BRPI0614295A2 - corantes reativos, sua preparação e uso - Google Patents
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Abstract
CORANTES REATIVOS, SUA PREPARAçãO E USO.. A presente invenção refere-se a corantes reativos da fórmula: em que: B é um elemento de ligação em ponte alifático, R^ 1^ é C~ 1~-C~ 4~alquila, halogênio ou um radical -SO~ 2~-Z, R^ 2^ e R^ 3^ são independentemente C~ 1~-C~ 4~alcóxi, R^ 4^, R^ 5^ e R^ 6^ são independentemente hidrogênio ou C~ 1~-C~ 4~ alquila substituida ou não substituida, k e q são independentemente o número O ou 1, p é o número 0,1 ou 2, X~ 1~ e X~ 2~ são independentemente halogênio, e T é halogênio, um substituinte não reativo em fibra ou um radical reativo em fibra da fórmula: -NH-(CH~ 2~)~ 2-3~-SO~ 2~-Z (2a), -NH-(CH~ 2~)~ 2-3~-O-(CH~ 2~)~ 2-3~-SO~ 2~-Z (2b). em que: (R~ 7~)~ 0-2~ indica de O a 2 substituintes idênticos ou diferentes do grupo halogênio, C~ 1~-C~ 4~alquila, C~ 1~-C~ 4~alcóxi e sulfo, Z é vinila ou um radical -CH~ 2~-CH~ 2~-U e U é um grupo que e removível sob condições alcalinas, é um grupo -CH(HaI)-CH~ 2~-HaI ou -C(HaI)=CH~ 2~ e Hal é halogênio, ou T é um radical da fórmula: em que: R~ 1~, R~ 2~, R~ 3~, R~ 4~, k, p e q possuem independentemente as definições fornecidas acima, sendo especialmente apropriados para tingir algodão e rendendo tingimentos possuindo boas propriedades de fixação total.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTESREATIVOS, SUA PREPARAÇÃO E USO".
A presente invenção refere-se aos novos corantes reativos, a umprocesso para sua preparação e a seu uso no tingimento ou impressão demateriais de fibra têxtil.
A prática de tingimento usando corantes reativos conduziu asrecentes demandas de alta qualidade dos tingimentos e eficiência econômi-ca dos processos de tingimento. Como resultado, continua a necessidade denovos corantes reativos possuindo propriedades aperfeiçoadas, especial-mente com relação à sua aplicação.
O tingimento, atualmente, requer corantes reativos que tenhamsubstantividade suficiente e ao mesmo tenham boa facilidade de retirada deágua do corante não fixado. Além disso, eles devem exibir bom rendimentode cor e alta reatividade, o objetivo sendo especialmente prover tingimentospossuindo alto grau de fixação. Os corantes conhecidos não satisfazem osrequisitos citados em todas as propriedades.
Os corantes descritos na técnica anterior, tais como, por exem-plo, os corantes da US-A-4 772 687 e do W0-A-02/08342, ainda possuemdeterminadas desvantagens com relação às propriedades necessárias.
O problema enfrentado pela presente invenção é consequente-mente obter para o tingimento e impressão de materiais fibrosos, corantesreativos aperfeiçoados que possuam as qualidades descritas acima em umalto grau. Os novos corantes seriam distinguidos especialmente por rendi-mentos de fixação altos e propriedades de estabilidade de ligação de fibra-corante altas, além disso, deve ser possível para o corante que não é fixadonas fibras ser retirado com facilidade. Os corantes devem também rendertingimentos possuindo boas propriedades de fixação total, por exemplo, fixa-ção em luz e a úmido.
Foi verificado que o problema proposto é amplamente solucio-nado pelos novos corantes definidos aqui a seguir.
