополимерна смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К и 40% изходни смеси, съгласно изобретението със състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 10,0% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 3,0% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Получените резултати са равни на 1805 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,0 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 61 :
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полипропиленова хомополимерна смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К и 40% изходни смеси, съгласно изобретението със състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 8,5% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 4,5% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Получените резултати са равни на 1718 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,2 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 62:
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 60% тегловни полипропиленова хомополимерна смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К и 40% изходни смеси, съгласно изобретението със състав:
- 87,0% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 7,0% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) и 3,0% тегловни на един полипропиленов съполимер със степен 100, произвеждан от фирмата Montell под наименованието Moplen™ EP-N 31 МА;
Получените резултати са равни на 1754 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,1 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 63:
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 69% тегловни полипропиленова смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Borealis под наименованието Borealis™ 202 Е и 31% тегловни изходни смеси (съответсващо на 25% тегловни минерален пълнител), съгласно изобретението със състав:
- 80,5% тегловни талк с такава гранулометрия, че 41% от частиците са с диаметър под 5 микрометра;
- 18,5% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 1038 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
С -1,0% тегловни цинков стеарат.
Получените резултати са равни на 2212 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 12 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 64:
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 69,88% тегловни полипропиленова смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Borealis под наименованието Borealis™ 202 Е и 30,12% тегловни изходни смеси (съответсващо на 25% тегловни обработен минерален пълнител), съгласно изобретението със състав:
- 41,5% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 41,5% тегловни талк с такава гранулометрия, че 41% от частиците са с диаметър под 5 микрометра;
- 16,5% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 1038 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
- 0,5% тегловни диспергиращо средство от типа фосфатен мастен алкохол, известен в търговската мрежа под наименованието Coatex DOPP-18 на фирмата Coatex.
Получените резултати са равни на 1845 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 18 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, С съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 65:
Този пример илюстрира изобретението и получаването на дисперсия, съдържаща 70,59% тегловни полипропиленова смола, известна в търговската мрежа, като производство на фирмата Borealis под наименованието Borealis™ 202 Е и 29,41% тегловни изходни смеси (съответсващо на 25% тегловни обработен минерален пълнител), съгласно изобретението със състав:
ч»·
- 63,75% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 21,25% тегловни талк с такава гранулометрия, че 41% от частиците са с диаметър под 5 микрометра;
- 14,5% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 1038 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
- 0,5% тегловни диспергиращо средство от типа фосфатен мастен алкохол, известен в търговската мрежа под наименованието Coatex DOPP-18 на фирмата Coatex.
Получените резултати са равни на 1670 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 22 kJ/m2 за удар Charpy при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
Различните получени резултати са обобщени в следващата таблица 3.
«Η» “0 Ό ϋ ΓΠ X σ
b ь σ' •ч χ ο ο
Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Изобрет Предшеств състояние Изобрет Контрола Изобрет Изобрет Предшеств състояние
65 64 63 62 CD —a 60 59 58 Г 57 56 55 54 Опит №
PP PP PP PP PPH PPH PPH PPH PEHD PEHD PEHD PEHD Тип смола
87,0 19,2-60,5-11,5 42,0-43,0 32,8-60,2 00 _x O 1 CD O 4ь O 1 4b O 87,5 75,0-13,0 64,25-21,25 41,5-41,5 изходна смес % пълнителизотактичен полипропилен
i 13,0 CD -4 CO 4b CD 10,6 17,9 5° ω 00 CD 13,9,45 15,9 Модул на еластичност при огъване четири пункта (N/mm2)
00 4ь Ο ч сл -4 757 757 757 238 00 4b O 840 840 00 4b O Удър Charpy при 23°С (kJ/m2)
ТАБЛИЦА 3 cn ο
Прочитът на таблица 3 позволява да се отбележе, че изборът на изотактичен полипропилен с висок флуидитет и надвишаващ или равен на 200 g/Ю минути, както е измерено по-горе, позволява де се постигнат отлични механични качества каквато и да е смолата за повторно суспендиране или съставящия пълнител на изходни смеси.
