BRPI0517575B1 - material luminescente - Google Patents

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BRPI0517575B1 BRPI0517575A BRPI0517575A BRPI0517575B1 BR PI0517575 B1 BRPI0517575 B1 BR PI0517575B1 BR PI0517575 A BRPI0517575 A BR PI0517575A BR PI0517575 A BRPI0517575 A BR PI0517575A BR PI0517575 B1 BRPI0517575 B1 BR PI0517575B1
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Chung Hoon Lee
Gundula Roth
Walter Tews
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Gundula Roth
Seoul Semiconductor Co Ltd
Walter Tews
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Abstract

material luminescente. a invenção refere-se a materiais luminescentes para excitação de luz ultravioleta ou luz visível contendo compostos quimicos dopados com chumbo e/ou cobre. o material luminescente compreende um ou mais dos compostos tipos aluminato, silicatos, antimoniatos, germanatos e/ou silicatos-germanatos e/ou fosfatos. conseqúentemente, a presente invenção é uma boa possibilidade para substituir ions alcalinos de terra rara por chumbo e cobre para mudar as bandas de emissão para comprimento de ondas mais longas ou mais curtas, respectivamente. fornecem-se compostos luminescentes contendo cobre e/ou chumbo com propriedades luminescentes melhoradas e também com melhor estabilidade com relação à água, umidade além de outros solventes polares. a presente invenção tem por objetivo fornecer compostos luminescentes dopados com chumbo e/ou cobre, que tenham uma elevada faixa de temperatura de cor de aproximadamente 2.000 k a 8.000k ou 10.000 k e irc acima de 90.

Description

MATERIAL LUMINESCENTE
Campo Técnico [001] Esta invenção de um modo geral se refere a materiais fluorescentes com elementos de terras raras e, mais especificamente, a materiais luminescentes para excitar luz ultravioleta além de luz visível contendo compostos dopados com chumbo e/ou cobre. Técnica Anterior [002] Materiais ativados com chumbo e cobre são conhecidos por provocar excitação de ondas curtas, por exemplo, desde uma lâmpada de mercúrio de baixa pressão, como bissilicato de bário ativado por chumbo (Keith H. Butler, A Pennsylvania State University Press, 1980, S 175), ortossilicato ativado por chumbo (Keith H. Butler, A Pennsylvania State University Press, 1980, S. 181), akermanitas ativadas por chumbo, ou metassilicato de cálcio ativado por Pb2+.
[003] Geralmente, os máximos das bandas de emissão desses fósforos ativados por chumbo localizam-se entre 290 nm e 370 nm a excitação 254 nm. O bissilicato de bário ativado por chumbo é um fósforo emissor de U.V. utilizado atualmente em lâmpadas de salões de bronzeamento.
[004] O chumbo tem no estado fundamental 1S0 dois elétrons externos. A configuração dos elétrons do estado fundamental é d10 s2, de modo que o menor estado excitado tem a configuração d10sp. A configuração sp excitada tem quatro níveis, 3P0 3P1, 3P2 e 1P1, possíveis de serem atingidos entre 165,57 nm (3P0) e 104,88 nm (1P1) no íon livre. Todas as regras de seleção permitem transições entre os níveis de excitação 1S0 e 1P1. Enquanto transições entre 1S0 e 3P0 somente são permitidas com a menor simetria, transições entre 1S0 e 3P1 além de 3P2 somente são permitidas sob determinadas condições. Contudo, a excitação entre 180 e 370 nm tem a mesma emissão. Não é possível a excitação com comprimentos de ondas mais longas do que 370 nm.
[005] Pelo contrário, os materiais luminescentes são conhecidos tendo chumbo como um componente de rede hospedeira. Fósforos de molibdato contendo centros de MoO4 2- são descritos em Bernhardt, H.J., Phys. Stat. Sol. (a), 91,643, 1985. O PbMoO4 mostra a temperatura ambiente emissão vermelha com uma emissão máxima a 620 nm sob fotoexcitação a 360 nm.
[006] Contudo, essa emissão não é causada pelo próprio chumbo. Em molibdatos as propriedades luminescentes não são causadas pelo íon de metal M2+ (M2+ MoO4 onde M2+ = Ca, Sr, Cd, Zn, Ba, Pb etc). Aqui, centros de defeitos de íons MoO4 2- acoplados a vazios de íons O2- aparentam ser o motivo. Porém, o íon Pb2+ influencia as propriedades preferidas de emissão porque estabiliza a rede hospedeira.
[007] Como exemplo familiar, tungstatos (Ca,Pb)WO4 como cristais mistos têm uma porte emissão verde com uma elevada produção quântica de 75% (Blasse, G., Processos sem radiação em materiais luminescentes, em Radiationless Processes, DiBartolo, B., Ed. Plenum Press, Nova Iorque, 1980, 287). Sob excitação de 250 nm, o PbWO4 mostra emissão azul e sob excitação de 313 nm, o PbWO4 tem uma faixa de emissão laranja, podendo ser causada por defeitos Schottky ou por íons de impurezas (Phosphor Handbook, editado sob o Auspício da Phosphor Research Society, CRC Press, Nova Iorque, 1998, S 205.
