BRPI0613272A2

BRPI0613272A2 - composição polimérica, utilização de uma composição polimérica, pré-forma, artigo de embalagem, processo de fabricação de um recipiente e utilização de um artigo de embalagem

Info

Publication number: BRPI0613272A2
Application number: BRPI0613272-3A
Authority: BR
Inventors: Laurent Degroote
Original assignee: Amcor Ltd
Priority date: 2005-05-24
Filing date: 2006-05-16
Publication date: 2010-12-28
Also published as: EP2186853A1; MX2007014871A; EP1726614A1; WO2006125549A1; EP2186853B1; DE602005020598D1; ES2342607T3; CA2609711A1; US9120915B2; ES2537646T3; EP1726614B1; PL2186853T3; US20090220712A1; BRPI0613272B1; ATE464349T1

Abstract

COMPOSIçãO POLIMéRICA, UTILIZAçãO DE UMA COMPOSIçãO POLIMéRICA, PRé-FORMA, ARTIGO DE EMBALAGEM, PROCESSO DE FABRICAçãO DE UM RECIPIENTE E UTILIZAçãO DE UM ARTIGO DE EMBALAGEM. A composição polimérica compreende (A) uma resina de poliéster e (B) partículas de sílica micrométricas, preferencialmente feitas de cristobalite ou quartzo, dispersas na resina de poliéster, preferencialmente numa concentração de pelo menos 2%, em peso. A resina de poliéster compreende preferencialmente um homopolimero ou copolírnero de PET. Os artigos de embalagem, em especial recipientes moldados por estiramento biaxial a sopro, feitos com a dita composição polimérica exibem elevada opacidade às radiações aos UV e de luz visível, assim como propriedades melhoradas de barreira ao C~2~ e ao vapor de água, e propriedades térmicas e mecânicas melhoradas.

Description

"COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, UTILIZAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃOPOLIMÉRICA, PRÉ-FORMA, ARTIGO DE EMBALAGEM, PROCESSO DEFABRICAÇÃO DE UM RECIPIENTE E UTILIZAÇÃO DE UM ARTIGO DEEMBALAGEM"

Campo da invenção

A presente invenção respeita a uma composição à base depoliéster para produção de artigos de embalagem e, demodo preferencial, a artigos de embalagem moldados, taiscomo recipientes ou garrafas. A composição à base depoliéster, da invenção, compreende partículas de sílica.A invenção também respeita a artigos de embalagem e, emparticular, a artigos de embalagem moldados, tais comorecipientes ou garrafas, produzidos a partir de talcomposição à base de poliéster. Em particular, os artigosde embalagem, da invenção, exibem elevada opacidade,especialmente para comprimentos de onda até 700nm e, maisparticularmente, entre 400nm e 500nm, e/oucaracterísticas mecânicas melhoradas, e/oucaracterísticas térmicas melhoradas e/ou propriedadesmelhoradas de barreira aos gases.

Estado da técnica

As resinas de poliéster aromático e, em particular, oteref.talato de polietileno (PET) são amplamenteutilizadas na indústria de embalagens, para produção devários artigos de embalagem. A terminologia "artigo deembalagem" aqui usada refere-se a qualquer artigo queseja usado para armazenar qualquer produto ou material e,especialmente (mas não só), alimentos ou bebidas. Umartigo de embalagem pode ser, por exemplo, um recipienteoco e rígido, tal como uma garrafa, um frasco ousemelhante, um recipiente plástico flexível, uma películaou uma folha para uma embalagem.

O PET é um polímero amplamente utilizado para fazerartigos de embalagem transparentes. Em particular, o PETé utilizado na indústria de embalagens para produzirrecipientes transparentes estirados biaxialmente, comboas propriedades mecânicas (carga máxima, pressão deruptura) e boas prestações térmicas. Contudo, os artigosde embalagem feitos apenas com PET não são adequados aoarmazenamento de produtos sensíveis às radiaçõesultravioleta e/ou às radiações de luz visível (isto é,que possam ser alterados ou degradados por radiações deluz e/ou por oxidação induzida pela luz), tais como, porexemplo, os laticínios na indústria alimentar. Taisprodutos sensíveis à luz têm de ser armazenados emartigos de embalagem opacos dotados de baixatransmissibilidade para comprimentos de onda até 700nm e,mais especialmente, para radiações de luz visível entre4OOnm e 55Onm.

Uma primeira solução para fazer artigos de embalagem debaixa transmissibilidade de luz consiste em utilizar umacomposição de poliéster aromático e, por exemplo, umaresina de PET, misturada com uma quantidade suficiente deagentes opacificantes tais como, por exemplo, dióxido detitânio (TÍO2) . O uso de agentes opacif icantes tais comoo T1O2 dá bom resultado em termos de opacidade, mas éextremamente caro devido ao alto preço do T1O2.

Uma segunda solução para fazer artigos de embalagemverdadeiramente opacos consiste em fazer artigos deembalagem multicamada, incluindo uma camada preta. Estasolução é eficiente em termos de opacidade aos UV(comprimento de onda até 400nm) e à luz visível(comprimento de onda na gama dos 400nm a 700nm) e écomummente usada, por exemplo, na indústria alimentar,para armazenar laticínios tais como leite UHT. Contudo,esta solução é mais cara do que uma solução monocamada.

Assim, existe uma necessidade, na indústria deembalagens, de possuir uma composição de poliésteraromático que possa ser usada para produzir artigos deembalagem de baixo custo e, em particular, artigos deembalagem opacos monocamada com uma baixatransmissibilidade da luz até aos 700nm e, maisespecificamente, entre 400nm e 500nm, bem como comelevadas propriedades mecânicas, térmicas e de barreiraaos gases.

Objetivos da invenção

Um objetivo principal geral da invenção é propor umacomposição nova, à base de poliéster, adequada para aprodução de artigos de embalagem.

Um objetivo adicional e mais especifico da invenção épropor uma composição nova, à base de poliéster, adequadapara a produção de artigos de embalagem que sejam opacose, em particular, que tenham características de muitobaixa transmissão para radiações UV (até aos 400nm) e/oupara radiações de luz visível (de 400nm até 700nm), maisespecialmente entre 400nm e 550nm.