Добрите качества при сблъсък охарактеризират доброто диспергиране на пълнителя в полимерната матрица.
f ПРИМЕР 5
Този пример се отнася до определянето на твърдоста на продуктите, съгласно изобретението.
За тази цел, за всеки от опити п° 66 до 68, изходни смеси съгласно изобретението, охладени до стайна температура, реализирани под пастообразна форма при приблизително 190° и при дебит от 155 kg/h, чрез прибавяне на различни съставки в непрекъснат смесител с двоен винт, при номинален капацитет от 500 kg/h и завършващ с едновинтов екструдер, се извършва измерване на твърдоста Shore D еп с помоща на уред за измерване на твърдост от тип Zwick™ и съгласно стандарта NF Т 51-109, и веднага след поставянето под напрежение на мостарата от концентрат на пълнителя, наричан също така изходна смес.
ОПИТ п° 66:
Този опит илюстрира предшестващото състояние на техниката и се получава един състав, съдържащ:
- 87% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 13% тегловни аморфен полипропилен с MFI равно на 450 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) известно в търговската мрежа под наименованието Rexflex™ WL125 на фирмата Huntsman.
Постигнатата твърдост е от 66.
ОПИТ п° 67:
Този опит илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
- 9,1% тегловни аморфен полипропилен с MFI равно на 450 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm) известно в търговската мрежа под наименованието Rexflex™ WL125 на фирмата Huntsman;
- 3,9% тегловни изотактичен полипропилен с MFI равно на 450 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm).
Постигнатата твърдост е от 73.
ОПИТ п° 68:
Този опит илюстрира изобретението и се получава един състав, съдържащ:
- 87% тегловни креда от областа Champagne, обработена със стеаринова киселина със среден диаметър от 2 микрометра;
-13% изотактичен полипропилен с MFI равно на 840 д/10 минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm).
Постигнатата твърдост е от 76.
Предходните резултати показват, че съставите съгласно изобретението са по-твърди от тези от състоянието на техниката (76 и 73 надвишава 66), и че е възможно да се регулира твърдоста на изходните смеси, като се променя състава на неговата органична част.
ПРИМЕР 6
Този пример се отнася до използуването на изходни смеси съгласно изобретението, при екструдиране на филми.
За получаването на филми от линеен полиетилен с ниска плътност, отбелязан също така като LLDPE и за всеки опит от п° 70 до 76, LLDPE смолата се екструдира в присъствие на нарастващи количества от изходната смес от опит п° 14, съгласно изобретението, чрез използуването на реометър от тип Haake Rheocord™, снабден с двойно винтов екструдер, въртящ се с 30 оборота/минута и с преминаване през кръгова нишка с температура от 190°С, и чийто диаметър е увеличен преди охлаждане чрез неприкъснато инжектиране на въздух под налягане от 40 бара.
Охлаждането се провежда на въздух.
След получаването на филма се измерва неговата дебелина.
Опит n° 69 съответства на контролата, т.е., на получаването на един филм с LLDPE девствена смола, която дава дебелина на филма от 9 микрометра.
Различните количества на изходни смеси от опит п° 14, получени съгласно изобретението, съответстват на обемните процентите на креда спрямо теглото на смолата, както е описано по-долу.
ОПИТ п° 70
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 5,3% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 11 микрометра.
ОПИТ п°71
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 15,2% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 15 микрометра.
ОПИТ п° 72
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 28,7% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 19 микрометра.
ОПИТ п° 73
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 29,1% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 22 микрометра.
ОПИТ n° 74
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 45,6% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 32 микрометра.
ОПИТ п° 75
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 51,7% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 31 микрометра.
ОПИТ п° 76
Този пример, който илюстрира изобретението, съответства на 53,2% креда спрямо теглото на LLDPE и дава дебелина на филма равна на 25 микрометра.
И така, при прочита на резултатите може да се види, че възможно да се получи екструдиран филм, съдържащ изходни смеси, съгласно изобретението.
ПРИМЕР 7
Този пример се отнася до използуването на изходни смеси, съгласно изобретението при изглаждане.
За тази цел, за всеки от опитите се приготвя в смесител с цилиндри, една смес от 60% тегловни девствен полимер с 40% тегловни състав от опит п° 9, съгласно изобретенито.