[008] Utilizou-se cobre como um ativador monovalente em ortofosfatos (Wanmaker, W.L. e Bakker, C, J. Electrochem. Soc, 106,1027,1959) com uma emissão máxima a 490 nm. O estado fundamental de cobre monovalente é uma carcaça cheia 3d10. Esse é o nível 3S0. Após a excitação, a menor configuração excitada é 3d94s. Esta configuração tem dois termos, 3D e 3D. A próxima configuração superior, 3d94p, produz 6 termos 3P0, 3F0, 3D0, 1F0, 3D0 e 3P0. As transições entre o estado de base 3S0 e o 3D ou 3D estão proibidas por paridade ou rotação, respectivamente. Em íons de cobre, permite-se a excitação aos níveis de campos de cristal de termos de 4p. Obter-se-á a emissão ou por um retorno direto do estado excitado de campos de cristal para o estado fundamental ou por uma combinação de transições primeiro do estado excitado para um nível de campos de cristal e, a seguir, uma segunda transição desse estado de 3D ou 1D da configuração 3d9 4s do estado fundamental.
[009] O estado fundamental de cobre bivalente tem a configuração 3d9. Isto é o nível 2D5/2. No cobre bivalente, é possível excitar um dos elétrons d ao orbital 4s ou 4p. A configuração de menor excitação é a 3d84s com dois termos quarteto 4F, 4P e quatro termos doblete, 2F, 2D, 2P e 2G sem emissão causada por transições proibidas. A configuração de excitação mais elevada é a configuração 3d84p com quatro termos 4D0, 4G0, 4F0, e 4P0, onde pode ocorrer a emissão.
[010] Fósforo-sulfatos ativados ou co-ativados por cobre são bem conhecidos e utilizados comercialmente para tubos de raios catódicos. O ZnS emissor de verde: Cu, Al (onde se utiliza o cobre como ativador e Al como co-ativador) é muito importante em aplicações de TRC.
[011] Em Fósforos de sulfeto de zinco, é possível classificar os materiais luminescentes em cinco tipos, dependendo da razão relativa da concentração de ativadores e co- ativadores (van Gool, W., Philips Res. Rept. Suppl., 3,1,1961). Aqui, os centros luminescentes são formados a partir de doadores profundos ou aceitadores profundos, ou por suar associação nos locais mais próximos (Phosphor Handbook, editado sob o Auspício da Phosphor Research Society, CRC Press, Nova Iorque, 1998, S. 238).
[012] Ortofosfatos ativado por cobre (Wanmaker, W.L., e Spier, H.L., JECS 109 (1962), 109), e pirofosfatos, aluminossilicatos, silicatos, e tripolifosfatos todos ativados por cobre estão descritos em 'Keith H. Butler, A Pennsylvania State University Press, 1980, S. 281'. Contudo, esses Fósforos somente podem ser utilizados para uma excitação de U.V. de ondas curtas. Não podem ser utilizados em lâmpadas fluorescentes, por causa de suas propriedades químicas instáveis e seu comportamento de temperatura.
[013] A influência de íons de chumbo e cobre como componentes de rede hospedeira em compostos com alto teor de oxigênio, ativados por íons de terra rara como Eu2+, Ce3+ e outros, ainda não foi descrita. Deve-se esperar que a incorporação de chumbo e/ou cobre como um componente de rede hospedeira influencia as propriedades óptico-luminescentes preferidas referentes a uma intensidade luminescente melhorada além de a mudança desejável de emissão máxima, pontos de cor, e formato de espectros de emissão e estabilização da rede.
[014] A influência de íons de chumbo e/ou íons de cobre como componentes na rede hospedeira deve mostrar propriedades luminescentes melhoradas para comprimentos de ondas de excitação mais elevadas do que 360 nm. Nesta região de comprimentos de ondas, ambos íons não mostram transferências de radiação próprias devido aos níveis de energia de sua configuração de elétrons, de modo que não se possa perder nenhum tipo de radiação de excitação.
[015] Os materiais luminescentes dopados com chumbo e cobre mostram intensidades de emissão melhoradas comparadas a materiais luminescentes sem estes componentes na rede hospedeira. Ainda mais, como um efeito desejável dos materiais luminescentes dopados com chumbo e cobre mostra uma mudança dos comprimentos de ondas da emissão para energias mais elevadas ou mais baixas. Para compostos contendo chumbo ou cobre, estes íons não reagem como ativadores no sentido mais amplo. Contudo, o use destes íons leva a uma influência na covalência além da cisão dos campos de cristal.
[016] Íons de chumbo com um raio iônico de 119 pm podem substituir os íons de terra rara alcalinos Ca com um raio iônico de 100 pm e Sr com um raio iônico de 118 pm muito facilmente. A eletro-negatividade do chumbo com 1,55 é muito mais levada do que a do Ca (1,04) e Sr (0,99). A preparação de substâncias contendo chumbo é complicada devido à possibilidade de uma oxidação destes íons em atmosferas redutoras. Para a preparação de compostos dopados com chumbo, que exige uma atmosfera redutora, são necessários processos de preparação especiais.
[017] A influência no chumbo no campo, no campo de cristal aparece em uma mudança geral das características de emissão dependendo dos íons substituídos. Em casos de uma substituição de Pb por Sr ou Ba em aluminatos e/ou silicatos ativados por Eu, a emissão máxima deve ser mudada para comprimentos de ondas mais longos devido aos raios iônicos menores do Pb comparados aos raios iônicos de Ba e Sr. Isso leva a um campo de cristal mais porte ao redor do íon ativador.