A presente invenção se refere, consequentemente, aos corantesreativos da fórmula:
<formula>formula see original document page 3</formula>
onde:
B é um elemento de ligação em ponte alifático,
R1 é CrC4alquila, halogênio ou um radical -SO2-Z,
R2 e R3 são independentemente CrC4alcóxi,
R4, R5 e R6 são independentemente hidrogênio ou CrC4alquilasubstituída ou não substituída,
k e q são independentemente o número O ou 1,
ρ é o número O1 1 ou 2,
Xi e X2 são independentemente halogênio, e
T é halogênio, um substituinte não reativo em fibra ou um radicalreativo em fibra da fórmula
<formula>formula see original document page 3</formula><formula>formula see original document page 4</formula>
(R7)0 indica de O a 2 substituintes idênticos ou diferentes do gru-po halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo,
Zé vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que é remo-vível sob condições alcalinas,
Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou grupo -C(HaI)=CH2 eHal é halogênio, ou
T é um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 4</formula>
R1, R2, R3, R4, k, ρ e q são cada um conforme definido acima.
No radical da fórmula (2c), Me é o radical metila e Et é o radicaletila. Os radicais mencionados, além do hidrogênio, são substituintes possí-veis no átomo de nitrogênio.
O significado do radical Ri, R2, R3, R4, k, ρ ou q na fórmula (1) eo significado do radical correspondente R-i, R2, R3, R4, k, ρ ou q no radical Tda fórmula (3) são tanto idênticos quanto diferentes.
Como Ci-C4 alquila são levados em consideração para R1 e R7,independentemente, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila,sec-butila, t-butila e isobutila, preferivelmente metila e etila e especialmentemetila.
Os radicais R4, R5 e R6 como radicais alquila são de cadeia line-ar ou ramificada. Os radicais alquila podem ser adicionalmente substituídos,por exemplo por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. Exemplos quepodem ser mencionados são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, t-butila e isobutila, e também os radicais correspondentes substituídospor hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. Substituintes preferidos sãohidróxi, sulfo ou sulfato, especialmente hidróxi ou sulfato e mais especial-mente hidróxi.
Como Ci-C4 alcóxi são levados em consideração para R2, R3 eR7, independentemente, por exemplo metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi e isobutóxi, preferivelmente metóxi e etóxi e especialmente metóxi.
Como halogênio são levados em consideração para Ri e R7,independentemente, por exemplo, flúor, cloro e bromo, preferivelmente cloro.
Preferivelmente, Ri é metila, cloro ou um radical -SO2-Z, espe-cialmente um radical -SO2-Z, onde Z é conforme definido acima.
Preferivelmente, R2 e R3 são metóxi.
Preferivelmente, R4 é hidrogênio ou CrC4 alquila, especialmentehidrogênio.
Preferivelmente, R5 e R6 são independentemente, hidrogênio ouCi-C4alquila que é substituída ou não substituída por hidróxi, sulfo, sulfato,ciano ou por carbóxi. De acordo com uma concretização de interesse, umdos radicais R5 e R6 é Ci-C4 alquila substituída por hidróxi, sulfo, sulfato, cia-no ou por carbóxi, e o outro dos radicais R5 e R6 é hidrogênio ou CrC4 alqui-la, especialmente hidrogênio.
Especial e preferivelmente, R5 e R6 são independentemente hi-drogênio ou CrC4 alquila, especialmente hidrogênio.
Em uma concretização importante da presente invenção, R4, R5e R6 são hidrogênio.
Preferivelmente, (R7)o-2 indica de O a 2 substituintes idênticos oudiferentes do grupo CrC4 alquila, CrC4 alcóxi e sulfo, especialmente metila,metóxi e sulfo.
R7 é especial e preferivelmente hidrogênio.
B como um elemento de ligação em ponte alifático é por exem-plo, um radical de C2-Ci2 alquileno de cadeia linear ou ramificada, especial-mente um radical C2-C6 alquileno de cadeia linear ou ramificada, especial-mente um radical que pode ser interrompido por 1, 2 ou 3 elementos do gru-po -NH-, -N(CH3)- e especialmente -O- e que é substituído ou não substituí-do por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi. Hidróxi, sulfo ou sulfato,especialmente hidróxi ou sulfato são preferidos como substituinte dos radi-cais alquileno mencionados para B.
Como elementos de ligação em ponte alifáticos para B são tam-bém levados em consideração, por exemplo, radicais Cs-Cg-cicloalquaileno,especialmente radicais cicloexileno. Os radicais cicloalquileno mencionadospodem ser substituídos ou não substituídos por CrC4 alquila, C1-C4 alcóxi,C2-C4 alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi, especialmente por CrC4 alquila. Elementos de ligação em ponte alifáticos para B que também po-dem ser mencionados são radicais metilenocicloexileno, etilenocicloexileno emetilenocicloexilenometileno que são substituídos ou não substituídos noanel cicloexileno por Ci-C4 alquila, especialmente metila.