Параметрите на смесителя за всеки от опитите са следните:
- температура на цилиндрите равна на 170°С,
- дебелина на преминаване между цилиндрите равна на 11 mm,
- скорост на цилиндрите от 25 t/min.
Изглаждането завършва когато съставът визуално стане хомогенен.
Тогава се определя за всеки от опитите модула на еластичност при огъване четири пункта съгалсно стандарта DIN 53457 и удър на Charpy врязан при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 77
Този опит илюстрира изобретението и се получава, като девствен полимер, един полипропиленов хомополимер, известен в търговската мрежа, като производство на фирмата Montell под наименованието Montell™ ТМ 1600 К.
Получените резултати са равни на 1 695 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 2,9 kJ/m2 за удар Charpy врязан при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
ОПИТ п° 78
Този опит илюстрира изобретението и се получава, като девствен полимер, един полиетилен с висока плътност, известен в търговската мрежа, като производство на фирмата Pluss-Staufer под наименованието Hostalen™ GC 7260.
Получените резултати са равни на 1 285 N/mm2 за модула на еластичност за огъване четири пункта, съгласно стандарта DIN 53457 и 3,4 kJ/m2 за удар Charpy врязан при 23°С, съгласно стандарта DIN 53453.
Следователно, прочитът на резултатите позволява да се установи, че изходни смеси, съгласно изобретението, намират употреба при техниките на изглаждане.
*

Claims (17)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), силно заредени с вещество(а) или пълтинел(и), използувани за пълнене на термопластични вещества с помоща на посочените минерални пълнители, при което се използуват полимери като свързващи средства, характеризиращ се с това, че посочените полимери или смеси от полимери:
    - съдържат най-малкото един изотактичен полипропилен с много голям флуидитет, и
    - имат процент на кристалинност, наричан обикновено, индекс на изотактичност, надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано в граници между 50% и 85%, измерено по DSC метода.
  2. 2. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно претенция
    1, характеризиращ се с това, че посочените полимери или смеси от полимери представят индекс на флуидитет, наречен също така MFI (Melting Flow Index), надвишаващ или равен на 200 д/10 минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 kg - 1,05 mm).
  3. 3. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно претенция
    2, характеризиращ се с това, че посочените полимери или смеси от полимери представят индекс на флуидитет надвишаващ или равен на 500 д/10 минути, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 (190°С - 10 kg - 1,05 mm).
  4. 4. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно коя да е претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че органичната част на концентратите на пълнителнители, т.е., сместта от полимери, образуваща свързващото средство и, евентуално обичайните добавки, се състои от:
    - от 30% да 100% изотактичен полипропилен с много голям флуидитет, чийто MFI, измерен съгласно модифицирания стандарт NF Т 51-620 надвишава или е равен на 20 g/Ю минути (температура 190°С, пълнител 10 kg, нишка 1,05 mm);
    - от 0 до 70% аморфни и/или кристални полиолефини, избрани измежду полипропилен, полиетилен и полимерите или съполимерите на основата на етиленови мономери, съдържащи 2 до 6 въглеродни атома, самостоятелно или в смес;
    - от 0 до 5% добавки, като термични стабилизиращи средства, антиоксиданти, анти-UV, диспергиращи средства, омазняващи средства, оцветители, пластификатори, средства с антистатично действие, противозапалителни средства, средства за образуване на зародиши, средства за пасивиране на метали, като купропасивните средства.
  5. 5. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно коя да е претенция от 1 до 4, характеризиращ се с това, че посоченият полимер е изотактичен полипропилен с много висок флуидитет.
  6. 6. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно коя да е претенция от 1 до 4, характеризиращ се с това, че посочените полимери или смеси на полимери са съставени от наймалкото един изотактичен полипропилен с много висок флуидитет и най-малкото един друг олефинен кристален или аморфен полимер.
  7. 7. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че другият олефинен кристален или аморфен полимер е един полиетилен.
  8. 8. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че посочените полимери или смеси на полимери са съставени от един изотактичен полипропилен с много висок флуидитет и един полиетилен.