[018] Um efeito semelhante aparece na substituição de cobre por íons de terra rara alcalinos. Aqui, surge uma influência adicional. Devido ao potencial iônico mais elevado do cobre como uma relação de mudança iônica e raio iônico comparado aos maiores íons de terra rara alcalinos, os íons de cobre podem atrair íons de oxigênio vizinhos mais portes do que os íons de terra rara alcalinos. De modo que a substituição dos maiores íons de terra rara alcalina Ca, Sr e Ba por cobre também levam a um campo de cristal mais porte ao redor dos íons ativadores. Assim, o formato de bandas de emissão pode ser influenciado, a mudança do pico de emissão para comprimentos de ondas mais longos está ligada ao alargamento das curvas de emissão para emissão de bandas. Além disso, deve ser possível aumentar a intensidade de emissão através da substituição de íons de cobre e chumbo. Geralmente, as trocas de picos de emissão para comprimentos de ondas mais longos assim como para mais curtos são desejáveis no campo da iluminação LED. Aqui, é necessário realizar sintonia fina para obter comprimentos de ondas especiais para os pontos de cores desejados além de melhor luminosidade de dispositivos ópticos. Utilizando cátions, cobre e chumbo, essa sintonia fina deve ser possível.
[019] É sabido que alguns materiais luminescentes e fósforos são instáveis em água, umidade do ar, vapor da água ou solventes polares. Por exemplo, aluminatos com estrutura espinélio ou silicatos com estruturas de aquermanita além de ortorrômbicas mostram mais ou menos alta sensitividade à água, umidade do ar, vapor de água ou solventes polares devido à elevada basicidade. Contudo, devido a uma covalência mais alta e uma basicidade mais baixa, a incorporação de chumbo e/ou cobre em uma rede hospedeira deve melhorar este comportamento dos materiais luminescentes com relação à água, umidade do ar e solventes polares se substituídos por cátions com elevada basicidade.
Divulgação da Invenção Problema Técnico [020] Tendo em vista a técnica anterior descrita acima, é um objetivo da presente invenção de fornecer materiais luminescentes dopados com chumbo e/ou cobre que uma possibilidade muito boa de substituir íons alcalinos de terra rara por chumbo e cobre com uma mudança das bandas de emissão para comprimentos de ondas mais longos ou mais curtos, respectivamente.
[021] Outro objetivo da presente invenção é fornecer materiais luminescentes contendo cobre e/ou chumbo com propriedades luminescentes melhoradas e também com melhor estabilidade em relação à água, umidade além de outros solventes polares.
[022] Um objetivo adicional da presente invenção é fornecer materiais luminescentes dopados com chumbo e/ou cobre, que produzam uma elevada faixa de temperatura de cor de aproximadamente 2.00O K a 8.000 K ou 10.000K e IRC até acima de 90 em LED.
Solução Técnica [023] Para atingir estes e outros objetivos, como concretizados e amplamente descritos neste documento, materiais luminescentes para excitação de luz ultravioleta ou luz visível, compreende compostos químicos dopados com chumbo e/ou cobre contendo um elemento de terra rara ou outros íons luminescentes.
[024] Os materiais luminescentes podem ser compostos de um ou mais compostos de aluminato, silicato, antimoniato, germanato/ou silicato-germanato, e fosfato.
[025] O aluminato se expressa como segue: [026] a(M'O)»b(M"20)»c(M"X)»dAl2O3-e(M"'O)»f(M""2O3)»g(M""'oOp) •h(M"""x Oy), [027] a(M'O),b(M"2O)*c(M"X)»4-a-b -c(M’"O)«7(Al2O3)*d(B2O3)*e(Ga2O3)*f(SiO2)*g(GeO2)*h(M""xOy) e [028] a(M’O)«b(M"O)«c(Al2O3)*d(M’"2O3)*e(M""O2)*f (M'""xOy).
[029] O silicato se expressa como segue: [030] a(M’O)»b(M"O)»c(M"’X)»d(M"’2O)»e(M""2O3)»f(M""’oOp)»g(Si O2)*h(M"""xOy) .
[03l] O antimoniato se expressa como segue: [032] a(MO)«b(M"2O)«c(M"X)«d(Sb2O5)*e(M"’O)*f(M""xOy) .
[033] O germanato/ou germanato-silicato se expressa como segue: [034] (M’O)»b(M"2O)»c(M"X)»dGeO2-e(M"’O)»f(M""2O3)»g(M""’oOp)»h (M"""xOy) .
[035] O fosfato se expressa como segue: [036] a(M’O)»b(M"2O)»c(M"X)»dP2O5»e(M"’O)»f(M""2O3)»g(M"’"2O)»h (M"""xOy) .
[037] Enquanto isso é possível utilizar os materiais luminescentes como um conversor para a luz ultravioleta primária de ondas longas na faixa de 300-400 nm e/ou radiação azul na faixa de 380-500 nm gerada a partir de um ou mais elementos primários simples dentro de um dispositivo emissor de luz para produzir luz na região visível do espectro até um elevado índice de reprodução de cor Ra > 90.
[038] Ainda mais, é possível utilizar os materiais luminescentes em um LED como um composto simples e/ou uma mistura de uma pluralidade de compostos simples para a realização da luz branca com a reprodução de cor até Ia.
Melhor Concretização [039] Doravante, a presente invenção será descrita detalhadamente.