Para o radical da fórmula
<formula>formula see original document page 6</formula>
é levado em consideração, por exemplo, também um radical da fórmula —1/ — ouonde alké CrC4 alquileno, por exemplo etileno.
Preferivelmente, B é um radical C2-C12 alquileno que pode serinterrompido por 1, 2 ou 3 elementos do grupo -NH-, -N(CH3)- e -O- e que ésubstituído ou não substituído por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi;um radical C5-C 9 cicloalquileno substituído ou não substituído por C1-C4 al-quila, CrC4 alcóxi, C2-C4 alcanoilamino, sulfo, halogênio ou por carbóxi; ou o
radical da fórmula I I é um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 4</formula>.
Especial e preferivelmente, B é um radical C2-Ci2 alquileno quepode ser interrompido por 1, 2 ou 3 elementos -O- e que é substituído ounão substituído por hidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi.
Muito especial e preferivelmente, B é um radical C2-Ci2 alquile-no, especialmente um radical C2-C6 alquileno, tal como, por exemplo, 1,2-etileno, 1,3-propileno, 1,2-propileno, 1,4-butileno, 1,3-butileno, 1,5-pentileno,3,5-pentileno, 1,6-hexileno, 2,5-hexileno, 4,6-hexileno ou um radical da fórmula,
<formula>formula see original document page 7</formula>
que pode serinterrompido por 1, 2 ou 3 elementos -O- elementos e que é substituído ounão substituído por hidróxi ou por sulfato, porém é preferivelmente não subs-tituído e não interrompido por -O-.
Elementos B de ligação em ponte muito especialmente importan-tes são elementos de ligação em ponte da fórmula -CH2-CH(R8)- onde R8 éCi-C4alquila, especialmente metila, e, especialmente, 1,2-propileno.
Como halogênio são levados em consideração, X1, X2 e T, cadaum independente do outro por exemplo, flúor, cloro ou bromo, preferivelmen-te flúor ou cloro.
Especial e preferivelmente, X2 é flúor.
Muito especial e preferivelmente, X-i e X2 são flúor.
Quando T indica um substituinte não reativo em fibra o mesmopode ser, por exemplo, hidróxi; C1-C4 alcóxi; C1-C4 alquiltio substituído ounão substituído, por exemplo, por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; amino; aminomono ou dissubstituído por C1-C8 alquila, onde alquila não é substituída ou éadicionalmente substituída, por exemplo, por sulfo, sulfato, hidróxi, carbóxiou por fenila, especialmente por sulfo ou por hidróxi, e pode ser interrompidauma ou mais vezes pelo radical -O-; cicloexilamino; morfolino; N-C1-C4 alquil-N-fenilamino ou fenilamino ou naftilamino, onde a fenila ou naftila é substitu-ída ou não substituída, por exemplo, por C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4alcanoilamino, carbóxi, sulfo ou por halogênio e a alquila é substituída ounão substituída, por exemplo, por hidróxi, sulfo ou por sulfato.
Exemplos de substituintes não reativos em fibras T apropriadosão amino, metilamino, etilamino, β-hidroxietilamino, N-metil-N-β-hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino, N,N-di-p-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, cicloexilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-clorofenilamino, 2-, 3- ou4-metilfenilamino, 2-, 3- ou 4-metoxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino,2,5-dissulfofenilamino, 2, 3- ou 4-carboxifenilamino, 1- ou 2-naftilamino, 1-sulfo-2-naftilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, N-etil-N-fenilamino, N-metil-N-fenilamino, metóxi, etóxi, n- ou iso-propóxi e hidróxi.