  9. 9. Метод за получаване на изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), съгласно коя да е претенция от 1 до 3, характеризиращ се с това, че посочените полимери или смеси на полимери са съставени от наймалкото един изотактичен полипропилен с много висок флуидитет и най-малкото един друг съполимер или терполимер аморфен или атактичен или по същество аморфен или по същество атактичен.
  10. 10. Изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), силно заредени с вещество(а) или минерални пълнител(и), характеризиращ се с това, че има съдържание на минерален пълнител надвишаващо 80% тегловни, за предпочитане от 83,5% до 95,0% и по-предпочитано от 82,5% до 93,0%, че има индекс на флуидитет или MFI надвишаващ или равен на 5 д/10 минути (190°С - 5 kg - 2,09 mm), измерен съгласно стандарт NF Т 51-620, за предпочитане надвишаващ или равен на 8 д/10 минути (190°С - 5 кд - 2,09 mm), и че съдържа най-малкото един полимер от тип изотактичен полиолефин с много голям флуидитет, представящ един процент на кристалинност (наречен, също така индекс на изотактичност) надвишаващ приблизително 20%, за предпочитане в граници между 30% и 90%, по-предпочитано в граници между 50% и 85%, измерен по DSC метода.
  11. 11. Изходни смеси или концентрат(и) на минерални
    V пълнител(и), силно заредени с вещество(а) или минерални пълнител(и), съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че обработеният(ите) или необработен(и) минерален(и) пълнител(и) се избират измежду карбонати, като естествени калциеви карбонати, измежду коите различни креди, калцити, мрамори или измежду синтетични карбонати, като утаените калциеви карбонати в различен стадий на кристализиране, или също така, се избират измежду смесените соли на магнезий и на калций, като доломити или също така, магнезиевия карбонат, цинковия карбонат, вар, магнезит, бариев сулфат, по-специално като барит, калциев сулфат, силициев диксид, силико-магнезиеви соли, като талк, валастонит, глини и други силико-алуминиеви соли, като каолини, слюда, оксиди или хидрооксиди на метални или алкалоземни, като магнезиев хидрооксид, железни оксиди, цинков оксид, стъклено влакно или прах, дървесно влакно или прах, минерални или органични пигменти или смес от тези съединения, като смесите на талк и на карбонати, както и смесите на титанов оксид и карбонати, смеси получени преди или след смилането на минералите.
  12. 12. Изходни смеси или концентрат(и) на минерални пълнител(и), силно заредени с вещество(а) или минерални пълнител(и), съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че обработеният(ите) или не минерален(и) пълнител(и) се избират измежду естествени калциеви карбонати, измежду които различни креди, калцити, мрамори или измежду синтетични карбонати, като утаените калциеви карбонати, или също така измежду талк, магнезиев хидрооксид, барит, титанов диоксид, валастонит или доломити и тяхни смеси.
  13. 13. Метод за получаване на термопластични продукти с пълнители, с помоща на минерални пълнител(и), характеризиращи се с това, че се получава смес, наведнъж или на няколко пъти, от посочения или посочените термопластични продукти с изходни смеси, съгласно коя да е претенция от 10 до 12, характеризиращ се с това, че посоченият или посочените термопластични продукти се избират измежду полиетилени с ниска плътност, линейни или с разклонени вериги, или полиетилени с висока плътност, хомо- или съполимери на полипропилени, полиизобутилени и получените съполимери по време на полимеризирането на най-малко два съ-мономери, етиленови, пропиленови, изобутиленови, полиолефиниови, модифицирани чрез присаждане, като присадените полиолефини с малеинов анхидрид или чрез съполимеризиране, като халогенираните полиолефини, модифицираните полипропилени EPDM (етилен, пропилен, диен, мономери), модифицираните полипропилени SEBS (стирен, етилен, бутилен, стирен) или също така най-малкото два от горе-посочените полимери и съполимери, в смеси, или също каучуци или естествени или синтетични и термопластични еластомери, по-специално измежду тях каучаците SBR (каучук стирен-бутадиен) или термопластични EPDM или SEBS.