Exemplo 1: [040] Os materiais luminescentes para excitação de luz ultravioleta ou luz visível compreendem aluminatos dopados com chumbo e/ou cobre de acordo com a seguinte fórmula: [041] a(M'O)»b(M"2O)»c(M"X)»dAl2O3-e(M"'O)»f(M""2O3)»g(M""'oOp) •h(M"""xOy) .....(1) [042] onde M' pode ser Pb, Cu, ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser um ou mais elementos monovalentes, por exemplo, Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser um ou mais elementos bivalentes, por exemplo, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn ou qualquer combinação dos mesmos; M""pode ser um ou mais elementos trivalentes, por exemplo, Sc, B, Ga, In, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""' pode ser Si, Ge, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo, ou qualquer combinação dos mesmos; M""" pode ser Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; X pode ser F, Cl, Br, I, e/ou qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 2; 0 < b < 2; 0 < c < 2;0 < d < 8; 0 < e < 4; 0 < f < 3; 0 < g < 8; 0 < h < 2; 1 < o < 2; 1 < p < 5; 1 < x < 2; e 1 < y < 5;
[043] a(M'O),b(M"2O)*c(M"X)»4-a-b;
[044] c(M'"O)«7(A12O3)*d(B2O3)*e(Ga2O3)*f(SiO2)*g(GeO2)*h(M""xOy) ......(2) [045] onde M' pode ser Pb, Cu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser um ou mais elementos monovalentes, por exemplo, Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser um ou mais elementos bivalentes, por exemplo, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, ou qualquer combinação dos mesmos; M"" pode ser Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, In, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e qualquer combinação dos mesmos; X pode ser F, Cl, Br, I, e qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 4; 0 < b < 2; 0 < c < 2; 0 d d d 1; 0 d e d 1; 0 d f d 1; 0 d g d l; 0 < h < 2; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
[046] A preparação de materiais luminescentes dopados com cobre além de chumbo pode ser uma reação básica de estado sólido. É possível utilizar materiais iniciais puros sem nenhuma impureza, por exemplo, ferro. É possível utilizar qualquer material inicial passível de transferir-se em óxidos via um processo térmico para formar Fósforos com alto teor de oxigênio.
Exemplos de preparação: [047] Preparação do material luminescente com a fórmula (3) [048] Cu0,02 Sr3,98 Al14 O25: Eu .........(3) [049] Materiais iniciais: CuO, SrCO3, Al(OH)3, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[050] É possível misturar os materiais iniciais na forma de óxidos, hidróxidos, e/ou carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, H3 BO3. A mistura pode ser aquecida em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 1.2000C por aproximadamente uma hora. Após a fresagem dos materiais preaquecidos, pode seguir-se uma segunda etapa de aquecimento a aproximadamente 1.4500C em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 4 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 494 nm.
[051] Tabela 1: aluminato ativado - Eu2+ dopado com cobre comparado com aluminato ativado - Eu2+ sem cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [052] Preparação do material luminescente com a fórmula (4) [053] Pb0,05 Sr3,95 Al14O25: Eu ...........(4) [054] Materiais iniciais: PbO, SrCO3 , Al2O3, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[055] É possível misturar os materiais iniciais em forma de óxidos muito puros, carbonatos, ou outros componentes, que possam decompor termicamente em óxidos, podem ser misturados em proporção estequiométrica juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, H3 BO3. A mistura pode ser aquecida em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 1.2000C por aproximadamente uma hora no ar. Após a fresagem dos materiais preaquecidos, pode seguir-se uma segunda etapa de aquecimento a aproximadamente 1.4500C em ar por aproximadamente 2 horas e em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima desde aproximadamente 494,5 nm.
[056] Tabela 2: aluminato ativado - Eu2+ dopado com chumbo comparado com aluminato ativado - Eu2+ sem chumbo com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [057] Tabela 3: propriedades ópticas de alguns aluminatos dopados com cobre e/ou chumbo excitáveis por ultravioleta de ondas longas e/ou por luz visível e sua densidade luminosa em % a comprimento de ondas de excitação de 400 nm Exemplo 2: [058] Os materiais luminescentes por excitação de luz ultravioleta ou luz visível compreendem aluminatos dopados com chumbo e/ou cobre de acordo com a seguinte fórmula: [059] a(M'O)-b(M"O)-c(Al2O3)-d(M"'2O3)-e(M""O2)*f(M"'"xOy) (5) [060] onde M' pode ser Pb, Cu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser B, Ga, In, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M"" pode ser Si, Ge, Ti, Zr, Hf, e/ou qualquer combinação dos mesmos ; M'"" pode ser Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; 0 < a d l; 0 d b d 2; 0 < c d 8; 0 d d d 1; 0 d e d 1; 0 < f d 2; 1 d x d 2; e 1 d y d 5.
[061] A densidade e pico de luminosidade por Exemplo 2 estão descritos na Tabela 7 abaixo.
Exemplo de preparação: [062] Preparação do material luminescente com a fórmula (6) [063] Cu0,05 Sr0,95 AÍ1,9997 Si0,0003 O4: Eu . (6) [064] Materiais iniciais: CuO, SrCO3, Al2O3, SiO2, Eu2 O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[065] É possível misturar os materiais iniciais na forma de, por exemplo, óxidos puros e/ou como carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, AlF3. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.250°C em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 3 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 521,5 nm.
