BRPI0606722B1

BRPI0606722B1 - rótulo que pode ser preso adesivamente a um artigo e retirado novamente, e método para desprender um rótulo em relação a um artigo

Info

Publication number: BRPI0606722B1
Application number: BRPI0606722A
Authority: BR
Inventors: Johannes Schut; Martin Doornheim; Monique Yvette Kwant
Original assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 2005-01-10
Filing date: 2006-01-10
Publication date: 2016-11-29
Also published as: WO2006076327A1; CN101102889A; MX2007008258A; US20090233067A1; RU2424907C2; CA2590678C; BRPI0606722A2; EP1836048B1; ZA200705619B; RU2007130633A; KR20070104389A; US9387652B2; EP1836048A1; CA2590678A1; AU2006205076A1; AU2006205076B2; CN101102889B

Abstract

rótulo que pode ser preso adesivante a um artigo e retirado novamente, e método para desprender um rótulo em relação a um artigo. esta invenção refere-se a rótulos, com particularidade rótulos poliméricos removíveis para o uso em recipientes reutilizáveis. os rótulos contêm pelo menos duas camadas poliméricas dotadas de diferentes coeficientes de expansão térmica linear, de forma tal que, na exposição a temperaturas elevadas, o rótulo é enrolado de forma reversível.

Description

RÓTULO QUE PODE SER PRESO ADES IVAMENTE A UM ARTIGO E RETIRADO NOVAMENTE, E MÉTODO PARA DESPRENDER UM RÓTULO

EM RELAÇÃO A UM ARTIGO 0 presente pedido reivindica o beneficio do pedido número de série 60/642.935, depositado em 10 de janeiro de 2005, que fica incorporado neste contexto por referência na sua totalidade.

Cango Técnico da Invenção Esta invenção refere-se a rótulos, e mais particularmente a rótulos de películas poliméricas removíveis para o uso em recipientes reutilizáveis, tais como garrafas de bebidas.

Antecedentes da Invenção É prática comum aplicar rótulos a recipientes ou garrafas formadas a partir de polímeros ou vidro. Esses recipientes e garrafas encontram-se disponíveis em uma ampla variedade de formas e dimensões para conter muitos tipos diferentes de materiais, tais como detergentes, produtos químicos, óleo de motor, bebidas, incluindo sucos, refrigerantes, bebidas alcoólicas e muitos outros. Os rótulos proporcionam informação tal como do fornecedor do recipiente ou do conteúdo do recipiente.

Os materiais de película poliméricos e os materiais de face de película têm sido descritos para o uso como rótulos em vários campos. Os rótulos poliméricos são cada vez mais desejados para muitas aplicações, particularmente em rótulos poliméricos transpa- rentes, uma vez que eles proporcionam uma visão sem rótulo para recipientes de vidro e plástico decorados. Os rótulos de papel bloqueiam a visibilidade do recipiente e/ou conteúdo do recipiente. Os rótulos poliméri-cos transparentes aumentam a estética visual do recipiente, e conseqüentemente, do produto, e estão crescendo muito mais rápido do que os rótulos de papel no comércio de decoração de embalagens uma vez que as companhias de produtos de consumidor estão continuamente melhorando a aparência de seus proNdutos. Os rótulos de películas poliméricas também têm propriedades mecânicas superiores, tais como resistência à tração e resistência à abrasão.

Na indústria de bebidas engarrafadas, particularmente na indústria de cerveja engarrafada, os padrões aos quais os rótulos estão sujeitos são totalmente rigorosos. Por exemplo, as garrafas rotuladas devem ser submetidas ao processo de pasteurização. Os rótulos devem ser resistentes à abrasão por causa das demandas dos processos de engarrafamento, acondiciona-mento, transporte e armazenamento. Os rótulos também devem sobreviver ao serem mergulhados em água gelada durante períodos de tempo prolongados.

Além disso, as garrafas usadas na indústria de bebidas são geralmente reutilizadas muitas vezes. As garrafas devem ser limpas e os rótulos removidos antes do reenchimento e re-rotulação das garrafas. Os rótulos de papel, muito embora sejam geralmente me- nos desejáveis esteticamente, são facilmente removidos durante o processo de lavagem em que as garrafas são submetidas a líquido de· lavagem quente, tal como soda cáustica diluída, que foi aquecido a 50-90°C. Uma vez que os rótulos poliméricos não possuem a permeabilidade à água dos rótulos de papel, os rótulos poliméricos têm-se mostrado mais difíceis de remover completamente com o processo de lavagem existente.

Conseqüentemente, seria desejável produzirem-se rótulos de película polimérica que pudessem ser completamente removidos das garrafas durante o processo de lavagem, mantendo ainda suas propriedades estéticas e mecânicas superiores.

Sumário da Invenção Em uma concretização, esta invenção refere-se a um rótulo que compreende: (a) uma primeira ca- mada polimérica dotada de um primeiro coeficiente de expansão térmica; (b) uma segunda camada polimérica dotada de um segundo coeficiente de expansão térmica subjacente à primeira camada polimérica, em que o primeiro coeficiente de expansão térmica é menor do que o segundo coeficiente de expansão térmica; e (c) uma camada de adesivo subjacente à segunda camada polimérica, em que o rótulo é enrolado reversivelmente no sentido da primeira camada polimérica a uma temperatura de 50 °C ou superior à mesma. A invenção refere-se ainda a um método para desprender um rótulo em relação a um artigo, em que o rótulo compreende: (a) uma primeira camada polimérica dotada de um primeiro coeficiente de expansão térmica; (b) uma segunda camada polimérica dotada de um segundo coeficiente de expansão térmica subjacente à primeira camada polimérica, em que o primeiro coeficiente de expansão térmica é menor do que o segundo coeficiente de expansão térmica; e (c) uma camada de adesivo subjacente à segunda camada polimérica; em que o método compreende aquecer um liquido de lavagem para formar um li- \ quido de lavagem quente; e desprender gradualmente o rótulo em relação ao artigo; em que a etapa de desprender gradualmente o rótulo em relação ao artigo compreende a etapa de expor o rótulo ao liquido de lavagem quente durante pelo menos uma quantidade de tempo predeterminada de forma que o rótulo é enrolado inversamente no sentido, da primeira camada polimérica, superando deste modo a força aderente da camada de adesivo.

Descrição Breve dos Desenhos A Figura IA representa uma seção de uma construção de rótulo da presente invenção. A Figura 1B representa uma seção do rótulo da Figura IA quando aplicado a um recipiente cilíndrico.

As Figuras 2-9 representam seções de concretizações de construções de rótulos de acordo com a presente invenção.