Um objetivo adicional e mais específico da invenção épropor uma composição nova, à base de poliéster, adequadapara a produção de artigos de embalagem e, maisespecialmente, artigos de embalagem moldados, dotados depropriedades mecânicas melhoradas.

Um objetivo adicional e mais específico da invenção épropor uma composição nova, à base de poliéster, adequadapara a produção de artigos de embalagem e, maisespecialmente, artigos de embalagem moldados, dotados depropriedades térmicas melhoradas.

Um objetivo adicional e mais específico da invenção épropor uma composição nova, à base de poliéster, adequadapara a produção de artigos de embalagem e, maisespecialmente, artigos de embalagem moldados, dotados depropriedades de barreira aos gases melhoradas.Um objetivo adicional da invenção é propor uma composiçãoà base de poliéster que possa ser processada numrecipiente estirado biaxialmente, especialmente numrecipiente moldado por estiramento a sopro.

Sumário da invenção

Todos ou parte destes objetivos são atingidos através deuma composição polimérica compreendendo (A) uma resina depoliéster e (B) partículas de sílica micrométricas.

Preferencialmente, a concentração de sílica micrométricaé de pelo menos 2%, em peso, e concentrações maiselevadas são ainda mais preferenciais.

Os termos "partículas micrométricas" aqui usadossignificam partículas dotadas de um tamanho de partículade pelo menos 1μπ\.

Os termos "tamanho de partícula" aqui usados significam odiâmetro das partículas medidas por qualquer métodoconvencional de difracção laser e, por exemplo, o métodoconvencional de difracção laser de Malvern. 0 método dedifracção laser é bem conhecido no estado da técnica e éhabitualmente usado para medir a distribuição do tamanhode partículas. Deve ter-se presente que, com um método dedifracção laser tal como o método de difracção deMalvern, é efetivamente medido o volume das partículas, eos diâmetros das partículas são calculados a partir dovolume medido das partículas, mas na assunção que aspartículas são esféricas. Consequentemente, o diâmetro dapartícula é calculado a partir de um volume equivalenteesférico igual ao volume medido da partícula.Os termos "partículas de sílica" aqui usados significamqualquer partícula com um conteúdo de sílica de pelomenos 50%, em peso.

No âmbito da invenção, a "resina de poliéster" pode serconstituída por um só polímero (o poliéster) ou por umco-poliéster ou por uma mistura de polímeros onde pelomenos um componente seja um poliéster ou um co-poliéster.Segundo a invenção, a dispersão na resina de poliésterdas partículas de sílica micrométricas em quantidadesuficiente melhora dramática e surpreendentemente aspropriedades ópticas do artigo de embalagem feito apartir da composição polimérica. Em particular, podeconseguir-se, a baixo custo de produção, uma baixatransmissão para comprimentos de onda de até 700nm e,mais especialmente, entre 400nm e 550nm. Ademais, aestabilidade térmica, as propriedades mecânicas e aspropriedades de barreira aos gases do artigo de embalagemsão também surpreendentemente melhoradas.

As resinas de poliéster adequadas para levar a cabo ainvenção são genericamente as obtidas através dapolicondensação de dióis e ácidos dicarboxílicos ourespectivos ésteres.

Entre os dióis adequados para levar a cabo a invenção,podem mencionar-se: o etileno glicol, o dietileno glicol,o propileno glicol, o 1,3-propanodiol, o 1,4-butanodiol,o 1,3-butanodiol, o 2,2-dimetilpropanodiol, o neopentilglicol, o 1,5-pentanodiol, o 1,2-hexanodiol, o 1,8-octanodiol, o 1,10-decanodiol, o 1,4-ciclohexanodimetanol, o 1,5-ciclohexanodimetanol, o 1,2-ciclohexanodimetanol ou respectivas misturas.

Entre os ácidos dicarboxílicos adequados para levar acabo a invenção, podem mencionar-se: o ácido tereftálico,o ácido isoftálico, o ácido ortoftálico, o ácido 2,5-naftaleno-dicarboxílico, o ácido 2,6-naftaleno-dicarboxíIico, o ácido 1,3-naftaleno-dicarboxílico, oácido 2,7-naftaleno-dicarboxílico, o ácido metil-tereftálico, o ácido 4,4'-difenildicarboxílico, o ácido2,2'-difenildicarboxílico, o ácido 4,4'-difeniléterdicarboxílico, o ácido 4,4'-difenilmetanodicarboxílico, oácido 4,4'-difenilsulfonadicarboxílico, o ácido 4,4'-difenilisopropilideno-dicarboxílico, o ácido sulfo-5-isoftálico, o ácido oxálico, o ácido sucínico, o ácidoadípico, o ácido sebácico, o ácido azelaico, o ácidododecanodicarboxílico, o ácido dimerizado, o ácidomaleico, o ácido fumárico, e todos os diácidosalifáticos, ácido ciclohexano-dicarboxílico. Os ácidosdicarboxílicos podem ser introduzidos no meio dapolicondensação numa forma esterifiçada, por exemplo,através de metoxi ou através de etoxi.

Os poliésteres preferidos para levar a cabo a invençãosão o tereftalato de polietileno (PET), respectivoshomopolímeros ou copolímeros, e suas misturas.A composição de poliéster/síIica da invenção pode serpreparada através de vários métodos, incluindo,nomeadamente, métodos de mistura. Nos métodos de mistura,as partículas de sílica inertes podem ser dispersadas emisturadas na resina de poliéster fundida usando, porexemplo, uma extrusora (simples ou de fuso duplo). Ocomposto também pode ser usado como uma pasta de basee ser misturado com outra resina, preferencialmente umaresina de poliéster. Num outro método as partículas desílica podem também ser introduzidas no meio de reacçãodo poliéster, preferencialmente antes de começar apolimerização, sendo tal polimerização levada a cabo napresença das partículas de sílica.

A composição poliéster/sílica da invenção pode ser usadapara produzir vários tipos de artigos de embalagem,nomeadamente recipientes rígidos ou flexíveis, oupelículas ou folhas.