  14. 14. Използуване на изходни смеси, съгласно коя да е претенция от 10 до 12, евентуално под формата на агрегати или гранулати, за получаване на индустриални артикули, изляти чрез термоформолеене или инжектиране.
  15. 15. Използуване на изходни смеси, съгласно коя да е претенция от 10 до 12, евентуално под формата на агрегати или гранулати, за екструдиране и по-специално на филм, на обвивка или на тръба или на профил или на жици или на кабели, за екструдиране чрез вдухване, екструдиране на ленти или на листове или също екструдиране на покривен слой върху хартия или метален лист.
  16. 16. Използуване на изходни смеси, съгласно коя да е претенция от 10 до 12, евентуално под формата на агрегати или гранулати, за изглаждане.
  17. 17. Изляти, екструдирани или изгладени предмети, получени чрез използуването на изходни смеси, съгласно коя да е претенция от 10 до 12.
BG106970A 2000-02-14 2002-07-31 Концентрати на инертни пълнители използувани в термопластичните продукти BG65919B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0001788A FR2804964B1 (fr) 2000-02-14 2000-02-14 Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus
PCT/FR2001/000441 WO2001058988A1 (fr) 2000-02-14 2001-02-14 Concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG106970A true BG106970A (bg) 2003-04-30
BG65919B1 BG65919B1 (bg) 2010-05-31

Family

ID=8846962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG106970A BG65919B1 (bg) 2000-02-14 2002-07-31 Концентрати на инертни пълнители използувани в термопластичните продукти

Country Status (35)

Country Link
US (2) US6951900B2 (bg)
EP (2) EP1268616B1 (bg)
JP (1) JP5042424B2 (bg)
KR (1) KR100856764B1 (bg)
CN (2) CN1781970B (bg)
AR (2) AR027415A1 (bg)
AT (1) ATE343609T1 (bg)
AU (2) AU3567901A (bg)
BG (1) BG65919B1 (bg)
BR (1) BR0108324B1 (bg)
CA (1) CA2398699C (bg)
CZ (1) CZ302546B6 (bg)
DE (1) DE60124082T2 (bg)
DK (1) DK1268616T3 (bg)
DZ (1) DZ3267A1 (bg)
EG (1) EG22714A (bg)
ES (1) ES2274868T3 (bg)
FR (1) FR2804964B1 (bg)
HK (1) HK1052715B (bg)
HR (1) HRP20020550B1 (bg)
HU (1) HU230511B1 (bg)
MA (1) MA25709A1 (bg)
MX (1) MXPA02007738A (bg)
MY (1) MY127072A (bg)
NO (1) NO328581B1 (bg)
NZ (1) NZ519880A (bg)
PL (1) PL205267B1 (bg)
PT (1) PT1268616E (bg)
RS (1) RS50799B (bg)
RU (1) RU2278128C2 (bg)
SI (1) SI1268616T1 (bg)
SK (1) SK287391B6 (bg)
TW (1) TWI272283B (bg)
WO (1) WO2001058988A1 (bg)
ZA (1) ZA200205293B (bg)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2804964B1 (fr) * 2000-02-14 2006-09-29 Omya Sa Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus
ES2394304T3 (es) 2002-10-15 2013-01-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Sistema de múltiples catalizadores para la polimerización de olefinas y polímeros producidos a partir de éstos
US7550528B2 (en) 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
ITMI20031579A1 (it) * 2003-08-01 2005-02-02 Basell Poliolefine Spa Concentrati di additivi, adatti all'impiego nella
US7790784B2 (en) * 2003-10-24 2010-09-07 The Crane Group Companies Limited Composition of matter
US8074339B1 (en) 2004-11-22 2011-12-13 The Crane Group Companies Limited Methods of manufacturing a lattice having a distressed appearance
US8167275B1 (en) 2005-11-30 2012-05-01 The Crane Group Companies Limited Rail system and method for assembly
KR100586361B1 (ko) * 2005-12-22 2006-06-08 제일화학주식회사 올레핀계 수지용 고농축 고분산 난연 마스터 뱃치 조성물및 그 제품
US7897093B2 (en) * 2006-04-19 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic articles and improved processes for making the same
KR101373241B1 (ko) 2006-06-08 2014-03-19 주식회사 하우솔 무기소재를 이용한 환경친화형 난연성 폴리올레핀수지조성물
BRPI0713204A8 (pt) 2006-06-29 2017-12-12 Dow Global Technologies Inc Processo para fazer um artigo conformado, kit para uso em um processo para fazer um artigo conformado e artigo