Descrição da Invenção 0 termo "sobrepõe-se" e termos cognatos tais como sobreposição e assemelhados, quando referentes à relação de uma ou da primeira camada em relação a uma outra ou segunda camada, referem-se ao fato de que a primeira camada sobrepõe-se parcialmente ou completamente à segunda camada. A primeira camada sobreposta à segunda camada poderá estar ou não em contacto com a segunda camada. Por exemplo, uma ou mais camadas adicionais poderão ser posicionadas entre a primeira e a segunda camada. 0 termo "por baixo" e termos cognatos, tais como "subjacente", e assemelhados, têm significados similares exceto que a primeira camada fica parcialmente ou completamente por baixo, em vez de sobre a segunda camada. 0 termo "transparente" quando se refere a uma ou mais camadas do rótulo significa qualquer material por baixo dessas camadas pode ser observado através dessas camadas. Com referência ao uso dos rótulos "transparentes" ou "translúcidos" aplicados a recipientes translúcidos, tais como garrafas de cerveja, a garrafa e a cerveja dentro da garrafa são visíveis através do rótulo. 0 termo "translúcido" quando se refere a uma ou mais camadas do rótulo ou ao próprio rótulo significa que a opacidade das camadas ou rótulo é menor do que cerca de 5%, e as camadas ou o rótulo têm uma névoa menor do que cerca de 10%, A opacidade é medida de a-cordo com o TAPPI Teste T425 os, e a névoa é medida de acordo com ASTM Test Method D-1003.

Um rótulo de uma primeira concretização compreende (a) uma primeira camada polimérica dotada de um primeiro coeficiente de expansão térmica; (b) uma segunda camada polimérica dotada de um segundo coeficiente de expansão térmica subjacente à primeira camada polimérica, em que o primeiro coeficiente de expansão térmica é menor do que o segundo coeficiente de expansão térmica; e (c) uma camada de adesivo subjacente à segunda camada polimérica, em que o rótulo é enrolado de forma reversível no sentido da primeira camada polimérica a uma temperatura de 50°C ou acima da mesma.

Tal como ilustrado na Figura IA, o rótulo 10 compreende uma primeira camada polimérica 11, uma segunda camada polimérica 12 subjacente à segunda camada polimérica 11, e uma camada de adesivo 16 subjacente à segunda camada polimérica 12. Sob altas temperaturas, por exemplo, a 50°C ou acima dela, a segunda camada polimérica 12 com o coeficiente de expansão térmica mais alto expandir-se-á em um grau maior do que a primeira camada polimérica 11 que tem o coeficiente de expansão térmica mais baixo. A maior expansão térmica da camada 12 faz com que o rótulo seja enrolado no sentido da camada 11. A deformação ou o enrolamento do rótulo é reversível, e o rótulo retornará para a sua forma o-riginal sob a temperatura ambiente. O grau de enrolamento é uma função da espessura de película, do módulo de Young e do coeficiente de expansão térmica linear das camadas poliméricas. A Figura 1B mostra o rótulo IA aglutinado à superfície encurvada de um recipiente cilíndrico 19. Nesta concretização, a direção de enrolamento principal do rótulo estende-se na direção circunferencial do recipiente. Quando o recipiente é exposto ao calor, tal como o líquido de lavagem quente usado na indústria de engarrafamento, o rótulo enrola-se no sentido da camada superior 11. De acordo com uma concretização, o adesivo da camada de adesivo 16 possui uma aderência de des-folhamento mais baixa sob altas temperaturas do que sob a temperatura ambiente e será puxada fora da superfície do recipiente. De acordo com uma concretização, o líquido de lavagem, com particularidade líquido de lavagem cáustico, atua de forma a dissolver ou atacar qui-micamente o adesivo, permitindo que o rótulo seja puxado fora do recipiente. Quando o rótulo se enrola, o adesivo é exposto em uma extensão maior do líquido de lavagem quente e será eventualmente totalmente removido do recipiente. 0 rótulo da presente invenção também pode ser aplicado a artigos ou recipientes que são de forma plana, em vez de forma cilíndrica.

As camadas poliméricas 11 e 12 podem ser películas coextrudadas. Alternativamente, tal como i-lustrado na Figura 2, o rótulo 20 pode compreender uma estrutura laminada em que a camada polimérica 11 é a-glutinada à camada polimérica 12 por adesivo de lamina-ção 18. De acordo com uma concretização, as camadas poliméricas 11 e 12 são seladas a quente entre si.

Os rótulos adesivos da invenção podem, e de uma maneira geral contêm outras camadas. Por exemplo, conforme ilustrado■na Figura 3, o rótulo 30 pode conter uma camada de metal 13 que se sobrepõe e que fica em contacto com a primeira camada polimérica 11. Alternativamente, uma camada impressa 14 pode estar na superfície superior da camada polimérica 11 como ilustrada na Figura 4.

De acordo com uma concretização, uma das camadas poliméricas do rótuloVçompreende uma camada sde tinta polimérica. Por exemplo, a primeira camada polimérica 11 pode compreender uma tinta reticulada que foi impressa por serigrafia ma segunda camada polimérica 12. Alternativamente, a segunda camada polimérica 12 pode compreender uma camada de tinta que foi impressa na primeira camada polimérica 11. A Figura 5 ilustra o rótulo 50 que compreende primeira camada polimérica 11, segunda camada polimérica 12 subjacente à primeira camada polimérica 11, a camada de adesivo 16 subjacente à segunda camada polimérica 12, camada de impressão 14 sobreposta à primeira camada polimérica 11 e a camada protetora transparente 15 que fica sobreposta e em contacto com a superfície superior da camada impressa 14. A Figura 6 ilustra o rótulo 60 que é semelhante ao rótulo da Figura 5, com a exceção de que o rótulo 60 contém uma camada de polímero antiestática adicional 17 entre a camada impressa 14 e a primeira camada polimérica 11.

Os rótulos da invenção podem conter também camadas promotoras de aderência entre uma ou mais das camadas ilustradas. Por exemplo, uma camada promotora de aderência pode ser inserida entre a segunda camada polimérica 12 e a camada de adesivo 16; entre a primeira camada polimérica 11 e a camada de metal 13 ou a camada de impressão 14; e assim por diante.

Em uma outra concretização, o rótulo da presente invenção compreende:\ (a) uma primeira camada polimérica dotada de um primeiro coeficiente de expansão térmica; (b) uma segunda camada polimérica dotada de um segundo coeficiente de expansão térmica subjacente à primeira camada polimérica, em que o primeiro coeficiente de expansão térmica é menor do que o segundo coeficiente de expansão térmica; (c) uma camada de adesivo subjacente à segunda camada polimérica; (d) uma camada de metal sobreposta à primeira camada polimérica; e (e) uma camada de impressão sobreposta à camada de metal; em que o rótulo é enrolado de forma reversível no sentido da primeira camada polimérica a uma temperatura de 50°C ou acima da mesma. Os rótulos desta concretização estão ilustrados nas Figuras 7 e 8. Na Figura 7, o rótulo 70 compreende a primeira camada polimérica 11, segunda camada polimérica 12 subjacente à primeira camada polimérica 11 e camada adesiva 16 subjacente à segunda camada polimérica 12. A camada de metal 13 fica sobreposta à primeira camada polimérica 11 e a camada de impressão 14 sobreposta à camada de metal 13. Na Figura 8, o rótulo 80 é semelhante ao rótulo da Figura 7 com a adição de camada de proteção transparente 15 sobreposta e em contacto com a camada de impressão 14.

Em uma outra concretização, ilustrada na Figura 9, o rótulo 90 compreende uma primeira camada polimérica 11 dotada de uma superfície superior e uma superficie inferior, uma camada de impressão 14 na superfície inferior da primeiracamada polimérica 11. A primeira camada polimérica 11 com a camada de impressão 14 na mesma é aglutinada à segunda camada polimérica 12 por meio de um adesivo de laminação 18. Uma camada a-desiva 16 é levada a aderir à superfície inferior da segunda camada polimérica 12.