A composição poliéster/sílica da invenção é, em especial,particularmente adequada para a produção de artigos deembalagem monocamada. No entanto, a composição depoliéster/sílica da invenção também poder ser usada parafazer um artigo de embalagem multicamada, no qual pelomenos uma das camadas é feita a partir da composição dainvenção.

Para levar a cabo a invenção, podem ser usadas quaisquerpartículas de sílica micrométricas com pelo menos 50%, empeso, de SiO2. Entre as partículas de sílicapreferenciais, pode utilizar-se cristobalite ou quartzo.Preferencialmente, serão usadas partículas de sílica deelevada pureza, em particular partículas de sílicacompreendendo pelo menos 90%, em peso, de S1O2, maispreferencialmente, pelo menos 95%, em peso, de SiO2 eainda mais preferencialmente pelo menos 99%, em peso, deSiO2.

As composições poliméricas da invenção têm sido maisparticularmente usadas para fazer recipientes estiradosbiaxialmente (frascos, garrafas ou similares), emparticular usando técnicas de injecção e moldagem porestiramento a sopro bem conhecidas (de uma etapa ou duasetapas). Deve sublinhar-se que, surpreendentemente, econtra todas as expectativas, quando se leva a cabo ainvenção, a introdução das partículas de sílicamicrométricas na resina de poliéster não compromete acapacidade da resina de poliéster de ser processadadurante a etapa de injecção (isto é, a etapa de produçãoda pré-forma por injecção da composição polimérica nummolde).

Pelo contrário, a composição polimérica da invenção ésurpreendentemente mais fácil de injetar do que umaresina PET de grau convencional. Isso implica que pré-formas muito finas (tipicamente pré-formas com umaespessura inferior a 2,5mm) podem ser mais facilmenteinjetadas com a composição polimérica da invenção.Comparativamente, com resinas de PET de grau convencionalé muito difícil injetar pré-formas muito finas, porque oarrefecimento da resina durante a etapa de injecção émuito rápido.

Com a composição polimérica da invenção, o sopro das pré-formas é mais difícil (em comparação com o uso, porexemplo, de uma resina de PET de grau convencional),sendo esta dificuldade crescente com a concentração departículas de sílica na composição, o que, por sua vez,acarreta preferencialmente (mas não necessariamente) olevar a cabo a etapa de sopro com taxas muito baixas deestiramento e/ou com pré-formas finas.

Outras características técnicas adicionais e opcionais dainvenção são mencionadas nas reivindicações.

Breve descrição dos desenhos

Outras características e vantagens da invençãoressaltarão mais claramente da leitura da descriçãodetalhada que se segue, a qual é feita através de umexemplo não exaustivo e não limitativo, e com referênciaaos desenhos em anexo, nos quais:

A figura 1 é um desenho esquemático de uma pré-formamonocamada;

A figura 2 é um desenho esquemático de um recipientemonocamada de pequeno tamanho, obtido por moldagem porestiramento a sopro da pré-forma da figura 1;A figura 3 mostra o espectro de transmissão de luz derecipientes feitos com diferentes composições poliméricasda invenção (gráficos 2 a 8) e de um recipiente feitoessencialmente com PET (gráfico 1);

A figura 4 mostra o espectro de transmissão de luz decinco diferentes recipientes, do estado da técnica; eA figura 5 mostra o espectro de transmissão de luz de umagarrafa de 2OOml da invenção.

Descrição detalhada da invenção

A descrição detalhada que se segue é focada no usoespecífico de vários exemplos de composições depoliéster/síIica da invenção para produção de recipientesestirados biaxialmente (doravante descritos ereferenciados como exemplos N.2 2 a N. 2 8 e comparados,nomeadamente, a um recipiente de referência referenciadocomo exemplo N-2I), por utilização da bem conhecidatécnica de injecção e moldagem a sopro. No entanto, devesublinhar-se que o âmbito da invenção não se limita aesse uso específico, nem às composições depoliéster/síIica específicas dos exemplos N.2 2 a N.2 8.As composições de poliéster/síIica da invenção podem serusadas, vantajosa e mais genericamente, para fazerqualquer tipo de artigos de embalagem e, maisespecificamente, artigos de embalagem opacos.

Por exemplo, também se pode usar a composição poliméricada invenção para fazer um artigo de embalagem (flexívelou rígido) por qualquer outra técnica conhecida e, porexemplo, usando a técnica de extrusão e moldagem a sopro.

Também se pode usar a invenção para fazer películas oufolhas flexíveis. 0 artigo de embalagem da invenção podeter uma estrutura monocamada ou uma estrutura multicamadaonde pelo menos uma das camadas é feita a partir de umacomposição de poliéster da invenção.

Exemplos N.21 a N.28

Preparação da composição

Um composto de poliéster/siIica (Al/B) é preparado numaprimeira etapa de mistura. Numa segunda etapa, talcomposto de poliéster/síIica (Al/B), como pasta de base,é mesclado com uma segunda resina de poliéster (A2) .Etapa de mistura: Composto de poliéster/sílica (Al/B)O dito composto é feito com 55%, em peso, de granulado dePET (Al) e 45%, em peso, de partículas de sílicamicrométricas (B).

Mais particularmente, o granulado de PET (Al) é ocomercializado sob a referência 9921 P pela empresadesignada VORIDIAN.

As partículas de sílica (B) são feitas com cristobalite.A cristobalite é sílica de elevada pureza com umaestreita distribuição do tamanho das partículas.Em particular, as partículas de cristobalite são, porexemplo, as comercializadas sob a referência Sibelite® M6000 pela empresa designada SIBELCO.

A composição das partículas de Sibelite® M 6000 é dadana tabela 1 abaixo.

Tabela 1: Composição de Sibelite® M 6000

<table>table see original document page 10</column></row><table>

As partículas de Sibelite® M 6000 são substancialmenteesféricas e têm uma densidade de cerca de 2,35Kg/dm3. Osprincipais dados granulométricos de partículas daSibelite® M 6000 são dados na tabela 2.