Como um substituinte não reativo em fibra, T preferivelmentepossui a definição CrC4alcóxi; CrC4 alquiltio que é substituído ou não subs-tituído por hidróxi, carbóxi ou por sulfo; hidróxi; amino; N-mono- ou N,N-di-C1-C4 alquilamino que é substituído ou não substituído na fração/frações al-quila por hidróxi, sulfato ou por sulfo; morfolino; fenilamino que é substituídoou não substituído no anel fenila por sulfo, carbóxi, acetilamino, cloro, metilaou por metóxi; ou N-CrC4alquil-N-fenilamino que é substituído ou não subs-tituído do mesmo modo, onde a alquila é substituída ou não substituída porhidróxi, sulfo ou por sulfato; ou naftilamino que é substituído ou não substitu-ído por de 1 a 3 grupos sulfo.
Substituintes não reativos em fibra T aos quais é dada preferên-cia especial são amino, N-metilamino, N-etilamino, Ν-β-hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino, N,N-di-p-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3-ou 4-carbóxifenilamino, 2-,3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5- dissulfofenilamino ou 4,8-dissulfo-2-naftilamino,especialmente 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5- dissulfofenilamino ou 4,8-dissulfo-2-naftilamino.
Hal no radical reativo em fibra da fórmula (2f) é preferivelmentecloro ou bromo, especialmente bromo.
Como o grupo abandonador U são levados em consideração,por exemplo, -Cl, -Br, -F1 -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-Ci-C4 alquila e -0S02-N(CrC4alquil)2. Preferivelmente, U é umgrupo da fórmula -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 ou-OPO3H2, especialmente -CI ou -OSO3H.
Exemplos de radicais Z apropriados são consequentemente vini-Ia, β-bromo- ou β-cloro-etila, β-acetoxietila, β-benzoiloxietila, β-fosfatoetila, β-sulfatoetila e β-tiossulfatoetila. Z é preferivelmente vinila, β-cloroetila ou β-sulfatoetila e especialmente β-sulfatoetila ou vinila.
T é preferivelmente um substituinte não reativo em fibra, um dosradicais reativos em fibra mencionados acima da fórmula (2a), (2b), (2c),(2d), (2e) ou (2f), ou um radical da fórmula (3) acima, as definições e signifi-cados preferidos fornecidos acima se aplicando aos radiais mencionados.
Quando T é um radical reativo em fibra, o mesmo é preferivel-mente um radical da fórmula (2c), (2d), (2e) ou (2f), especialmente da fórmu-Ia (2c) ou (2d) e mais especialmente da fórmula (2c).
Preferivelmente, k é o número 0.
Preferivelmente, ρ é o número 1 ou 2, especialmente 1.
Preferivelmente, q é o número 0.
O radical da fórmula (2c) é preferivelmente um radical da fórmula
<formula>formula see original document page 9</formula>
onde Z possui a definição e significados preferidos fornecidosacima.
E dada preferência aos corantes reativos da fórmula:
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde
Β, Χι, X2, R5, R6, T e q possuem, independentemente, as defini-ções e significados preferidos fornecidos acima,T1 quando indica um radical da fórmula (3), correspondendo aoradical da fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
e, especialmente, B é um radical C2-C6alquileno, R5 e R6 sãohidrogênio, Xi é flúor ou cloro, X2 é flúor, q é o número O ou 1, e T é amino,N-metilamino, N-etilamino, Ν-β-hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino,N-etil-N-p-hidroxietilamino, N,N-di-p-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfo-lino, 2-, 3- ou 4-carbóxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, um radical reativo em fibra dafórmula (2c) mencionada acima ou um radical da fórmula (3a) mencionadaacima.
Os corantes reativos da fórmula (1) podem ser obtidos, por e-xemplo, por reação entre si, em qualquer ordem, de um composto amino dafórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
uma diamina da fórmula R5-HN-B-NH-R6 (6),um composto da fórmula T-H (7),
<formula>formula see original document page 10</formula>
um composto da fórmula
<formula>formula see original document page 10</formula>um composto da fórmula (8b),
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde B, R1, R2, R3, R4, Rs, Re, Χι, X2, T, k, ρ e q possuem, inde-pendentemente, definições e significados preferidos fornecidos acima.