As camadas poliméricas 11 e 12 são dotadas de diferentes coeficientes de expansão térmica. Em um estado expandido a alta temperatura, a camada que tem o coeficiente de expansão térmica mais elevado expande-se para enrolar a estrutura de várias camadas no sentido da camada que é dotada do coeficiente de expansão térmica mais baixo. O enrolamento é reversível quando a temperatura é abaixada para a temperatura normal ou temperatura ambiente. 0 coeficiente de expansão térmica é determinado pela equação: Coeficiente de Expansão Térmica Linear {%) ■ [(B-A)/A]x100 (1) onde A e B representam o comprimento medido (cm) de um espécime de uma resina depois de assentar a 0°C e 50°C, respectivamente, durante 2 minutos, tendo o espécime 1 cm de largura, 4,5 cm de comprimento, e não mais do que 0,5 cm de espessura quando preparado sob temperatura ambiente.

Quando submetido à temperatura mais alta, tal como aquela do liquido de lavagem, o rótulo será enrolado e será removido do substrato subjacente ao qual é levado a aderir a partir do momento em que a força de enrolamento do rótulo (FR6tuio) seja maior do que a aderência de desfolhamento do rótulo ao substrato subjacente (FPA) : FRótulo > Fpa A força de enrolamento do rótulo, FR6tuiof pode ser determinada utilizando-se a seguinte equação: FRótuio = (ct2 - cti)(T - To)(1/8 t)(E-|E2/{Ei + E2)) (2) em que a2 é o coeficiente da expansão térmica linear da camada de fundo (camada polimérica 12); ai é o coeficiente de expansão térmica linear da camada de topo (camada polimérica 11); T é a temperatura do liquido de lavagem, To é a temperatura sob a qual o rótulo é fabricado, tipicamente, temperatura ambiente (23°C); t é a espessura total do rótulo; Ei é o módulo de elasticidade da camada de topo (camada polimérica 11) e E2 é o módulo de elasticidade da camada de fundo (camada polimérica 12) .

De acordo com uma concretização, a dife- rença entre o coeficiente de expansão térmica linear da camada de fundo e aquele da camada de topo, (ct2 - ai), é maior do que ou igual a cerca de 3 x 10“5 (1/°C) . Em uma concretização, cfc-at é cerca de 7 X 10‘5 (1/°C) .

As camadas poliméricas de utilidade na presente invenção não exibem enrolamento a quente além dos limites tipicamente aceitos das películas de adesivo sensíveis à pressão estáveis a quente, por exemplo, <1% a 70°C e <2% a 100°C. Em uma concretização, a camada polimérica 11 é dotada de um enrolamento a quente menor do que 4% a 80°C.

Cada uma das camadas poliméricas 11 e 12 pode ser uma película de monocamada ou uma película de várias camadas. A película de várias camadas pode compreender de duas a dez ou mais camadas. Na dependência do uso final do rótulo, as camadas poliméricas poderão ser transparentes ou opacas. As camadas poliméricas opacas de uma maneira geral compreendem um polímero tal como descrito adiante e um ou mais pigmentos para proporcionarem a camada polimérica, ou uma camada de uma película polimérica de várias camadas com a cor desejada. Pigmentos de utilidade para este propósito são amplamente conhecidos na técnica. Por exemplo, películas brancas podem ser preparadas pela introdução de bióxido de titânio e outros pigmentos brancos no polimero. Negro de fumo pode ser introduzido para proporcionar uma película preta ou cinza.

De acordo com uma concretização, a camada polimérica 11 e a camada polimérica 12 são laminadas em conjunto. A camada polimérica 12 pode compreender uma pelicula coextrudada ou pode compreender uma película monocamada. A camada polimérica 11 pode compreender uma película coextrudada ou pode compreender uma película monocamada. As camadas poliméricas 11 e 12 tipicamente, têm um coeficiente de expansão térmica linear diferente na direção da máquina (MD) e têm um coeficiente de expansão térmica linear muito baixo na direção transversal da máquina (CD) quando o enrolamento é na direção da máquina do rótulo. Alternativamente, quando o enrolamento é na direção transversal do rótulo, as camadas poliméricas 11 e 12 têm diferentes coeficientes de expansão térmica linear na CD e têm um coeficiente de expansão térmica linear muito baixo na MD. A diferença no coeficiente de expansão térmica pode ser obtida pela utilização de diferentes materiais poliméricos, por exemplo, polietileno para a camada polimérica 12 e tereftalato de polietileno para a camada polimérica 11. Alternativamente, a diferença no coeficiente de expansão térmica pode ser obtida por diferenças na orientação molecular. Por exemplo, uma película orientada na direção transversal (direção trans) para a camada polimérica 11 e uma película orientada na direção da máquina para a camada polimérica 12.

De acordo com uma concretização, as camadas poliméricas 11 e 12 são coextrudadas. Por exemplo, as camadas poliméricas 11 e 12 poderão compreender um coextrudado de polipropileno/acetato de vinil etileno; um coextrudado de poliacrilato/polietileno; ou então um coextrudado de poliacrilato/álcool de vinil etileno. Muitas outras combinações coextrudadas são possíveis, > incluindo os coextrudados que compreendem mais do que duas camadas.

Uma ampla variedade de materiais de película polimérica é de utilidade na preparação das camadas poliméricas de utilidade na presente invenção. Por ) exemplo, o material de película polimérica pode incluir polímeros e copolímeros tais como, pelo menos, uma po-liolefina, poliacrilato, polistireno, poliamida, álcool polivinílico, poli{alquileno acrilato), poli(etileno vinil álcool), poli(alquileno vinil acetato), poliure-i tano, poliacrilonitrilo, poliéster, copolímero de poli-éster, fluoropolímero, polissulfona, policarbonato, copolímero de estireno-anidrido maléico, copolímero de estireno-acrilonitrila, ionômeros baseados em sais de sódio ou de zinco e ácido metacrílico de etileno, celu-l lósicos, poliacrilonitrila, copolímero de alquileno-acetato vinílico, ou misturas de dois ou mais dos mesmos .

As poliolefinas que podem ser utilizadas como o material de película polimérica incluem políme- > ros e copolímeros de monômeros de olefinas que contêm de 2 até cerca de 12 átomos de carbono, tais como etileno, propileno, 1-buteno e outros, ou mesclas de misturas desses polímeros e copolímeros. De acordo com uma concretização, as poliolefinas compreendem polímeros e copolímeros de etileno e propileno. Em uma outra concretização, as poliolefinas compreendem homopolíme-ros de propileno, e copolímeros tais como copolímeros de propileno-etileno e priopileno-l-buteno, Misturas de polipropileno e polietileno um com o outro, ou misturas de um ou dos dois com copolímero de polipropile-no-polietileno também são de utilidade. Em uma outra concretização, os materiais de película poliolefínica são aqueles com um teor propilênico muito alto, seja homopolímero de polipropileno ou copolímeros de propileno-etileno ou misturas de polipropileno e polietileno com baixo teor de etileno, ou copolímeros de propileno-1-buteno ou misturas de polipropileno e poli-l-buteno com baixo teor de buteno. Homopolímeros e copolímeros de propileno de utilidade encontram-se descritos na patente Ü.S. 5.709.937 (Adams et al). Os copolímeros incluem copolímeros de propileno-etileno que contêm até cerca de 10%, em peso, de etileno, e copolímeros de propileno-l-buteno que contêm até cerca de 15%, em peso, de 1-buteno. Películas orientadas descritas na patente '937 são películas transparentes de utilidade como as camadas poliméricas nos rótulos da presente invenção. A exposição da patente Ü.S. 5.709.937 fica incorporada neste contexto por referência. Vários polietilenos podem ser utilizados como o material de película polimérica incluindo polietilenos de baixa, média e alta densidade, e as suas misturas. Um exemplo de um polietileno de baixa densidade de utilidade {LDPE). é Rexene 1017, disponível a partir da Huntsman. Um exemplo de um polietileno de alta densidade (HDPE) de utilidade compreende Formoline LH5206, disponível a partir da Formosa Plastics. Em uma concretização, o material de película polimérica compreende uma mistura de 80 a 90% de HDPE e 10-20% de LDPE.