US8207270B2 (en) 2006-09-29 2012-06-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer compositions, methods of making and articles made from the same
US7820728B2 (en) 2006-11-13 2010-10-26 Columbia Insurance Company Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material
US8460797B1 (en) 2006-12-29 2013-06-11 Timbertech Limited Capped component and method for forming
ES2390614T5 (es) 2007-02-15 2020-04-30 Trinseo Europe Gmbh Artículos y métodos de concentrado de fibra termoplástica
US7833611B2 (en) * 2007-02-23 2010-11-16 Mannington Mills, Inc. Olefin based compositions and floor coverings containing the same
US7442742B1 (en) * 2007-04-04 2008-10-28 Carolina Color Corporation Masterbatch composition
JP5343327B2 (ja) * 2007-05-31 2013-11-13 株式会社オートネットワーク技術研究所 難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂の製造方法および絶縁電線ならびに絶縁電線の製造方法
US7913960B1 (en) 2007-08-22 2011-03-29 The Crane Group Companies Limited Bracketing system
WO2009039147A1 (en) * 2007-09-18 2009-03-26 Dow Global Technologies, Inc. A polymeric composition and method for making low warpage, fiber reinforced parts therefrom
KR101661484B1 (ko) * 2008-03-14 2016-09-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리머 물품을 성형하기 위한 개량된 프로세스
RU2352597C1 (ru) * 2008-06-25 2009-04-20 Александр Николаевич Пономарев Биоразлагаемая гранулированная полиолефиновая композиция и способ ее получения
JP5632395B2 (ja) 2009-01-30 2014-11-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマー組成物、及び審美性の向上したtpo物品
EP2267086A1 (en) 2009-06-23 2010-12-29 Omya Development AG Process for manufacturing a surface-treated compacted material processable on a single screw plastics conversion equipment
EP2534392B1 (en) * 2010-02-10 2019-09-04 Alberto Bordignon Gas spring equipped with improved sealing means
US8901209B2 (en) 2010-04-21 2014-12-02 Sabic Global Technologies B.V. Wood-plastic composite with improved thermal and weathering resistance and method of making the same
US8507581B2 (en) 2010-09-21 2013-08-13 Green Folks & Macleod, Llc Stone based copolymer substrate
US9062190B2 (en) 2010-09-21 2015-06-23 Icast Plastics, Llc Stone based copolymer substrate
WO2012039733A1 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Dow Global Technologies Llc Improved sound-deadening filled thermoplastic polyolefin composition
CN102040774B (zh) * 2010-12-20 2012-09-26 深圳市科聚新材料有限公司 一种聚丙烯填充母粒及其制备方法
US10252945B2 (en) 2012-09-26 2019-04-09 Multiple Energy Technologies Llc Bioceramic compositions
CN103497415A (zh) * 2013-08-23 2014-01-08 吴江市天源塑胶有限公司 一种pp阻燃塑料
CN103467844B (zh) * 2013-08-23 2016-04-20 金发科技股份有限公司 聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
EA201692098A1 (ru) 2014-05-05 2017-05-31 МАЛТИПЛ ЭНЕРДЖИ ТЕКНОЛОДЖИС ЭлЭлСи Биокерамические композиции и их применение для биомодулирования
USD766597S1 (en) 2014-06-27 2016-09-20 Multiple Energies Technologies Llc Apparel with bioceramic surface ornamentation
CN104086873B (zh) * 2014-07-01 2016-03-23 安徽江威精密制造有限公司 一种耐热耐老化电容器薄膜专用填料及其制备方法
US9969881B2 (en) 2014-07-18 2018-05-15 Carolina Color Corporation Process and composition for well-dispersed, highly loaded color masterbatch
US10428189B2 (en) 2014-07-18 2019-10-01 Chroma Color Corporation Process and composition for well dispersed, highly loaded color masterbatch
KR101981956B1 (ko) * 2014-11-21 2019-05-27 (주)엘지하우시스 자동차 부품용 복합 조성물 및 이로부터 형성된 자동차 부품
CN104448482A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 乌鲁木齐聚兴永塑胶有限公司 一种聚烯烃填充母料及其制备方法
EP3028830B1 (en) 2014-12-02 2017-11-22 Omya International AG Process for producing a compacted material, material so produced and its use
CN105086496B (zh) * 2015-08-31 2017-07-11 赵晓华 一种高性能高填充碳酸钙母料及制备方法
CN105670201A (zh) * 2016-04-01 2016-06-15 重庆澳彩新材料股份有限公司 Tpe弹性体专用色母粒及其制备方法
MX385525B (es) * 2017-04-20 2025-03-14 Ind Sustentables Nava S A P I De C V Papel mineral ecologico de plastico reciclado y proceso para la produccion del mismo.