Uma variante do processo compreende primeiro a condensaçãode um dos compostos das fórmulas (5) e (7) com um composto da fórmula(8a) ou (8b), condensação do produto de condensação com uma diamina dafórmula (6) e reação do produto de reação resultante com o outro compostoda fórmula (5) ou (7) que foi condensado previamente com o composto dafórmula (8a) ou (8b). Uma variante adicional do processo compreende pri-meiro condensação do composto da fórmula (5) com um composto da fórmu-la (8a) ou (8b), condensação do produto de condensação com uma diaminada fórmula (6) e reação do produto de reação resultante com o composto dafórmula (5) novamente, o composto da fórmula (5) tendo sido condensadopreviamente com o composto da fórmula (8a) ou (8b).
Na preparação de um corante reativo da fórmula (1) onde T éum radical da fórmula (3), o composto da fórmula (7) corresponde a umcomposto amino adicional da fórmula (5), o significado do radical R1l R2, R3,R4, k, ρ ou q no composto amino da fórmula (5) e o significado do radicalcorrespondente R1, R2, R3, R4, k, ρ ou q no composto amino adicional dafórmula (5) sendo tanto idêntico ou diferente um do outro.
Na preparação de um corante reativo da fórmula (1), é dada pre-ferência ao uso de quantidades equimolares de cada um dos compostos dasfórmulas (5), (6), (7), (8a) e (8b).
As reações de condensação entre os compostos das fórmulas(5), (6), (7), (8a) e (8b) são geralmente realizadas analogamente aos méto-dos conhecidos, geralmente na solução aquosa, a temperaturas de, por e-xemplo, de 0 a 50°C e um valor de pH por exemplo, de 4 a 10. Os compos-tos da fórmulas (5), (6), (7) e os haletos cianúricos das fórmulas (8a) e (8b)são conhecidos ou podem ser preparados de modo análogo aos compostosconhecidos.
A preparação dos compostos da fórmula (5) é descrita, por e-xemplo, no US-A-4 772 687.
O produto final pode ser submetido, opcional e adicionalmente, auma reação de conversão. Tal reação de conversão é, por exemplo, a con-versão de um grupo reativo T que pode ser transformado em vinila (Z ou Q)em sua forma vinila, por tratamento com solução de hidróxido de sódio diluí-da, tal como, por exemplo, a conversão de um grupo β-sulfatoetilssulfonilaou β-cloroetilssulfonila em um radical vinilssulfonila ou a conversão de umgrupo α,β-dihalopropionilamino em um radical α-haloacriloilamino. Tais rea-ções são apropriadamente conhecidas per se. A reação de conversão é ge-ralmente realizada em um meio neutro a alcalino, a uma temperatura, porexemplo, de 20 a 70°C, em um valor de pH por exemplo de 6 a 14.
Haletos cianúricos apropriados das fórmulas (8a) e (8b) são, porexemplo, cloreto cianúrico ou fluoreto cianúrico. Um haleto cianúrico apropri-ado da fórmula (8b) é, especialmente, fluoreto cianúrico.
Os corantes reativos da fórmula (1) de acordo com a invençãoestão tanto na forma do ácido livre ou, preferivelmente, na forma de um saldo mesmo. Os sais que são levados em consideração são, por exemplo,metal alcalino, metal alcalino-terroso e sais de amônio e sais de aminas or-gânicas. Sais de sódio, lítio, potássio e amônio e sais de mono, di e trietano-Iamina podem ser mencionados como exemplos.
Os compostos da fórmula (1) de acordo com a invenção são a -propriados como corantes para tingimento e impressão de uma variedadeextremamente ampla de materiais, tais como, materiais de fibra contendogrupo hidroxila ou contendo nitrogênio. Exemplos de materiais de fibra con-tendo nitrogênio que podem ser mencionados são seda, couro, lã, fibras depoliamida e poliuretanos. Os corantes reativos de acordo com a invençãosão apropriados especialmente para tingimento e impressão de materiais defibra contendo celulose de todos os tipos. Os materiais de fibra contendocelulose são, por exemplo, as fibras celulósicas naturais, tais como, algodão,Iinho e cânhamo e também celulose e celulose regenerada, preferivelmentealgodão. Os corantes reativos de acordo com a invenção são também apro-priados para tingimento ou impressão de tecidos de combinação celulósica,por exemplo, misturas de algodão com fibras de poliamida ou especialmentefibras de combinação de algodão/poliéster.