Os homopolímeros de propileno que podem ser utilizados como o material de película polimérica na invenção, sejam sozinhos, ou em combinação com um copolímero de propileno tal como descrito neste contexto, incluem uma variedade de homopolímeros de propileno tais como aqueles que são dotados de taxas de fluxo em massa fundida (MFR) entre cerca de 0,5 até cerca de 20, conforme determinado pelo ASTM Test D 1238. De acordo com uma concretização, homopolímeros de propileno dotados de MFR's de menos que 10, e mais do que cerca de 4 até cerca de 10 são particularmente úteis. Os homopolímeros de propileno de utilidade também podem ser caracterizados por serem dotados de densidades na faixa de cerca de 0,88 até cerca de 0,92 g/cm3. Um número de homopolímeros de propileno de utilidade encontra-se disponíveis comercialmente a partir de uma variedade de fontes, e alguns polímeros de utilidade incluem: 5A97, disponível a partir da Dow Chemical e tendo um fluxo em massa fundida de 12,0 g/'0min e uma densidade de 0,90 g/cm3; DX5E66, também disponível a partir da Dow Chemi- cal e tendo uma MFI de 8,8 g/10 min e uma densidade de 0,90 g/cm3; e WRD5-1057 disponível a partir da Dow Chemical, dotado de uma MFI de 3,9 g/10 min e uma densidade de 0,90g/cm3. Homopolímeros de propileno comerciais de utilidade também se encontram disponíveis a partir da Fina and Montei.

Exemplos de resinas de poliamida de utilidade incluem resinas disponíveis a partir da SEM American Grilon Inc, SC. sob o nome comercial geral Grivory, tais comoCF6S, CR-9, XE3303 e\G-21. A Grivory G-21 é ura copolímero de nylon amorfo dotado de uma temperatura de transição de vidro de 125°C, um índice de fluxo em massa fundida (DIN 53735) de 90 ml/10 min e um alongamento à ruptura (ASTM D638) de 15. O Grivory CF65 é uma resina da classe de película de nylon 6/12 dotada de um ponto de fusão de 135°C, um índice de fluxo em massa fundida de 50 ml/10 min, e um alongamento à ruptura superior a 350%. O Grilon CR9 é uma outra resina da classe película de nylon 6/12 dotada de um ponto de fusão de 200°C, um índice de fluxo em massa fundida de 200 ml/10 min, e um alongamento à ruptura a 250%. 0 Grilon XE 3303 é uma resina da classe película de nylon 6,6/6,10 dotada de um ponto de fusão de 200°C, um índice de fluxo em massa fundida de 60 ml/10 min, e um a-longamento à ruptura de 100%. Outras resinas de poliamida de utilidade incluem aquelas disponíveis comercialmente a partir, por exemplo, da International Paper of Wayne, New Jersey sob a linha de produtos Uni-Rez, e resinas de poliamida baseadas em dímeros disponíveis comercialmente a partir da Bostik, International Paper, Fuller, Henkel (sob a linha de produtos Versamid). Outras poliamidas adequadas incluem aquelas produzidas pela condensação de ácidos vegetais dimerizados com di-amina de hexametileno. Exemplos de poliamidas disponíveis a partir da International Paper incluem Uni-Rez 2665; Uni-Rez 2620; Uni-Rez 2623; e Uni-Rez 2695.

Os polistirenos também podem ser utilizados como o material de película polimérica e estes in-cluem homopolímeros, bem como copolímeros de estireno e estireno substituído, tal como alfa-metil estireno. Exemplos de copolímeros e terpolímeros de estireno incluem: acrilonitrilo-buteno-estireno (ABS); copolímeros de estireno-acrilonitrilo (SAN); estireno butadieno (SB); estireno-anidrido maléico (SMA); e estireno-metacrilato de metila (SMMA); e assemelhados. Um exemplo de um copolímero de estireno de utilidade é KR-10 proveniente da Phillips Petroleum Co. Acredita-se que o KR-10 seja um copolímero de estireno com 1,3-butadieno.

Os poliuretanos também podem ser utilizadas como o material de película polimérica e os poliuretanos podem incluir poliuretanos tanto alifáticos quanto aromáticos.

Os poliuretanos são tipicamente os produtos de reação de (A) um poliisocianato dotado de pelo menos duas funcionalidades de isocianato (—NCO) por molécula com (B) pelo menos um grupo reativo de isocia-nato, tal como um poliol dotado de pelo menos dois grupos de hidroxila ou uma amina. Os poliisocianatos que são adequados incluem monômeros de diisocianato, e oli-gômeros.

Os poliuretanos de utilidade incluem poli-uretanos de poliéter aromáticos, poliuretanos de poli-éster alifáticos, poliuretanos de poliéster aromáticos, poliuretanos de poliéster alifáticos, poliuretanos de policaprolactam aromáticos, e\ poliuretanos de polica-prolactam alifáticos. Os poliuretanos particularmente úteis incluem poliuretanos de poliéter aromáticos, poliuretanos de poliéter alifáticos, poliuretanos de poliéster aromáticos, e poliuretanos de poliéster alifáticos .

Exemplos de poliuretanos comerciais incluem Sancure 2710® e/ou Avalure ÜR 445® (que são copolí-meros equivalentes de polipropileno glicol, diisocianato de isoforona, e ácido 2,2-dimetilolpropiônico, tendo o nome da International Nomenclature Cosmetic Ingredi-ent "PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA Copolymer"), Sancure 878®, Sancure 815®, Sancure 1301®, Sancure 2715®, Sancure 1828®, Sancure 2026®, e Sancure 12471® (os quais são todos eles disponíveis comercialmente a partir da Nove-on, Cleveland, Ohio), Bayhydrol DLN (disponíveis comercialmente a partir da Bayer Corp., McMurray, Pa.), Ba-yhydrolLS-2033 (Bayer Corp.), Bayhydrol 123 (Bayer Corp.), Bayhydrol PU402A (Bayer Corp.), Bayhydrol 110 (Bayer Corp.), Witcobond W-320 (disponível comercialmente a partir da Witco Performance Chemicals), Witcobond W-242 (Witco Performance Chemicals), Witcobond W-160 (Witco Performance Chemicals), Witcobond W-612 (Witco Performance Chemicals), Witcobond W-506 (Witco Performance Chemicals), NeoRez R-600 (um uretano de de éter de politetrametileno estendido com isoforona dia-mina, disponível comercialmente a partir da Avecia, anteriormente Avecia Resins), NeoRez R-940 (Avecia), e Neo-Rez R-960 (Avecia).