KR101971435B1 (ko) 2017-08-29 2019-04-24 주식회사 엔지켐생명과학 가도부트롤 중간체 및 이를 이용한 가도부트롤의 제조 방법
CN109467810A (zh) * 2018-10-23 2019-03-15 宁波优和办公文具有限公司 一种证件卡注塑用填充母料及其使用方法
JP2021008557A (ja) * 2019-07-01 2021-01-28 福助工業株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体及び樹脂組成物の製造方法
CN112852044A (zh) * 2021-02-04 2021-05-28 泉州康博机电有限公司 一种油箱的吹塑配方及其制作工艺

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3173890A (en) * 1957-11-20 1965-03-16 Monsanto Co Stabilization of crystalline polymers with thiobis-dialkyl phenols
US3767444A (en) * 1971-12-01 1973-10-23 Siegle & Co Gmbh G Pigment composition for coloring polypropylene
US4004940A (en) * 1973-10-03 1977-01-25 Celanese Canada Limited Pigmentation of polymers
GB1541091A (en) * 1976-04-01 1979-02-21 Southwest Plastics Europ Sa Masterbatches for colouring polymers and copolymers
US4229504A (en) * 1978-07-31 1980-10-21 Bethlehem Steel Corporation Polyolefin composition having high impact resistance and high temperature flow resistance
JPS5869238A (ja) * 1981-10-21 1983-04-25 Hitachi Ltd 充填剤含有複合ポリプロピレン樹脂粒子
JPS5891736A (ja) * 1981-11-09 1983-05-31 Sumitomo Chem Co Ltd 充填剤の顆粒化方法
FR2582310B1 (fr) * 1985-05-21 1987-10-09 Pluss Stauffer Ag Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres
CZ222492A3 (en) * 1991-07-19 1993-02-17 Hoechst Ag Stiffened polypropylene starting materials
US5523063A (en) * 1992-12-02 1996-06-04 Applied Materials, Inc. Apparatus for the turbulent mixing of gases
CA2121721C (en) * 1993-04-29 2004-11-23 Giampiero Morini Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution
CN1142234A (zh) * 1993-12-22 1997-02-05 Ecc国际有限公司 供热塑性塑料作为直接添加剂之用的粒状碳酸钙
JPH08302114A (ja) * 1995-04-28 1996-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH08325423A (ja) * 1995-05-30 1996-12-10 Dainippon Ink & Chem Inc 高結晶性ポリプロピレン用着色剤組成物
JP3260268B2 (ja) * 1995-12-18 2002-02-25 宇部興産株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3352319B2 (ja) * 1996-04-08 2002-12-03 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
JP3589332B2 (ja) * 1996-06-14 2004-11-17 大日本インキ化学工業株式会社 ポリプロピレン用着色剤組成物
FR2804964B1 (fr) * 2000-02-14 2006-09-29 Omya Sa Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus

Also Published As

Publication number Publication date
SK11762002A3 (sk) 2002-12-03
US20050049346A1 (en) 2005-03-03
NO20023827D0 (no) 2002-08-13
NO20023827L (no) 2002-10-02
KR100856764B1 (ko) 2008-09-05
US20030050378A1 (en) 2003-03-13
YU61102A (sh) 2004-12-31
MXPA02007738A (es) 2004-09-10
CN1400985A (zh) 2003-03-05
HRP20020550A2 (en) 2004-04-30
EP1268616A1 (fr) 2003-01-02
HRP20020550B1 (en) 2011-05-31