[066] Tabela 4: aluminato ativado - Eu 2 + dopado com cobre comparado com aluminato ativado - Eu 2 + sem cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [067] Preparação do material luminescente com a fórmula (7) [068] Cu0,i2 BaMgl,88 Ali6 O27: Eu ... (7) [069] Materiais iniciais: CuO, MgO, BaCO3, Al(OH)3, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[070] É possível misturar os materiais iniciais na forma de, por exemplo, hidróxidos, óxidos puros, e/ou carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, AlF3. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.420°C em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 452 nm.
[071] Tabela 5: aluminato ativado - Eu2+ dopado com cobre comparado com aluminato ativado - Eu2+ não dopado cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [072] Preparação do material luminescente com a fórmula (8) [073] Pb0,1, Sr0,9 Al2 O4: Eu .... (8) [074] Materiais iniciais: PbO, SrCO3, Al(OH)3, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[075] É possível misturar os materiais iniciais na forma de, por exemplo, hidróxidos, óxidos puros, e/ou carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, H3BO3. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.000°C por aproximadamente 2 horas no ar. Após a fresagem dos materiais preaquecidos, pode seguir-se uma segunda etapa de aquecimento a aproximadamente 1.420°C em ar por aproximadamente 1 hora e em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 521 nm.
[076] Tabela 6: aluminato ativado - Eu2+ dopado com chumbo comparado com aluminato ativado - Eu2+ sem chumbo com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [077] A tabela 7 mostra os resultados obtidos referentes a aluminatos dopados com cobre e/ou chumbo.
[078] Tabela 7: propriedades ópticas de alguns aluminatos dopados com cobre e/ou chumbo excitáveis por ultravioleta de ondas longas e/ou por luz visível e sua densidade luminosa em % a um comprimento de ondas de excitação de 400 nm Exemplo 3: [079] Os materiais luminescentes para excitação de luz ultravioleta ou luz visível compreendem silicatos dopados com chumbo e/ou cobre de acordo com a seguinte fórmula: [080] a^^^b^O^c^^X^d^^O^e^^^O^f^^^O^^g^iO^* h(M"""xOy).(9) [081] onde M' pode ser Pb, Cu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M"" pode ser Al, Ga, In, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""' pode ser Ge, V, Nb, Ta, W, Mo, Ti, Zr, Hf, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""" pode ser Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; X pode ser F, Cl, Br, I, e qualquer combinação dos mesmos; 0 < a d 2; 0 < b d 8; 0 d c d 4; 0 d d d 2; 0 d e d 2; 0 < f d 2; 0 d g d 10; 0 < h d 5; 1 d o d 2; 1 d p d 5; 1 d x d 2; e 1 d y d 5.
[082] Abaixo, é possível ver a densidade luminosa superior do Exemplo 3.
Exemplo de preparação: [083] Preparação do material luminescente com a fórmula (10) [084] Cu0,05 Srx,7 Ca0,25 SiO4: Eu .......... (10) [085] Materiais iniciais: CuO, SrCO3, CaCO3, SiO2, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[086] É possível misturar os materiais iniciais na forma de, por exemplo, óxidos puros e/ou como carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, NH4Cl. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.200°C em uma atmosfera de gás inerte (por exemplo, N2 ou gás raro) por aproximadamente 2 horas. Então, o material pode ser fresado. A seguir, pode aquecer-se o material em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.200°C em uma atmosfera ligeiramente reduzida por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima à aproximadamente 592 nm.
[087] Tabela 8: silicato ativado - Eu2+ dopado com cobre comparado com silicato ativado - Eu2+ sem cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [088] Preparação do material luminescente com a fórmula (11): [089] Cu0,2 Ba2Zn0,2 Mg0,6 Si2 O7:Eu ........(11) [090] Materiais iniciais: CuO, BaCO3, ZnO, MgO, SiO2, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[091] É possível misturar os materiais iniciais na forma de carbonatos e óxidos muito puros em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, NH4Cl. Em uma primeira etapa a mistura pode ser aquecida em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.100°C em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 2 horas. Então, o material pode ser fresado. A seguir, pode aquecer-se o material em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.235°C em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima a cerca de 467 nm.
[092] Tabela 9: silicato ativado - Eu2+ dopado com cobre comparado com silicato ativado - Eu2+ sem cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm.
[093] Preparação do material luminescente com a fórmula (12) [094] Pb0,1 Ba0,95 Sr0, 95 Si0,998 Ge0,002 O4:Eu ......... (12) [095] Materiais iniciais: PbO, SrCO3, BaCO3, SiO2, GeO2, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[096] É possível misturar os materiais iniciais na forma de carbonatos e/ou óxidos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, NH4Cl. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.000°C por aproximadamente 2 horas no ar. Após a fresagem dos materiais preaquecidos, pode seguir-se uma segunda etapa de aquecimento a aproximadamente 1.220°C em ar por 4 horas e em uma atmosfera redutora por 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 527 nm.
[097] Tabela 10: silicato ativado - Eu2+ dopado com chumbo comparado com silicato ativado - Eu2+ sem chumbo com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [098] Preparação do material luminescente com a fórmula (13) [099] Pb0,25 Sr3,75 Si3 O8 Cl4: Eu ..........(13) [0100] Materiais iniciais: PbO, SrCO3, SrCl2, SiO2, Eu2, O3, e qualquer combinação dos mesmos.