Exemplos desses poliuretanos de poliéter alifático incluem Sancure 2710® e/ou Avalure UR 445®, Sancure 878®, NeoRez R-600, NeoRez R-966, NeoRez R-967, e Witcobond W-320.

De acordo com uma concretização, uma das camadas poliméricas compreende pelo menos um poliureta-no de poliéster. Exemplos destes uretanos incluem a-queles que são vendidos sob os nomes "Snacure 2060" (poliéster-poliuretano), "Sancure 2255" (poliéster-poliuretano), "Sancure 815" (poliéster-poliuretano), "Sancure 878" (poliéter-poliuretano) e "Sancure 861" (poliéter-poliuretano) pela companhia Sanncor, sob os nomes "Neorez R-974" (poliéster-poliuretano), "Neorez R-981" (poliéster-poliuretano) e "Neorez R-970" (poliéter-poliuretano) pela companhia Avecia, e a dispersão de copolímero acrílico vendida sob o nome "Neocryl XK-90" pela companhia Avecia.

Poliésteres preparados a partir de vários glicóis ou polióis e um ou mais ácidos carboxilicos a-lifáticos ou aromáticos também são de materiais de película de utilidade. O tereftalato de polietileno (PET) e PETG (PET modificado com cicloexanodimetanol) são materiais de formação de pelicula de utilidade,, os quais encontram-se disponíveis a partir de uma variedade de fontes comerciais, incluindo a Eastman. Por e-xemplo, Kodar6763 é um PETG que se encontra disponível a partir da Eastman Chemical'. Um outro poliéster de utilidade a partir da duPont é o Selar PT-8307, o qual é tereftalato de polietileno.

Polímeros e copolímeros de acrilato e resinas de acetato vinílico de alquileno (por exemplo, polímeros EVA) também são de utilidade como os materiais de formação de película na preparação das construções da invenção. Exemplos comerciais de polímeros disponíveis incluem Escorene UL-7520 (Exxon), um copo-límero de etileno com 19,3% de acetato vinílico; Nu-crell 699 (duPont), um copolímero de etileno que contém 11% de ácido metacrílico e outros.

Os ionômeros (poliolefinas que contêm ligação iônica de cadeias moleculares) também são de utilidade. Exemplos de ionômeros incluem copolímeros de etileno ionomérico, tais como Surlyn 1706 (duPont) que se acredita conter ligações iônicas intercadeia baseadas em um copolímero de sal de zinco de ácido metacrílico de etileno. 0 Surlyn 1702 proveniente da duPont também é um ionômero de utilidade.

Os policarbonatos também são de utilidade, e estes encontram-se disponíveis a partir da Dow Chemi-cal Co. (Calibre) G.E. Plastics (Lexan) e Bayer (Makro-lon) . A maior parte dos policarbonatos comerciais são obtidos pela reação de bisfenol A e cloreto de carbonil em um processo interfacial. Pesos moleculares dos policarbonatos comerciais típicos variam desde cerca de 22.000 até cerca de 35.000, e as taxas de fluxo em massa fundida estão na faixa de 4. a 22 g/10 min.

De acordo com uma concretização, uma das camadas poliméricas pode compreender polímero fluorado. O polímero fluorado inclui um fluorocarboneto termo-plástico, tal como fluoreto de polivinilideno (PVDF). O polímero fluorado também pode incluir copolímeros e terpolímeros de fluoreto de vinilideno. Um fluorocarboneto termoplástico de utilidade é o fluoreto de polivinilideno conhecido como Kynar, uma marca comercial da Pennwalt Corp. Este polímero é um polímero de alto peso molecular (400.000) que proporciona uma mistura útil de propriedades de durabilidade e resistência química. De uma maneira geral, utiliza-se uma resina PVDF de alto peso molecular, com um peso molecular médio ponderai de cerca de 200.000 até cerca de 600.000. 0 material de resina polimérica pode ser isento de enchimentos e/ou pigmentos inorgânicos para películas transparentes e rótulos transparentes, ou o material de película polimérica pode ser cavitado e/ou conter enchimentos inorgânicos e outros aditivos orgânicos ou inorgânicos para proporcionarem propriedades desejadas tais como propriedades de aparência (películas opacas ou coloridas), características de durabilidade e processamento. Agentes de nucleação podem ser adicionados com a finalidade de aumentarem a cristali-nidade e, dessa maneira, aumentarem a dureza. Exemplos de materiais de utilidade incluem carbonato de cálcio, dióxido de titânio, partículas de metal, fibras, retar- \ dadores de chama, compostos ântioxidantes, estabilizadores de calor, estabilizadores de luz, estabilizadores de luz ultravioleta, agentes antibloqueio, auxiliares de processamento, aceitantes de ácidos e outros. Materiais de face opacos e/ou brancos são muitas vezes utilizados quando os rótulos descritos neste contexto não contêm uma camada de metal sobreposta à camada polimé-rica externa. 0 material de película polimérica é selecionado de uma maneira tal a proporcionar uma película de polímero contínua nas estruturas de película desta invenção com as propriedades desejadas, tais como resistência à tração, alongamento, resistência ao impacto, resistência ao rompimento, e óptica (névoa e brilho) aperfeiçoadas. A escolha do material de formação do material de formação de película polimérico também é determinada por suas propriedades físicas, tais como viscosidade na fusão, resistência à tração a alta velocidade, alongamento percentual e outras. De acordo com uma concretização, utilizam-se películas translúcidas ou transparentes na construção de rótulos quando se desejam rótulos translúcidos ou transparentes. A espessura de cada camada polimérica é de pelo menos 5 micrômetros, ou pelo menos cerca de 15 mi-crômetros. A espessura total da película de rótulo varia entre cerca de 2,5 micrômetros até cerca de 250 micrômetros, ou entre cerca de 25 até cerca de 125 micrômetros. De acordo com uma concretização, a espessura total da película de rótulo v^ria entre cerca de 25 até cerca de 75 micrômetros. Cada camada polimérica poderá compreender uma única camada, ou poderá ser uma película de várias camadas, de duas ou mais camadas adjacentes. Por exemplo, a camada polimérica pode compreender uma camada de uma poliolefina e uma camada de uma mistura de uma poliolefina e um copolímero de etileno e acetato de vinilo (EVA). Em uma outra concretização, a camada polimérica compreende três camadas, uma camada de base ou núcleo de, por exemplo, uma poliolefina, e camadas externas em ambos os lados da camada de base ou núcleo que poderão ser compreendidas da mesma ou misturas de diferentes polímeros. As camadas individuais de uma películas de carias camadas podem ser selecionadas de uma maneira tal a proporcionarem as propriedades desejáveis .