BG65919B1 (bg) 2010-05-31
HK1052715A1 (en) 2003-09-26
EP1743914A3 (fr) 2007-04-25
WO2001058988A1 (fr) 2001-08-16
EG22714A (en) 2003-07-30
MY127072A (en) 2006-11-30
AU3567901A (en) 2001-08-20
CA2398699C (fr) 2011-01-11
AU2001235679B2 (en) 2006-03-16
HU230511B1 (hu) 2016-09-28
MA25709A1 (fr) 2003-04-01
HUP0204265A2 (hu) 2003-03-28
JP5042424B2 (ja) 2012-10-03
ATE343609T1 (de) 2006-11-15
BR0108324B1 (pt) 2010-11-30
KR20020081331A (ko) 2002-10-26
RU2278128C2 (ru) 2006-06-20
EP1743914A2 (fr) 2007-01-17
FR2804964A1 (fr) 2001-08-17
HK1092826A1 (en) 2007-02-16
RU2002124619A (ru) 2004-01-10
CN1781970A (zh) 2006-06-07
CZ20022699A3 (cs) 2002-11-13
CN1264899C (zh) 2006-07-19
AR027415A1 (es) 2003-03-26
CA2398699A1 (fr) 2001-08-16
RS50799B (sr) 2010-08-31
FR2804964B1 (fr) 2006-09-29
NO328581B1 (no) 2010-03-22
DK1268616T3 (da) 2007-02-26
ES2274868T3 (es) 2007-06-01
HUP0204265A3 (en) 2005-04-28
JP2003522267A (ja) 2003-07-22
ZA200205293B (en) 2003-07-02
HK1052715B (zh) 2006-11-10
PT1268616E (pt) 2007-02-28
NZ519880A (en) 2005-04-29
PL356367A1 (en) 2004-06-28
PL205267B1 (pl) 2010-03-31
DZ3267A1 (fr) 2001-08-16
CN1781970B (zh) 2012-02-22
SI1268616T1 (sl) 2007-04-30
AU2001235679B9 (en) 2006-08-31
BR0108324A (pt) 2003-03-11
TWI272283B (en) 2007-02-01
SK287391B6 (sk) 2010-08-09
DE60124082T2 (de) 2007-05-31
EP1268616B1 (fr) 2006-10-25
AU2001235679C1 (en) 2001-08-20
US6951900B2 (en) 2005-10-04
AR061813A2 (es) 2008-09-24
DE60124082D1 (de) 2006-12-07
CZ302546B6 (cs) 2011-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG106970A (bg) Концентрати на инертни пълнители използувани в термопластичните продукти
US4803231A (en) Thermoplastic compositions with very high content of pulverulent mineral materials for incorporation into polymers
US4091164A (en) Polymer modified hydrophilic inorganic fillers for thermoplastic polymeric materials
AU617482B2 (en) High-melt-flow fiber-reinforced polypropylene polymer compositions
WO1987006247A1 (fr) Procede pour preparer une composition de resine thermoplastique
JPS6337144A (ja) 粉体無機物質含量の極めて高い、ポリマ−混入用熱可塑性組成物
JP4533516B2 (ja) 高濃度タルクマスターバッチ
HK1092826B (en) Filler concentrates for use in thermoplastic materials
RU2815419C2 (ru) Полимерная композиция на основе полипропилена (варианты), способ ее получения (варианты), ее применение и изделия, ее содержащие
JPH0581619B2 (bg)
RS61102B1 (sr) Sistem za pomoć pri upravljanju vozilom koji obuhvata pametni telefon i daljinski interfejs uređaj
JPH10139977A (ja) 容器用ポリオレフィン樹脂組成物
KR100236923B1 (ko) 신발 뒷축용 수지 조성물
HU198144B (en) Method for making polyolefine wastes reworkable