[0101] É possível misturar os materiais iniciais na forma de carbonatos, cloretos e/ou óxidos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, NH4Cl. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 1.100°C por aproximadamente 2 horas no ar. Após a fresagem dos materiais preaquecidos, pode seguir-se uma segunda etapa de aquecimento a aproximadamente 1.220°C em ar por 4 horas e em uma atmosfera reduzida por aproximadamente 1 hora. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 492 nm.
[0102] Tabela 11: clorossilicato ativado - Eu2+ dopado com chumbo comparado com clorossilicato ativado - Eu2+ sem chumbo com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [0103] A tabela 12 mostra os resultados obtidos referentes a silicatos dopados com cobre e/ou chumbo.
[0104] Tabela 12: propriedades ópticas de alguns silicatos ativados com terras raras dopados com cobre e/ou chumbo excitáveis por ultravioleta de ondas longas e/ou por luz visível e sua densidade luminosa em % a aproximadamente um comprimento de ondas de excitação de 400 nm Exemplo 4: [0105] Materiais luminescentes por excitação de luz ultravioleta ou luz visível compreendem dopados com chumbo e/ou cobre antimoniatos de acordo com a seguinte fórmula: [0106] a(M,O)‘b(M"2O)‘c(M"X)‘d(Sb2O5)‘e(M",O)‘f(M""xOy)... (14) [0107] onde M' pode ser Pb, Cu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M"" pode ser Bi, Sn, Sc, Y, La, Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Gd, e/ou qualquer combinação dos mesmos; X pode ser F, Cl, Br, I, e/ou qualquer combinação dos mesmos; 0 < a d 2; 0 d b d 2; 0 d c d 4; 0 < d d 8; 0 d e d 8; 0 < f d 2; l d x d 2; e 1 d y d 5.
Exemplos de preparação: [0108] Preparação do material luminescente com a fórmula (15) [0109] Cu0,2 Mg1,7 Li0,2 Sb2 O7: Mn ...... (15) [0110] Materiais iniciais: CuO, MgO, Li2O, Sb2O5, MnCO3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[0111] É possível misturar os materiais iniciais na forma de óxidos em proporção estequiométrica juntamente com pequenas quantidades de solvente. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 985°C por aproximadamente 2 horas no ar. Após o preaquecimento, pode fresar-se o material mais uma vez. Em uma segunda etapa, pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.200°C em uma atmosfera contendo oxigênio por 8 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 626 nm.
[0112] Tabela 13: antimoniato dopado com cobre comparado com antimoniato sem cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [0113] Preparação do material luminescente com a fórmula (16) [0114] Pb0,006 Ca0,6 Sr0,394 Sb2 O6 .. (16) [0115] Materiais iniciais: PbO, CaCO3, SrCO3 Sb2 O5, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[0116] É possível misturar os materiais iniciais na forma de óxidos e/ou carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 975°C por aproximadamente 2 horas no ar. Após o preaquecimento, pode fresar-se o material mais uma vez. Em uma segunda etapa, pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.175°C no ar por aproximadamente 4 horas e, a seguir, em uma atmosfera contendo oxigênio por 4 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 637 nm.
[0117] Tabela 14: antimoniato dopado com chumbo comparado com antimoniato sem chumbo com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [0118] A tabela 15 mostra os resultados obtidos referentes a antimoniatos dopados com cobre e/ou chumbo.
[0119] Tabela 15: propriedades ópticas de alguns antimoniatos dopados com cobre e/ou chumbo excitáveis por ultravioleta de ondas longas e/ou luz visível e sua densidade luminosa em % a aproximadamente um comprimento de onda de excitação de 400nm Exemplo 5: [0120] Os materiais luminescentes para excitação de luz ultravioleta ou luz visível compreendem germanatos e/ou um silicato-germanatos dopados com chumbo e/ou cobre de acordo com a seguinte fórmula: [0121] a(M'O)»b(M"2O)»c(M"X)»dGeO2-e(M"'O)»f(M""2O3)»g(M""'oOp)»h(M """xOy) ..... (17) [0122] onde M' pode ser Pb, Cu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M"" pode ser Sc, Y, B, Al, La, Ga, In, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""' pode ser Si, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""" pode ser Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy, e/ou qualquer combinação dos mesmos; X pode ser F, Cl, Br, I, e/ou qualquer combinação dos mesmos; 0 < a d 2; 0 d b d 2; 0 d c d 10; 0 < d d 10; 0 d e d 14; 0 d f d 14; 0 d g d 10; 0 d h d 2; 1 d o d 2; 1 d p d 5; 1 d x d 2; e 1 d y d 5.
Exemplo de preparação: [0123] Preparação do material luminescente com a fórmula (18) [0124] Pb0,004 Ca2,99 Zn0,006 Ge0,8 Si0,2 O4: Mn . (18) [0125] Materiais iniciais: PbO, CaCO3, ZnO, GeO2, SiO2, MnCO3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[0126] É possível misturar os materiais iniciais na forma de óxidos e/ou carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, NH4Cl. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 1.200°C em uma atmosfera contendo oxigênio por aproximadamente 2 horas. Então, pode fresar-se o material mais uma vez. Em uma segunda etapa, pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.200°C em uma atmosfera contendo oxigênio por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 655 nm.