As películas poliméricas de utilidade nos rótulos neste contexto podem ser manufaturadas por meio dos processos conhecidos daqueles versados na técnica, tais como fusão ou extrusão. De acordo com uma concretização, as películas são manufaturadas por meio de processos de extrusão ou coextrusão de polímeros. 0 extrudado ou coextrudado dos materiais de película po-limérica é formado por meio de extrusão simultânea a partir de um tipo de matriz de extrusão ou coextrusão conhecido adequado e, no caso de um coextrudado, as camadas são levadas a aderir umas às outras em um estado permanentemente combinado para proporcionarem um coextrudado unitário. \ Adicionalmente à coextrusão, as películas de várias camadas de utilidade na presente invenção podem ser preparadas mediante extrusão de uma película contínua para formar uma camada seguida pela aplicação de uma ou mais camadas adicionais na camada extrudada, mediante extrusão de uma ou mais camadas adicionais; mediante laminação de uma película de polímero pré-formada a uma película funcional pré-formada; ou mediante deposição de camadas adicionais na película pré-formada a partir de uma emulsão ou solução de um material de formação de película polimérica.

De acordo com uma concretização, as películas poliméricas usadas na presente invenção não são orientadas. Isto é, as películas não são submetidas a uma etapa de estiramento a quente e recozimento. De acordo com outras concretizações, as películas contidas nos rótulos usados na presente invenção podem ser orientadas na direção da máquina (uniaxialmente) ou na di- reção da máquina e na direção transversal da máquina (biaxialmente), mediante estiramento a quente e recozi-mento por meio de técnicas amplamente conhecidas daqueles versados na técnica. Por exemplo, as peliculas podem ser estiradas a quente na direção da máquina somente numa relação de pelo menos 2:1, e mais freqüentemen-te, sob uma relação entre cerca de 2:1 até cerca de 9:1. Depois da película ter sido estirada a quente, geralmente faz-se passar a mesma sobre rolos de recozi-mento, onde a película é recozida ou fixada a quente sob temperaturas na faixa de cerca de 50°C, mais frequentemente de 100°C até cerca de 150°C, seguida de resfriamento. Em uma outra concretização, a película polimérica é orientada biaxialmente. É desejável que as películas exibam um grau de rigidez na direção da máquina e na direção transversal, para facilitar o manuseio, capacidade de impressão e distribuição. Desta forma, em uma concretização, a rigidez na direção da máquina, e na direção transversal deverá ser de pelo menos cerca de 14 Gurley (mg), tal como determinado utilizando-se o teste TAPPI T543 pelo menos e, em uma outra concretização, a rigidez Gurley nas duas direções estão dentro de cerca de 5 unidades Gurley (por vezes referida como um\ rigidez balanceada).

Películas poliméricas de utilidade nos rótulos da presente invenção encontram-se disponíveis comercialmente a partir de uma variedade de fontes, tais como Avery Dennison Corp., Painesv.ille, Ohio; AMTOPP, uma divisão do Interplast Group LTD, Livingston, New Jersey 07039, Exxon Mobil Chemical Co., Macdon, New York 14502; AET Films, New Castle, Delaware 19720; e UCB Films Inc., Smyma, Geórgia 30080. Películas transparentes e películas brancas encontram-se disponíveis. A energia de superfície das superfícies das películas poliméricas pode ser aumentada mediante tratamentos tais como descarga de coroa, chama, plasma e outros, para se proporcionatem as superfícies com as propriedades desejáveis, tais como aderência aperfeiçoada às camadas que forem subseqüentemente aplicadas. Procedimentos para tratamento por coroa e tratamento por chama das películas poliméricas são amplamente conhecidos por aqueles versados na técnica. De acordo com uma concretização, uma película polimérica é tratada por meio de descarga de coroa na superfície superior e tratada por meio de chama na superfície inferior.

De acordo com uma concretização da invenção, a camada polimérica 11 compreende uma película de tereftalato de polietileno (PET) laminada à camada polimérica 12 que compreende uma película de polipropile-no orientada biaxialmente (BOPP).

Tal como observado anteriormente, os rótulos da invenção também podem compreender uma camada de metal 13 sobreposta à primeira camada polimérica 11. De acordo com uma concretização, a camada de metal fica em contacto com e é levada a aderir à superfície supe- rior da primeira camada polimérica 11 que pode ter sido previaraente tratada por coroa ou tratada por chama. O metal pode ser aplicado à camada polimérica por meio de quaisquer métodos conhecidos, tais como eletrogalvani-zação, desintegração catódica, metalização a vácuo, impressão, e assemelhados. Preparadores químicos e outras composições promotoras de aderência poderão em determinados casos, ser aplicados à superfície da camada polimérica para aumentar a aderência do metal à camada polimérica, V 0 metal da camada de metal poderá ser qualquer um de um número de metais, incluindo estanho, cromo, níquel, aço inoxidável, cobre, alumínio, índio, ouro, prata, e ligas de um ou mais dos mesmos. As películas metalizadas de utilidade encontram-se disponíveis comercialmente.

Muito embora não ilustrado nas Figuras 1-9, os rótulos da presente invenção também poderão conter uma camada de uma composição receptora de tinta na camada polimérica 11 ou na camada de metal 13 que aumenta a capacidade de impressão da camada polimérica ou camada de metal, e a qualidade da camada de impressão assim obtida. Uma variedade dessas composições são conhecidas na técnica, e estas composições de uma maneira geral incluem um aglutinante e um pigmento, tal como sílica ou talco, dispersado no aglutinante. A presença do pigmento diminui o tempo de secagem de algumas tintas. Essas composições receptivas à tinta encontram-se descritas na patente U.S. No. 6.153.288 (Shih et al) e a exposição desta patente fica incorporada neste contexto por referência.

Os rótulos da presente invenção podem, e de uma maneira geral compreendem, uma ou mais camadas de impressão. De acordo com uma concretização ilustrada nas Figuras 7 e 8, uma camada de impressão 14 é levada a aderir à superfície superior da camada de metal 13, Na concretização ilustrada nas Figuras 4 e 5, a camada de impressão 14 fica em contacto com a superfície superior da primeira camada polimérica 11. A camada de impressão pode ser uma tinta ou camada gráfica, e a camada de impressão pode ser uma camada de impressão mono-colorida ou multi-colorida, na dependência da mensagem impressa e/ou do desenho ilustrativo pretendido. Estes incluem dados impressos variáveis, tais como números de série, códigos de barras, marcas de comércio e outros. A espessura da camada impressa encontra-se na faixa de cerca de 0,5 até cerca de 10 micrômetros, e em uma concretização cerca de 1 até cerca de 5 micrômetros, e em uma outra concretização cerca de 3 micrômetros. As tintas usadas na camada impressa incluem tintas à base de água, à base de solvente ou capazes de serem curadas por radiação, disponíveis comercialmente. Exemplos destas tintas incluem Sun Sheen (um produto da Sun Chemical Company, identificado como uma tinta de poliamida capaz de ser diluída em álcool), Suntex MP (um produto da Sun Chemical Com- pany identificado como uma tinta à base de solvente formulada para substratos revestidos de acrílico de impressão de superfície, substratos revestidos de PVDC e películas de poliolefina), X-CEL (um produto da Water Ink Technologies identificado como uma tinta de película à base de água para substratos de película de impressão) , Uvilith AR-109 Rubine Red (um produto da Daw Ink identificado como uma tinta UV) e CLA 91 598F (um produto da Sun Chemical identificado como uma tinta baseada em solvente preta de múltipla aglutinação).