Tabela 2: Distribuição do tamanho das partículasSibelite® M 6000

<table>table see original document page 10</column></row><table>

Os tamanhos das partícula da tabela 2 foram medidosusando o método convencional de difracção laser deMalvern levado a cabo com um analisador "MASTERSIZER S"da GOFFYN MEYVIS. Na tabela 2, a distribuição do tamanho(segunda coluna) é expressa em percentagem volúmica.De acordo com a tabela 2, 89% das partículas deSibelite® M 6000 têm um tamanho superior a Ιμιη; 67% daspartículas de Sibelite® M 6000 têm um tamanho superior a2μτα; 24% das partículas de Sibelite® M 6000 têm umtamanho superior a 5μιη; 3% das partículas de Sibelite® M6000 têm um tamanho superior a ΙΟμπι; e 1% das partículasde Sibelite® M 6000 têm um tamanho superior a 15μπι.Ademais, o tamanho médio das partículas de Sibelite® M6000 é de cerca de 3μπι.

A etapa de mistura é realizada com uma co-extrusora, doseguinte modo.

O PET é primeiramente seco a 1602C durante 6 horas sob arseco com um ponto de orvalho de -602C. O teor de humidaderesidual é de aproximadamente 42ppm.

55%, em peso, de PET seco é gravimetricamente doseado nagarganta de uma co-extrusora. A co-extrusora é umaextrusora Berstorff Compex de baixo corte de duplo fusoem co-rotação.

A cristobalite (45%, em peso, da massa total) éadicionada ao material de PET fundido na co-extrusoraatravés de um alimentador lateral.

A temperatura das zonas da extrusora é dada na tabela 3:Tabela 3: Perfil de temperatura da extrusora _

<table>table see original document page 11</column></row><table>

O alimentador lateral (para adicionar a cristobalite naextrusora) é conectado à quinta zona da extrusora (Z5) . Avelocidade de rotação do fuso da extrusora é reguladapara 180rpm e o débito de material, na saída, é deaproximadamente 350kg/hora.

No composto, as partículas micrométricas de cristobaliteinerte (B) ficam, assim, dispersas na matriz de poliésterformada pela resina de poliéster Al.O composto fundido é extrudido em fios e arrefecido numbanho de água fria (50eC) . Posteriormente corta-se ogranulado usando uma granuladora Rieter. A dimensão dogranulado é ajustada para ser semelhante ao granulado deresina de poliéster (A2).

Etapa de mescla - material final (A1/A2/B) - Exemplos N.91 a N.s 8

Os granulados de PET (A2) e o composto acima mencionado(Al/B) são mesclados a seco em diferentes percentagensmássicas tal como sumariado na tabela 4 abaixo.

Tabela 4: Exemplos N.2 1 a N.2 8

<table>table see original document page 12</column></row><table>

Em todos os exemplos N.2 1 a N.2 8, o granulado de PET(A2) é um granulado de PET virgem de grau convencionalcomercializado pela VORIDIAN sob a referência "9921 w".

O exemplo N. 2 1 é um exemplo de referência usado paracomparação com as composições de poliéster/síIica dainvenção dos exemplos N.2S 2 a 8.

A mescla é então seca ao ar durante 6 horas a 160 2C(ponto de orvalho de -512C) antes do processamento defusão.

Etapa de injeção

A mescla (A1/A2/B) é injetada de modo convencional demodo a fazer as pré-formas monocamada (1), da figura 1.

Tais pré-formas têm a seguinte estrutura geral, bemconhecida:

um corpo principal tubular (2), fechado por um fundosubstancialmente semiesférico (3);

uma parte de gargalo (4) incluindo uma gola (5), e umaextremidade bucal aberta (6).

A etapa de injecção das pré-formas é realizada numamáquina de injecção Husky LX 160 dotada de um molde deinjecção com duas cavidades.

Para todos os exemplos N.2 1 a N.2 8, adicionou-se 1,5%de pasta pigmentada branca contendo 60% de TÍO2, duranteo processo de injecção.As dimensões das pré-formas são as mesmas para todos osexemplos N.2 1 a N.a 8 e encontram-se sumariadas natabela 5.

Tabela 5: Exemplo das dimensões das pré-formas

<table>table see original document page 13</column></row><table>

Na tabela 5:

Ep é a espessura da parede da pré-forma (medida naparte do corpo principal tubular 2);

d é o diâmetro médio da pré-forma; e

1 é o comprimento desenvolvido da pré-forma

Devido às diferenças de densidade do material injetado,nos exemplos N.2 1 a N. 2 8, o peso das pré-formas écrescente. Para cada exemplo, do N.2 IaoN.2 8, o pesodas pré-formas encontra-se sumariado na tabela 6.

Tabela 6 - peso da pré-forma - Exemplos N.2 1 a N. a 8_

<table>table see original document page 13</column></row><table>

As condições do processo de injeção foram as mesmas paratodos os exemplos N.2 1 a N.2 8. A temperatura da cubaencontrava-se entre 2752C e 2902C em cada zona deaquecimento da máquina de injecção. 0 tempo do ciclo foide aproximadamente 11,2 segundos.

A pressão de injeção e o tempo de injeção para cadaexemplo N.2 IaN.2 8 são dados na tabela 7.

Tabela 7:

<table>table see original document page 13</column></row><table>

É sabido que a adição de partículas de sílica à resina dePET aumenta a condutividade térmica do composto. Porconseguinte, um técnico da especialidade esperaria umarrefecimento mais rápido dos compostos dos exemplos N.22 a N.2 8 comparativamente à composição do exemplo N.2 1(sem partículas de sílica) durante a etapa de injecção,levando a um tempo e a uma pressão de injecção maiselevados. Surpreendentemente, durante o processo deinjecção, a pressão de injecção e o tempo de injecção doscompostos dos exemplos N. 2 2 a N. 2 8 são inferiores aosobtidos com a composição do exemplo N.2 1. Contra todasas expectativas, a composição da invenção é, portanto,mais fácil de injetar, o que, por sua vez, permitenomeadamente, conceber e injetar pré-formas mais finasque sejam mais fáceis de soprar.

Etapa de moldagem a sopro

As pré-formas dos exemplos N. 2 1 a N. 2 8 são moldadas asopro e estiradas biaxialmente de modo a produzirpequenos recipientes, como o mostrado na figura 2. 0volume dos recipientes, para cada exemplo, é deaproximadamente IlOml. As taxas de estiramento são asmesmas para cada exemplo, doN.s IaoN.2 8, e são dadasna tabela 8.