[0127] Tabela 16: germanato ativado - Mn dopado com chumbo comparado com germanato ativado - Mn sem chumbo com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [0128] Preparação do material luminescente com a fórmula (19) [0129] Cu0,46 Sr0,54 Ge0,6 SÍ0,4 O3: Mn . (19) [0130] Materiais iniciais: CuO, SrCO3, GeO2, SiO2, MnCO3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[0131] É possível misturar os materiais iniciais na forma de óxidos e/ou carbonatos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente, por exemplo, NH4Cl. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina em uma primeira etapa a aproximadamente 1.100°C em uma atmosfera contendo oxigênio por aproximadamente 2 horas. Então, pode fresar-se o material mais uma vez. Em uma segunda etapa, pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.180°C em uma atmosfera contendo oxigênio por aproximadamente 4 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado.
Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 658 nm.
[0132] Tabela 17: germanato-silicato ativado - Mn dopado com cobre comparado com silicato-germanato ativado-Mn sem cobre com um comprimento de ondas de excitação de aproximadamente 400 nm [0133] Tabela 18: propriedades ópticas de alguns germanato-silicatos dopados com cobre e/ou chumbo excitáveis por ultravioleta de ondas longas e/ou por luz visível e sua densidade luminosa em % a aproximadamente um comprimento de ondas de excitação de 400nm.
Exemplo 6: [0134] Os materiais luminescentes para excitação de luz ultravioleta ou luz visível compreendem fosfatos dopados com chumbo e/ou cobre de acordo com a seguinte fórmula: [0135] a(M'O)»b(M"2O)»c(M"X)»dP2O5-e(M"'O)»f(M""2O3)»g(M"'"O2 )«h(M" ""xOy) .....(20) [0136] onde M' pode ser Pb, Cu, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M" pode ser Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'" pode ser Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M"" pode ser Sc, Y, B, Al, La, Ga, In, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""' pode ser Si, Ge, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mo, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M""" pode ser Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy, Ce, Tb, e/ou qualquer combinação dos mesmos; X pode ser F, Cl, Br, I, e/ou qualquer combinação dos mesmos; 0 < a d 2; 0 d b d 12; 0 d c d 16; 0 < d d 3; 0 d e d 5; 0 d f d 3; 0 d g d 2; 0 < h d 2; l d x d 2; e 1 d y d 5.
[0137] Os materiais luminescentes compreendendo os fosfatos dopados com chumbo e/ou cobre podem ser utilizados como compostos para luz ultravioleta em um dispositivo emissor de luz.
Exemplos de preparação: [0138] Preparação do material luminescente com a fórmula (21) [0139] Cu0,02 Ca4,98 (PO4)3 Cl:Eu .. (21) [0140] Materiais iniciais: CuO, CaCO3, Ca3 (PO4)2, CaCl2, Eu2O3, e/ou qualquer combinação dos mesmos.
[0141] É possível misturar os materiais iniciais na forma de óxidos, fosfatos, e/ou carbonatos e cloretos em proporções estequiométricas juntamente com pequenas quantidades de solvente. Pode aquecer-se a mistura em um cadinho de alumina a aproximadamente 1.240°C em uma atmosfera redutora por aproximadamente 2 horas. A seguir, o material pode ser fresado, lavado, secado e peneirado. Material luminescente resultante pode ter uma emissão máxima de aproximadamente 450 nm.
[0142] Tabela 19: clorofosfato ativado - Eu2+ dopado com cobre comparado com clorofosfato ativado - Eu2+ sem cobre com um comprimento de onda de excitação de aproximadamente 400 nm [0143] Tabela 20: fosfatos dopados com cobre e/ou chumbo excitáveis por ultravioleta de ondas longas e/ou por luz visível e sua densidade luminosa em % a aproximadamente um comprimento de ondas de excitação de 400nm.
[0144] Os materiais luminescentes dopados com chumbo e/ou cobre podem agir como conversores para dispositivos emissores de luz, como LEDs emissores de luz azul além de ultravioleta, preta e pigmentos de pintura. Podem converter o comprimento de onda de excitação de luz azul e ultravioleta para comprimentos de ondas visíveis mais longos. Para todas as temperaturas de cor além de para todas as coordenadas de cor dentro das coordenadas de luz branca pode encontrar-se uma mistura de cores. Isto é causado pelas cores de emissão diferente correspondendo ao princípio de RGB utilizando diferentes tipos de materiais luminescentes.
REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Material luminescente para excitação de luz ultravioleta ou luz visível, caracterizado por compreender: - um composto químico dopado de cobre contendo európio e, no mínimo, um entre um aluminato, um silicato, um antimoniato, um germanato, um silicato-germanato e um fosfato.
2. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (1) a(M'O)»b(M"2O)»c(M"X)»dAl2O»e(M"'O)»f(M""2O3)»g(M""'oOp)»h(M"""x Oy) ...... (1) onde M' é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é um ou mais elementos monovalentes, Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag ou qualquer combinação dos mesmos; M'" é um ou mais elementos bivalentes, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn ou qualquer combinação dos mesmos; M"" é um ou mais elementos trivalentes, Sc, B, Ga, In, e/ou qualquer combinação dos mesmos; M'"" é Si, Ge, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo, ou qualquer combinação dos mesmos; M""" é Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, ou qualquer combinação dos mesmos; X é F, Cl, Br, I, ou qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 2; 0 < b < 2; 0 < c < 2; 0 < d < 8; 0 < e < 4; 0 < f < 3; 0 < g < 8; 0 < h < 2; 1 < o < 2; 1 < p < 5; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
3. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (2) a(M'O)*b(M"20)»c(M"X)»4-a-b -c(M"'O)*7(A1203)*d(B2O3)*e(Ga2O3)*f(SiO2)*g(GeO2)*h(M""xOy) ......(2) onde M' é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, ou qualquer combinação dos mesmos; M'" é Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, ou qualquer combinação dos mesmos; M"" é Eu ou uma combinação de Eu e ao menos um entre Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, In, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e Lu; X é F, Cl, Br, I, qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 4; 0 < b < 2; 0 < c < 2; 0 < d < 1; 0 < e < 1; 0 < f < 1; 0 < g < l; 0 < h < 2; 1 < x < 2; e 1 < y < 3.
4. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (5) a(M'O)-b(M"O)-c(Al2O3)-d(M'"2O3)-e(M""O2)-f(M"'"xOy) ........ (5) onde M’ é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, ou qualquer combinação dos mesmos; M'" é B, Ga, In, ou qualquer combinação dos mesmos; M"" é Si, Ge, Ti, Zr, Hf, ou qualquer combinação dos mesmos; M'"" é Eu ou uma combinação de Eu e ao menos um entre Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, In, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e Lu; 0 < a < 1; 0 < b < 2; 0 < c < 8; 0 < d < l; 0 < e < 1; 0 < f < 2; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
5. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (9) a(M'O)»b(M"O)»c(M"'X)»d(M"'3O)»e(M""2O3)»f(M""'oOp)»g(SiO2)»h(M"""x Oy) ...... (9) onde M' é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, ou qualquer combinação dos mesmos; M'" é Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, ou qualquer combinação dos mesmos; M"" é Al, Ga, In, ou qualquer combinação dos mesmos; M'"" é Ge, V, Nb, Ta, W, Mo, Ti, Zr, Hf, ou qualquer combinação dos mesmos; M""" é Eu ou uma combinação de Eu e ao menos um entre Bi, Sn, Sb, Sc, Y, La, In, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb e Lu; X é F, Cl, Br, I, qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 2; 0 < b < 8; 0 < c < 4; 0 < d < 2; 0 < e < 2; 0 < f < 2; 0 < g < l0; 0 < h < 5; 1 < o < 2; 1 < p < 5; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
6. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (14) a(M'O)«b(M"2O)«c(M"X)«d(Sb2O5)*e(M"'O)*f(M""xOy) ....... (14) onde M' é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, ou qualquer combinação dos mesmos; M'" é Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, ou qualquer combinação dos mesmos; M"" é Eu ou uma combinação de Eu e ao menos um entre Bi, Sn, Sc, Y, La, Pr, Sm, Tb, Dy e Gd; X é F, Cl, Br, I, qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 2; 0 < b < 2; 0 < c < 4; 0 < d < 8; 0 < e < 8; 0 < f < 2; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
7. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (17) a(M'O)»b(M"2O)»c(M"X)»dGeO2-e(M'"O)»f(M""2O3)»g(M'""oOp)»h(M"""xOy) ...... (17) onde M' é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, ou qualquer combinação dos mesmos; M'" é Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, ou qualquer combinação dos mesmos; M"" é Sc, Y, B, Al, La, Ga, In, ou qualquer combinação dos mesmos; M""' é Si, Ti, Zr, Mn, V, Nb, Ta, W, Mo, ou qualquer combinação dos mesmos; M""" é Eu ou uma combinação de Eu e ao menos um entre Bi, Sn, Pr, Sm, Gd, Dy; X é F, Cl, Br, I, qualquer combinação dos mesmos; 0 < a < 2; 0 < b < 2; 0 < c < 10; 0 < d < 10; 0 < e <14; 0 < f < 14; 0 < g < l0; 0 < h < 2; 1 < o < 2; 1< p < 5; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
8. Material luminescente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os compostos incluírem um composto com a fórmula (20) a(M'O)»b(M"2O)»c(M"X)»dP2O5-e(M'"O)»f(M""2O3)»g(M""O2)»h(M"""xOy). .....(20) onde M' é Cu, ou uma combinação de Cu e Pb; M" é Li, Na, K, Rb, Cs, Au, Ag, ou qualquer combinação dos mesmos, M'" é Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Mn, ou qualquer combinação dos mesmos, M"" é Sc, Y, B, Al, La, Ga, In, ou qualquer combinação dos mesmos, M'"" é Si, Ge, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, W, Mo, ou qualquer combinação dos mesmos, M""" é Eu ou uma combinação de Eu e ao menos um entre Bi, Sn, Pr, Sm, Eu, Gd, Dy, Ce, Tb; X é F, Cl, Br, I, qualquer combinação dos mesmos, 0 < a < 2; 0 < b < 12; 0 < c < 16; 0 < d < 3; 0 < e < 5; 0 < f < 3; 0 < g < 2; 0 < h < 2; 1 < x < 2; e 1 < y < 5.
9. Material luminescente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por dito composto converter luz ultravioleta primária de ondas longas na faixa de 300-400 nm e/ou radiação azul na faixa de 380-500 nm gerada a partir de um ou mais elementos primários simples dentro de um dispositivo emissor de luz para produzir luz na região visível do espectro até um elevado índice de reprodução de cor Ra > 90.
10. Material luminescente de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por utilizar o material luminescente no LED como um composto simples e/ou uma mistura de uma pluralidade de compostos simples para produzir luz branca com um índice de reprodução acima de 90.
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