De acordo com uma concretização, a camada de impressão compreende uma tinta de poliéster/vinilo, uma tinta de poliamida, uma tinta acrílica e/ou uma tinta de poliéster. A camada de impressão é formada da maneira convencional pela deposição, mediante impressão por gravura ou assemelhada, de uma composição de tinta que compreende uma resina do tipo descrito anteriormente, um pigmento ou corante adequado e um ou mais solventes voláteis adequados em uma ou mais áreas desejadas da camada de metal. Depois da aplicação da composição de tinta, o(s) componente(s) solvente (s) volátil (eis) da composição de tinta evapora(m)-se, deixando somente os componentes de tinta não voláteis para formarem a camada de impressão. Um exemplo de uma resina adequada para o uso na formação de uma tinta de poliéster é VITEL® 2700 (Bostik-Finfley) — uma resina de co-poliéster dotada de uma alta resistência à tração (492 kg/cm2 (7000 psi)) e um baixo alongamento (alongamento 4%). A composição de tinta de poliéster à base de VI-TEL® 27 00 pode compreender 18% de VITEL® 2700, 6% de pigmento, 30,4% de n-propil acetato (NP Ac) e 45,6% de tolueno. Tal como poderá ser facilmente apreciado, VI-TEL® 2700 não é, de forma alguma, a única resina de poliéster que pode ser usada para formular uma tinta de poliéster, e sistemas de solventes, diferentes de um sistema NP Ac/tolueno, podem ser adequados para o uso com ViTEL® 2700, bem como outros sistemas de resinas. Um exemplo de uma composição' de adesivo de poliéster compreende 10,70%, em peso, de resina de poliéster ViTEL® 2300; 10,70%, em peso, de resina de poliéster ViTEL® 2700; 1,1%, em peso, de plastificante BENZOFLEX 3404; 1,1%, em peso, de promotor de aderência HULS 512; 19,20%, em peso, de tolueno; e 57,10%, em peso, de metil etil cetona. A aderência da tinta à superficie da camada de metal pode ser aperfeiçoada, se necessário, por meio de técnicas amplamente conhecidas daqueles versados na técnica. Por exemplo, conforme mencionado anteriormente, um preparador para tinta ou outro promotor de aderência de tinta pode ser aplicado à camada de metal ou à camada de película polimérica antes da aplicação da tinta. Alternativamente, a superfície da película polimérica pode ser tratada por coroa ou tratada com chama para aperfeiçoar a aderência da tinta à camada de película polimérica.

Preparadores de tintas de utilidade podem ser transparentes ou opacos e os preparadores podem ser à base de solvente ou à. base de água. De acordo com uma concretização, os preparadores são capazes de ser curados por radiação {por exemplo, UV) . 0 preparador é compreendido tipicamente de um verniz e um diluente. 0 verniz é compreendido tipicamente de uma ou mais polio-lefinas, poliamidas, poliésteres, copolímeros de poli-éster, poliuretanas, polissulfonas, cloreto de polivi-nilideno, copolímeros de estireno-anidrido maléico, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, ionômeros baseados em sais de sódio ou zinco ou ácido etileno metacrílico, metacrilatos de polimetilo, polímeros e copolímeros a-crílicos, policarbonatos, poliacrilonitrilos, copolímeros de etileno-vinil acetato, e as misturas de dois ou mais dos mesmos. Exemplos dos diluentes que podem ser usados incluem álcoois tais como etanol, isopropanol e butanol; ésteres tais como etil acetato, propil acetato e butil acetato; hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno e xileno; cetonas tais como acetona e metil e-til cetona; hidrocarbonetos alifáticos tais como hepta-no; e as suas misturas. A relação de verniz para diluente é dependente da viscosidade requerida para aplicação da primeira demão de tinta, com a seleção dessa viscosidade estando situada dentro da experiência da técnica. Um exemplo de um material de primeira demão de tinta que pode ser usado é CLB04275F-Prokote Primer (um produto da Sun Chemical Corporation identificado como um preparador baseado em solvente de utilidade com tintas e revestimentos). A camada de preparador pode ter uma espessura entre cerca de 1 até cerca de 4 mi-crômetros ou entre cerca- de 1,5 até cerca de 3 micrôme-tros.

Uma camada de revestimento de topo ou so-bre-revestimento protetor de polímero transparente pode estar presente nos rótulos da invenção. Nas concretizações ilustradas nas Figuras 5, 6 e 8, uma camada de revestimento de topo ou sobre-revestimento transparente 15 sobrepõe-se à camada de impressão 14. A camada de revestimento de topo ou sobre-revestimento de proteção proporciona propriedades desejáveis para o rótulo antes e depois do rótulo ser fixado a um substrato tal como um recipiente. A presença de uma camada de revestimento de topo transparente sobre a camada de impressão pode, em algumas concretizações, proporcionar propriedades adicionais, tais como propriedades antiestáticas, rigidez e/ou resistência à descoloração, e o revestimento de topo pode proteger a camada de impressão em relação, por exemplo, ao tempo, ao sol, abrasão, umidade, água e outros, A camada de revestimento de topo transparente pode aumentar as propriedades da camada de impressão subjacente para proporcionar uma imagem mais brilhante e de maior efeito. A camada protetora transparente também pode ser concebida de forma a ser resistente à abrasão, resistente à radiação (por exemplo, UV) , resistente quimicamente, resistente termicamente protegendo assim o rótulo e, particularmente a camada de impressão contra degradação decorrente dessas causas. 0 revestimento de topo protetor pode conter também agentes antiestáticos, ou agentes antibloqueio para proporcionarem manuseio mais fácil quando os rótulos estão sendo aplicados aos recipientes a altas velocidades. As construções de revestimento de topo protetor dos rótulos usados na invenção também podem ser selecionadas para proporcionarem rótulos de utilidade nos recipientes submetidos a processamento de líquido sub-seqüente tais como lavagem /ènxaguamento de garrafas, enchimento e pasteurização, ou imersão em líquido (por exemplo, banho de gelo) sem mostrar conseqüências adversas, tais como levantamento ou obscurecimento dos rótulos. A camada protetora pode ser aplicada à camada de impressão por meio de técnicas conhecidas daqueles versados na técnica. A película de polímero pode ser depositada a partir de uma solução, aplicada como uma película pré-formada (laminada à camada de impressão), e assemelhada.