Tabela 8 - Taxas de estiramento- Exemplos N.2 1 a N.2 8

<table>table see original document page 14</column></row><table>

Na tabela 8:

Sa é a taxa de estiramento axial e é definida de modoconvencional pela fórmula:

<formula>formula see original document page 14</formula>

na qual: (L) é o comprimento desenvolvido do recipiente e(I) é o comprimento desenvolvido da fibra neutra da pré-forma.

Sr é a taxa de estiramento radial e é definida de modoconvencional pela fórmula:

<formula>formula see original document page 14</formula>

na qual (D) é o diâmetro máximo externo do recipiente e(d) é o diâmetro da fibra neutra da pré-forma.S é a taxa de estiramento total e é definida de modoconvencional pela fórmula:

S-SaXSr

A etapa de moldagem a sopro foi realizada numa máquinaSidel de moldagem por estiramento a sopro (SB02/3 ) . Asregulações da máquina Sidel foram as mesmas para cadaexemplo, do N.2 1 ao N.2 8, e encontram-se sumariadas natabela 9.

Tabela 9: Regulações da máquina a sopro

<table>table see original document page 15</column></row><table>

Para todos os exemplos, do N.2 1 ao N.2 8, foi usada umatécnica de injecção e moldagem por estiramento a sopro deduas etapas. Segundo esta técnica, as pré-formas sãoreaquecidas, por exemplo, por radiações infravermelhas,antes da sua introdução no molde de sopro. Noutrasvariantes da invenção, um técnico da especialidade podetambém utilizar uma técnica de injecção e moldagem porestiramento a sopro de etapa simples (isto é, sem umaetapa de reaquecimento das pré-formas antes da etapa desopro),

Testes aos recipientes

Foram realizados diversos testes aos recipientes.Teor de cinzas

Os recipientes dos exemplos N.2 1 a N.2 8 foram queimadosa 450 2C e foi medido o peso do teor de cinzas apóscalcinação. Os resultados encontram-se sumariados natabela 10.

Tabela 10: Teor de cinzas<table>table see original document page 16</column></row><table>

Nos exemplos N.2 2aN.e 8o teor de cinzas corresponde àpercentagem real do peso de sílica (no peso total dorecipiente).

Transmissão de luz

O espectro de transmissão de luz (entre 250nm e 2500nm)foi medido através da parede dos recipientes para cadaexemplo, do N.2 1 ao N.2 8. Para as medições datransmissão de luz, foi cortada, da parede dosrecipientes, uma pequena amostra em forma de quadrado(aproximadamente de l,5cmxl,5cm). A espessura da amostrafoi medida e a transmissão de luz de 250nm a 2500nm foimedida com um espectrofotómetro Shimadzu 2401/2501.

Os resultados da transmissão de luz entre (300nm e 750nm) são representados nos gráficos da figura 3. Aespessura e os resultados da transmissão de luz paraalguns comprimentos de onda também são dados na tabela11.<table>table see original document page 17</column></row><table>Os resultados da transmissão de luz mostram que paratodos os exemplos, do N.2 2 ao N.2 8, nos comprimentos deonda dos UV (inferiores a 400 nm) , as radiações de luzsão essencialmente bloqueadas pela parede do recipiente.Para comprimentos de onda na gama dos 4OOnm a 7OOnm (luzvisível), a percentagem de transmissão de luz diminui àmedida que a concentração de partículas de sílica norecipiente aumenta.

Para comparação com os resultados acima, a figura 4mostra os gráficos do espectro da transmissão de luz deum recipiente de 1 litro (peso 32g) feito de cincomateriais usuais diferentes (A, B, C, DeE):

A: PET transparente

B: PET transparente com bloqueador de UV

C: PET e 3%, em peso, de TiO2

D: PET e 4,8%, em peso, de TiO2 e agente colorantecastanho.

E: Recipiente com três camadas (PET branco/PET preto/PETbranco)

Deve salientar-se que com o mesmo recipiente (11 - 32g) ecom uma concentração de TiO2 superior a 4,8%, em peso, oespectro da transmissão de luz do recipiente não ésignificativamente melhorado comparativamente ao espectrode transmissão de luz do recipiente feito no material D.

Tal espectro de transmissão de luz do recipiente (11 -32g) feito no material D pode, consequentemente, serconsiderado como um limite para este recipiente.Ademais, no exemplo D, adicionou-se agente colorantecastanho. É sabido que este agente colorante permitebaixar a transmissão de luz através da parede daembalagem para comprimentos de onda na gama dos 4OOnm a550nm; a inclinação da curva D para 400nm (figura 3) éinferior à inclinação da curva C. Contudo, este agentecolorante castanho compromete dramaticamente a brancurado recipiente.

A comparação das figuras 3 e 4 mostra que a dispersão departículas de sílica micrométricas na resina de PETmelhora fortemente o desempenho óptico dos recipientes epermite fazer recipientes que revelam um desempenhoóptico muito bom, nomeadamente nos comprimentos de ondada luz visível e dos UV. 0 desempenho óptico pode mesmoser melhor do que os obtidos com altas concentrações deT1O2. Mais particularmente, com elevadas concentrações desílica (vide exemplo N.2 8 - 45,1%, em peso, departículas de sílica), as radiações de luz visível(>400nm) são surpreendentemente bloqueadas quase porcompleto pela parede do recipiente. Com elevadasconcentrações de partículas de sílica micrométricas, oespectro de transmissão de luz é muito melhor do que oespectro de transmissão de luz que seria conseguido com ouso isoladamente de um agente opacificante tal como oTÍO2, e encontra-se próximo dos resultados obtidos com umrecipiente multicamada dotado de uma camada preta internausual.