Quando está presente um revestimento de topo ou camada de sobre-revestimento, ela pode ter uma única camada ou uma estrutura de várias camadas. A espessura da camada protetora está geralmente situada na faixa de cerca de 12,5 até cerca de 125 micrômetros e em uma concretização cerca de 25 até cerca de 75 micrômetros. Exemplos das camadas de revestimento de topo encontram-se descritos na patente U.S. N° 6.106.982, a qual fica incorporada neste contexto por referência. A camada protetora pode compreender polio-lefinas, polímeros termoplásticos de etileno e propile-no, poliésteres, poliuretanos, poliacrilos polimetacri-los, homopolímeros de acetato de vinilo, co- ou terpo-límeros, ionômeros, e misturas dos mesmos. A camada protetora transparente pode conter absorvedores de luz de ÜV e/ou outros estabilizadores de luz. Entre os absorvedores de luz UV que são de utilidade estão os absorvedores de amina retardada disponíveis a partir da Ciba Speçialty Chemical sob a designação comercial "Tinuvin". Os estabilizadores de luz que podem ser usados incluem os estabilizadores de luz de amina retardada que se encontram disponíveis a partir da Ciba Speçialty Chemical, sob as designações comerciais Tinuvin 111, Tinuvin 123, (bis-(l-octilóxi- 2.2.6.6- tetrametil-4-piperidinil) sebacato; Tinuvin 622 (um polímero de dimetil succinato com 4-hidróxi- 2.2.6.6- tetrametil-l-piperidiniletanol); Tinuvin 770 (bis- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-sebacato); e Tinuvin 783. Estabilizadores de luz igualmente úteis são os estabilizadores de luz de amina retardada que se encontram disponíveis a partir da Ciba Speçialty Chemical sob a designação "Chemassorb", especialmente Che-massorb 119 e Chemassorb 944. A concentração do absor-vedor de luz UV e/ou estabilizador de luz está na faixa de até cerca de 2,5%, em peso, e em uma concretização cerca de 0,05% até cerca de 1%, em peso. A camada protetora transparente pode con- ter um antioxidante. Qualquer antioxidante de utilidade na fabricação de películas termoplásticas pode ser usado. Estes incluem os fenóis retardados e os organo fosfitos. Exemplos incluem aqueles disponíveis a partir da Ciba Specialty Chemical sob as designações comerciais Irganox 1010, Irganox 1076 ou Irgafos 168. A concentração do antioxidante na composição de película termoplástica poderá estar na faixa de até cerca de 2,5%, em peso, e em uma concretização cerca de 0,05% até cerca de 1%, em peso. \ A camada protetora transparente pode conter um antioxidante. Qualquer antioxidante de utilidade na fabricação de películas termoplásticas poderá ser utilizado. Estes incluem os fenóis retardados e os organo fosfitos. Exemplos incluem aqueles disponíveis a partir da Ciba Specialty Chemical sob a designação comercial Irganox 1010, Irganox 1076 ou Irgafos 168. A concentração do antioxidante na composiçãos de película termoplástica pode estar situada na faixa de até cerca de 2,5%, em peso, e em uma concretização cerca de 0,05% até cerca de 1%, em peso. A camada de adesivo 16 do rótulo pode compreender um adesivo sensível à pressão (PSA). 0 PSA pode compreender um adesivo que exibe uma aderência de queda por desfolhamento sob temperaturas elevadas. De acordo com uma concretização, o adesivo compreende um adesivo baseado em emulsão que exibe uma redução significativa na aderência de desfolhamento em relação à temperatura ambiente até 50°C.

Uma descrição de adesivos sensíveis à pressão pode ser encontrada em Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol, 13. Wiley-Interscience Publishers (New York, 1988). Descrição adicional de PSAs de utilidade pode ser encontrada em Polymer Science and Tchnology, Vol. 1, Interscience Publishers (New York, 1964}. São de utilidade os PSAs convencionais, incluindo PSAs à base de acrílico, PSAs à base de borracha e PSAs à base de silicone. 0 PSA pode ser baseado em solvente ou pode ser um adesivo baseado em água. Adesivos fundidos a quente também podem ser usados. De acordo com uma concretização, o PSA compreende um adesivo de emulsão acrílica.

Os rótulos da presente invenção têm utilidade particular na indústria de bebidas, em que os recipientes de bebida são submetidos a manuseio relativamente intenso. Os processos que têm de ser suportados pelos recipientes rotulados podem incluir enchimento, acondicionamento, transporte e armazenamento, bem como operações de pasteurização e reciclagem. Os rótulos podem ser aplicados a recipientes de vidro, poliméricos e de metal. Rótulos transparentes podem ser usados para se conseguir, um rótulo "não observável" onde a presença do rótulo não é de muito interesse para o consumidor.

Um revestimento de desprendimento pode ser levado a aderir à camada adesivo para proteger a camada adesiva durante o transporte, armazenamento e manuseio antes da aplicação do rótulo a um substrato.

Muito embora a invenção tenha sido exposta em relação às suas concretizações preferidas, deverá ficar entendido que várias modificações da mesma serão evidentes para aqueles versados na técnica quando da leitura do relatório. Conseqüentemente, fica entendido que a invenção aqui exposta destina-se a abranger todas as modificações que incidirem dentro do escopo das reivindicações anexas.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. - Rótulo, caracterizado pelo fato de compreender: uma primeira camada polimérica dotada de um primeiro coeficiente de expansão· térmica; uma segunda camada polimérica dotada de um segundo coeficiente de expansão térmica linear subjacente à primeira camada polimérica, em que o primeiro coeficiente de expansão térmica linear é menor do que o segundo coeficiente de expansão térmica linear; e uma camada de adesivo subjacente à segunda camada polimérica; em que o rótulo é enrolado de forma reversível no sentido da primeira camada polimérica a uma temperatura de 50°C ou acima da mesma,

2. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o adesivo tem uma aderência de desf olhamento mais baixa sob temperatura de 50°C ou acima da mesma do que à temperatura ambiente.

3. - Montagem do rótulo de acordo com a reivindicação 1 e um artigo com uma superfície encurvada cilindricamente, caracterizados pelo fato de que o rótulo é aglutinado à superfície encurvada cilindricamente e a direção de expansão principal do rótulo estende-se na direção circunferencial do artigo.

4. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada polimérica e a segunda camada polimérica são coextrudadas.

5. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada polimérica e a segunda camada polimérica são aglutinadas uma à outra por meio de um adesivo de laminaçâo.

6. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada polimérica compreende uma película de várias camadas.

7. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a segunda camada polimérica compreende uma película de várias camadas.

8. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada polimérica é transparente.

9. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada de metal.

10. - Rótulo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a camada de metal sobrepõe-se à primeira camada polimérica.

11. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada de impressão.

12. - Rótulo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a camada de impressão sobrepõe-se à primeira camada polimérica.

13. - Rótulo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada de impressão sobreposta à camada de metal.

14. - Rótulo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada de proteção transparente sobreposta à camada de impressão.

15. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o adesivo compreende um adesivo baseado em emulsão.

16. - Rótulo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a diferença entre o primeiro e o segundo coeficientes de expansão térmica linear é maior do que ou igual a cerca de 3 x IO”5 (1/°C).

17. - Método para desprender um rótulo em relação a um artigo, em que o rótulo compreende: uma primeira camada polimérica dotada de um primeiro coeficiente de expansão térmica linear; uma segunda camada polimérica dotada de um segundo coeficiente de expansão térmica linear subjacente à primeira camada polimérica, em que o primeiro coeficiente de expansão térmica linear é menor do que o segundo coeficiente de expansão térmica linear; e uma camada de adesivo subjacente à segunda camada polimérica; caracterizado pelo fato de que o método compreende aquecer um liquido de lavagem para formar um liquido de lavagem quente; e desprender gradualmente o rótulo a partir do artigo, em que a etapa de desprender gradualmente o rótulo em relação ao artigo compreende a etapa de expor o rótulo ao liquido de lavagem quente durante pelo menos uma quantidade predeterminada de tempo de forma que o rótulo é enrolado de forma reversível no sentido da primeira camada polimérica superando assim a força adesiva da camada de adesivo.

18. - Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o líquido compreende soda cáustica.

19. - Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o líquido de lavagem tem uma temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 90°C.