Mais especificamente, com referência aos gráficos dosespectros de transmissão de luz da figura 3, paracomprimentos de onda entre 400nm e 550nm, a transmissãode luz é vantajosamente diminuída quando a concentraçãode partículas de sílica aumenta. Com referência, maisespecificamente, aos gráficos do espectro de transmissãode luz dos exemplos N.s 5 a N.2 8, a inclinação, para400nm, da transmissão de luz é surpreendentementediminuída de modo dramático (figura 3 / Exemplo N.2 5 -ângulo al; Exemplos N. 2S 6 e 7 ângulo oc2 - Exemplo N.2 8ângulo aproximadamente nulo para 400nm). Conformemostrado pelos resultados da figura 3 e pela tabela 11,para todos os exemplos, do N.2 1 ao N.2 8, a transmissãode luz, para 400 nm, é de cerca de 0%, mas para o exemploN.2 1 (TÍO2 isoladamente), a transmissão de luz a 450nm éde cerca de 8%. Em comparação, para os exemplos N.2 5 aN.2 8, a transmissão de luz é vantajosamente inferior a5% para comprimentos de onda até 550nm.

Os recipientes da invenção são, portanto, adequados paraarmazenar produtos sensíveis às radiações de UV e de luzvisível (isto é, que podem ser alterados ou degradadospelas radiações de UV e de luz visível e/ou por oxidaçãoinduzida pelas radiações de UV ou de luz visível) , taiscomo, por exemplo, laticínios e, em particular, leite UHTou similar.

Quando se adiciona TiO2 e um agente colorante castanho àresina de PET (exemplo D da figura 4) , também é possívelbaixar a inclinação do espectro da transmissão de luz,para 400nm, mas a cor da garrafa deixa de ser branca, oque é inaceitável para a maioria das aplicaçõesalimentares, especialmente na indústria dos laticínios.A figura 5 mostra o gráfico do espectro de transmissão deluz (de 2OOnm a 7 00nm) de uma garrafa de 2OOml com umaespessura de parede de cerca de 450μπι e feita de resinade PET (de grau convencional comercializado pela VORIDIANsob a referência "9921 w") contendo 20%, em peso, departículas de sílica micrométricas (partículas Sibelite®M6000). Este exemplo adicional mostra também um elevadomelhoramento das propriedades ópticas da garrafa (atransmissão para comprimentos de onda até 700nm éinferior a 2% e, para 400nm, a inclinação do espectro datransmissão de luz é muito baixa, sendo a transmissãoinferior a 1%, para 550nm).

Teste da carga máxima

O objetivo do teste é determinar a carga máxima que umrecipiente pode suportar antes de se deformar. 0recipiente vazio sujeito ao teste é centrado eposicionado em pé no dispositivo de teste. A placa decarregamento é movida para baixo à velocidade de50mm/min, para contatar com a terminação do recipiente, ea pressão é progressivamente aumentada até ao recipientese começar a deformar. À primeira deformação dorecipiente, a placa de carregamento volta à sua posiçãoinicial. 0 valor da carga máxima é obtido por leitura dovalor da carga (kg) no dispositivo de teste TOPLOAD(dispositivo de teste TOPLOAD INSTRON 1011) . Osresultados da carga máxima obtida para cada exemplo, doN.2 1 ao N.2 8, são dados na tabela 12.

Tabela 12: Resultados da carga máxima

<table>table see original document page 21</column></row><table>

Estes resultados mostram que a carga máxima dosrecipientes da invenção é melhorada (exemplos N.2 2 a N. 28) quando comparada com a carga máxima do recipiente dereferência feito apenas com PET (exemplo N.2 1).Taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) a 22aC / 50%RH

A taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) a 222C e a50% RH (Humidade Relativa) foi medida para o recipientedos exemplos N.2 1 a N. a 8, segundo o método da normaASTM E 96. Os resultados do teste são dados na tabela 13.

Tabela 13: WVTR a 222C/ 50% RH

<table>table see original document page 21</column></row><table>

Estes resultados mostram que a WVTR dos recipientes dainvenção é melhorado (exemplos N.2 3 a N.2 8) quandocomparada com a WVTR do recipiente de referência feito dePET (exemplo N.2 1)

Teste de ingresso de O2

O objetivo do teste é determinar a taxa de transmissão deO2 gasoso através do recipiente, isto é, a quantidade deoxigênio gasoso que passa através da superfície daembalagem por unidade de tempo.

O dispositivo de teste é: Sistema de Análise deTransmissão de Oxigênio Calibrado MOCON 2/20.

O gás vetor é: uma mistura de 97,5% de N2 e 2,5% de H2(mínimo de 100 ppm O2)

O método de teste deriva da ASTM D 3895 (taxa detransmissão de oxigênio gasoso através de películaplástica e folha plástica, usando um sensor coulométrico)e da ASTM F 13 07 (taxa de transmissão de oxigênio atravésde embalagens secas usando um sensor coulométrico).

A terminação do recipiente vazio sujeito a teste é seladanuma placa metálica do dispositivo de teste, usando colaepóxi, por forma a ter uma vedação estanque entre aterminação do recipiente e a placa. (Tempo de espera decerca de 2 horas, para deixar secar a cola epóxi).Primeiramente, o recipiente sujeito a teste écondicionado para lhe remover todo o oxigênio do seuinterior e para o aclimatar às condições do teste. Isto éfeito purgando o recipiente com um fluxo do gás vetor(fluido de gás de IOml/min) que transposta a maior partedo oxigênio para fora do recipiente através de buracos naplaca metálica. O exterior do recipiente é exposto a umaconhecida concentração de ar (=2 0,9% de O2) e o O2migrará através da parede do recipiente para o interiordo mesmo.

Após o período de condicionamento, o fluxo de gás vetorcom o oxigênio migrado (mesmo fluido que o condicionante)é transportado para um detector coulométrico que produzuma corrente elétrica cuja magnitude é proporcional àquantidade de oxigênio que flui para o detector porunidade temporal (taxa de transmissão de oxigênio emcm3/recipiente/dia). As taxas de transmissão são medidasdurante um certo período e o computador determinaráquando é que o recipiente sujeito a teste atingiu oequilíbrio comparando resultados de teste numa basetemporal. Isto designa-se por teste de convergência e ashoras de convergência são reguladas para 10. Istosignifica que o computador compara os resultados do testede 10 horas antes e examina as diferenças. O equilíbrio éatingido quando as taxas de transmissão variam em menosde 1% entre exames individuais.

A quantidade de oxigênio (Z) que passa através da parededo recipiente, medida em ppm de 02/ano, é obtida pelaseguinte fórmula de conversão:Z (ppm de 02/ano) = [32*X/22,4*Y]*1000*365,na qual:

X é a taxa de transmissão de oxigênio emcm3/recipiente/dia (medida pelo dispositivo de testeMOCON), e

Y é a capacidade de enchimento das garrafas até rasar áboca, em ml

A permeabilidade ao O2 dos recipientes dos exemplos N.2 1a N. 9 7 foi medida em conformidade com o processo acimamencionado. Os resultados de cada exemplo, do N.2 1 aoN.2 7, são dados da tabela 14.

Tabela 14: resultados de permeabilidade ao O2 a 222C(Mocon)

<table>table see original document page 23</column></row><table>

Estes resultados mostram que a permeabilidade ao O2 dosrecipientes da invenção não é comprometida pela adição departículas de sílica e é mesmo mais baixa (exemplos N.2 3a N.2 7) do que a permeabilidade ao O2 do recipiente dereferência feito com PET (exemplo N.2 1).

Propriedades térmicas

A estabilidade térmica dos recipientes dos exemplos N.2 1a N.2 8 foi testada em conformidade com o seguinteprocesso.

O recipiente é enchido com IOOml de um líquido (água paratestes a temperatura abaixo de IOO2C e óleo para testes atemperatura acima de IOO2C). Os recipientes não sãofechados. 0 recipiente cheio e aberto é então aquecidonum forno microondas a diferentes temperaturas deaquecimento. Para cada temperatura de aquecimento, émedido o volume de retracção do recipiente.Os resultados da estabilidade térmica (em termos de % deperda de volume) são dados na tabela 15.Tabela 15: Resultados da estabilidade térmica

<table>table see original document page 24</column></row><table>

X: perda de estabilidade (retracção excessiva)

Pode observar-se uma melhoria na estabilidade térmica dosrecipientes da invenção, em particular a temperaturaelevada (>802C) e com teores de sílica mais elevados.

A estabilidade térmica dos recipientes pode, obviamente,ser adicionalmente melhorada usando o bem conhecidoprocesso de fixação térmica.

Concentração de sílica/ espessura de pré-forma/ taxa deestiramento

Em relação ao desempenho do recipiente e, em particular,ao espectro de transmissão de luz, à carga máxima, àestabilidade térmica e às propriedades de barreira ao O2e ao vapor de água, são obtidas realizações obtém-se ummelhor desempenho quando a concentração de partículas desílica micrométricas no recipiente é aumentada.Deve, contudo, salientar-se que existe uma relação entretrês parâmetros designadamente: Concentração de sílica;espessura da pré-forma; taxa de estiramento.

Numa concentração elevada, as partículas de sílica tornamas pré-formas mais difíceis de estirar. Por exemplo,testou-se que, com uma concentração de sílica de 20%, empeso, era difícil soprar pré-formas com uma espessura deparede (Ep) de 4mm, formando recipientes, com uma taxa deestiramento total (S) de cerca de 10. Também se testouque com uma concentração de sílica de 32%, em peso, eradifícil soprar pré-formas com uma espessura de parede(Ep) de 2, 9mm, formando recipientes, com uma taxa deestiramento total (S) de cerca de 10.

Contudo, surpreendentemente, a resina de poliéstercontendo partículas de sílica é mais fácil de injetar doque a resina de poliéster isoladamente. Com a composiçãode poliéster/sílica da invenção é, portanto,vantajosamente possível conceber pré-formas mais finasque são mais fáceis de moldar por estiramento a sopro,formando recipientes. Por exemplo, pré-formas com umaespessura de parede de l,8mm e feitas de resina de PET(de grau convencional) contendo 60%, em peso, departículas de sílica micrométricas (partículas deSibelite® M6000) foram injetadas com sucesso e moldadasem garrafas por estiramento a sopro com uma taxa deestiramento total de aproximadamente 3,75.

Em conclusão, ao colocar em prática a invenção, épreferível usar uma elevada concentração de partículas desílica micrométricas na composição do poliéster, uma vezque todas as principais propriedades requeridas para oartigo de embalagem (baixa transmissão para comprimentosde onda até 7OOnm e, especialmente, para comprimentos deonda entre 400nm e 550nm, estabilidade térmica,propriedades de barreira aos gases, propriedadesmecânicas, em particular, carga máxima) são melhoradas eo custo de produção da composição polimérica é diminuído.

Com uma elevada concentração de partículas de sílicamicrométricas, as pré-formas são mais difíceis de moldarpor estiramento a sopro. Por conseguinte, com elevadasconcentrações de partículas de sílica micrométricas, épreferível (mas não obrigatório) usar taxas deestiramento baixas e/ou pré-formas mais finas;

tipicamente, a taxa de estiramento total das pré-formasserá, por exemplo, preferencialmente inferior a 9, maispreferencialmente inferior a 5 e, ainda maispreferencialmente, inferior a 4, e/ou a espessura daparede da pré-forma será muito preferencialmente inferiora 3mm, mais preferencialmente inferior a 2, 5mm e, aindamais preferencialmente, inferior a 2mm.A invenção não se limita aos exemplos previamentedescritos. Em particular, a composição da invenção podeser utilizada para fazer recipientes com taxas deestiramento mais elevadas e/ou com dimensões maiores.

Claims

1. Composição polimérica, caracterizada pelo fato decompreender: (A) uma resina de poliéster e (B) partículasde sílica micrométricas dispersas na resina de poliéster.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de a resina de poliéstercompreender um homopolímero ou copolímero de PET.

3. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de aconcentração de partículas de sílica micrométricas ser depelo menos 2%, em peso.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 3,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 3%, em peso.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 5%, em peso.

6. Composição, de acordo com da reivindicação 5,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 8%, em peso.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 10%, em peso.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 7,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 20%, em peso.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 30%, em peso.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de a concentração de partículasde sílica micrométricas ser de pelo menos 40%, em peso.

11. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de pelomenos parte das partículas de sílica micrométricas ter umtamanho superior a 2μπι.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de pelo menos 50% das partículasde sílica micrométricas terem um tamanho superior a 2μπ\.

13. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 ou 12, caracterizada pelo fato de pelomenos parte das partículas de sílica micrométricas ter umtamanho superior a 5μm.

14. Composição, de acordo com a reivindicação 13,caracterizada pelo fato de pelo menos parte daspartículas de sílica micrométricas terem um tamanhosuperior a 10/zm.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 14,caracterizada pelo fato de pelo menos parte daspartículas de sílica micrométricas terem um tamanhosuperior a 15μm.

16. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de aspartículas de sílica micrométricas terem um tamanho entre 1μm e 20μm.

17. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de aspartículas de sílica micrométricas terem um tamanho médiode 3μm.

18. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de aspartículas de sílica conterem pelo menos 90%, em peso, deS1O2, preferencialmente pelo menos 95%, em peso, de SiO2e mais preferencialmente pelo menos 99%, em peso, deSiO2.

19. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 18, caracterizada pelo fato de aspartículas de sílica compreenderem partículas decristobalite.

20. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 19, caracterizada pelo fato de aspartículas de sílica compreenderem partículas de quartzo.

21. Utilização de uma composição polimérica, conformedefinida em qualquer uma das reivindicações 1 a 20,caracterizada pelo fato de produzir um artigo deembalagem.

22. Utilização, de acordo com a reivindicação 21,caracterizada pelo fato de o artigo de embalagem ser umartigo monocamada.

23. Utilização, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 21 ou 22, caracterizada pelo fato de oartigo de embalagem ser um artigo moldado rígido.

24. Utilização, de acordo com a reivindicação 23,caracterizada pelo fato de o artigo de embalagem ser umrecipiente estirado biaxialmente e preferencialmente umrecipiente injetado moldado por estiramento a sopro.

25. Utilização, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 21 ou 22, caracterizada pelo fato de oartigo de embalagem ser selecionado a partir do grupo:pré-forma, recipiente rígido, recipiente flexível,película, folha.

26. Pré-forma, caracterizada pelo fato de ser produzida apartir da composição polimérica, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 20.

27. Pré-forma, de acordo com a reivindicação 26,caracterizada pelo fato de a espessura da parede (Ep) dapré-forma ser inferior a 3mm, preferencialmente inferiora 2,5mm e mais preferencialmente inferior a 2mm.

28. Artigo de embalagem, caracterizado pelo fato de serproduzido a partir da composição polimérica conformedefinida em qualquer uma das reivindicações 1 a 20.

29. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 28 caracterizada pelo fato de consistir num recipienteestirado biaxialmente.

30. Artigo de embalagem, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 ou 29, caracterizado pelo fato deapresentar uma transmissão de luz mais baixa do que a domesmo artigo de embalagem com a mesma composição mas sempartículas de sílica.

31. Artigo de embalagem, de acordo com qualquer umas dasreivindicações 28 a 30, caracterizado pelo fato de aespessura da parede do artigo de embalagem e aconcentração de partículas de sílica micrométricas nacomposição serem selecionadas de modo a obter-se umatransmissão de luz, através da parede do artigo deembalagem, inferior a 10% para comprimentos de onda nagama dos 400nm a 550nm, pelo menos.

32. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 10% para comprimentosde onda na gama dos 3OOnm a 7 00nm, pelo menos.

33. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 5% para comprimentosde onda na gama dos 4OOnm a 5 5 0nm, pelo menos.

34. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 5% para comprimentosde onda na gama dos 300nm a 700nm, pelo menos.

35. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 2% para comprimentosde onda na gama dos 400nm a 550nm, pelo menos.

36. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 2% para comprimentosde onda na gama dos 300nm a 700nm, pelo menos.

37. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 1% para comprimentosde onda na gama dos 400nm a 550nm, pelo menos.

38. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 37, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição são selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 1% para comprimentosde onda na gama dos 3OOnm a 7 00nm, pelo menos.

39. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 0,5% para comprimentosde onda na gama dos 4OOnm a 550nm, pelo menos.

40. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 39, caracterizado pelo fato de a espessura da parede doartigo de embalagem e a concentração de partículas desílica micrométricas na composição serem selecionadas demodo a obter-se uma transmissão de luz, através da parededo artigo de embalagem, inferior a 0,5% para comprimentosde onda na gama dos 3OOnm a 7 00nm, pelo menos.

41. Artigo de embalagem, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 40, caracterizado pelo fato deapresentar uma permeabilidade ao O2 mais baixa do que ado mesmo artigo de embalagem com a mesma composição massem partículas de sílica.

42. Artigo de embalagem, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 41, caracterizado pelo fato deapresentar uma permeabilidade ao vapor de água mais baixado que a do mesmo artigo de embalagem com a mesmacomposição mas sem partículas de sílica.

43. Artigo de embalagem, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 42, caracterizado pelo fato deapresentar uma carga máxima mais elevada do que a domesmo artigo de embalagem com a mesma composição mas sempartículas de sílica.

44. Artigo de embalagem de acordo com qualquer uma dasreivindicações 28 a 43, caracterizado pelo fato deapresentar uma estabilidade térmica mais elevada do que ado mesmo artigo de embalagem com a mesma composição massem partículas de sílica.

45. Processo de fabricação de um recipiente,caracterizado pelo fato de ser por meio de estiramentobiaxial num molde de uma pré-forma conforme definida emqualquer uma das reivindicações 26 ou 27.

46. Processo, de acordo com a reivindicação 45,caracterizado pelo fato de a pré-forma ser estiradabiaxialmente com uma taxa de estiramento axial (Sa)inferior a 2.

47. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 45 ou 46, caracterizado pelo fato de apré-forma ser estirada biaxialmente com uma taxa deestiramento radial (Sr) inferior a 3.

48. Processo de acordo com qualquer uma dasreivindicações 45 a 47, caracterizado pelo fato de a pré-forma ser estirada biaxialmente com uma taxa deestiramento total (S) inferior a 9, preferencialmenteinferior a 5 e mais preferencialmente inferior a 4.

49. Utilização de um artigo de embalagem, conformedefinido em qualquer uma das reivindicações 28 a 44,caracterizada pelo fato de ser para armazenar um produtosensível às radiações UV e/ou às radiações de luzvisível.

50. Utilização, de acordo com a reivindicação 49,caracterizada pelo fato de ser destinada ao armazenamentode um laticínio.