Os corantes reativos de acordo com a invenção podem ser apli-cados ao material de fibra e fixados à fibra de vários modos, especialmentena forma de soluções de corante aquosas e pastas para impressão de co-rante. Eles são apropriados para o método de exaustão e para o tingimentode acordo com o método de tingimento com almofada, de acordo com o qualos artigos são impregnados com soluções corantes aquosas opcionalmentecontendo sal e após o tratamento com álcali ou na presença de um álcali, oscorantes são fixados, quando apropriado, com a ação de aquecimento oupor armazenamento à temperatura ambiente por várias horas. Após fixação,os corantes ou impressões são enxaguados completamente com água fria equente, opcionalmente com a adição de um agente que possui uma ação dedispersão e promove a difusão do corante não fixado.
Os corantes reativos de acordo com a invenção são distinguidospela reatividade alta, propriedades de fixação boas e comportamento deformação muito bom. Consequentemente, eles podem ser usados de acordocom o método de exaustão em temperaturas de tingimento baixas e reque-rem apenas tempos de vaporização curtos no processo de vaporização comtampão. Os graus de fixação são altos e o corante não fixado pode ser fa-cilmente retirado por lavagem, a diferença entre o grau de exaustão e o graude fixação sendo notavelmente pequena, isto é, a perda no ensaboamento émuito baixa. Os corantes de acordo com a invenção são também apropria-dos especialmente para impressão, mais especialmente no algodão, porémsão igualmente apropriados também para impressão em fibras contendo ni-trogênio, por exemplo, lã ou seda ou tecidos combinados que incluem lã ouseda.
Os tingimentos e impressões produzidos usando os corantesreativos de acordo com a invenção possuem uma resistência tintorial alta euma estabilidade de ligação de fibra-corante alta nas faixas ácida e alcalina,e adicionalmente possuem boa fixação à luz e propriedades de fixação aúmido muito boas, tais como, fixação resistente à lavagem, à água, à águado mar, ao tingimento cruzado e à transpiração, bem como boa fixação emcloro, pregueamento, em prensagem a quente e em fricção.
Os corantes reativos de acordo com a invenção são tambémapropriados como corantes para uso nos sistemas de impressão. Tais sis-temas de impressão são, por exemplo, as impressoras de jato de tinta co-mercialmente disponíveis para impressão em papel ou têxteis ou instrumen-tos para escrita, tais como, canetas tinteiro ou canetas esferográficas e es-pecialmente impressoras de jato de tinta. Para tal finalidade, o corante reati-vo de acordo com a invenção é primeiro colocado em uma forma apropriadapara uso nos sistemas de impressão. Uma forma apropriada é, por exemplo,uma tinta aquosa que compreende os corantes reativos de acordo com ainvenção como corante. As tintas podem ser preparadas da maneira habitualpor mistura, em conjunto, de componentes individuais e habituais na impres-são de jato de tinta na quantidade desejada de água.
Os substratos que são levados em consideração para a impres-são a jato de tinta incluem, além de papel ou películas plásticas, por exem-plo, os materiais de fibra contendo hidroxila ou contendo nitrogênio mencio-nados acima, especialmente os materiais de fibra contendo celulose. Os ma-teriais de fibra são preferivelmente materiais de fibra têxtil.
Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Amenos que de outra forma indicado, as temperaturas são fornecidas emgraus Celsius, partes são partes em peso e as porcentagens se referem àporcentagem em peso. As partes em peso se referem às partes em volumeem uma razão de quilogramas para litros.
EXEMPLO 1:
(a) 101 partes de anilina-2,5-ácido dissulfônico são suspensasem 350 partes de água e dissolvidas por adição de uma solução de hidróxi-do de sódio aquosa (30%) até neutralidade. 750 partes de gelo e 2 partes decarbonato hidrogenado de sódio são adicionadas àquela solução e é reali-zado o resfriamento para -2°C. Naquela temperatura, 63,2 partes de fluoretocianúrico são adicionadas lentamente, o pH sendo mantido em 6 usandosolução de hidróxido de sódio aquosa. A reação é completada por agitaçãoda mistura de reação de 0 a 2°C.
(b) 92,6 partes de solução de 1,2-propilenodiamina a 40% sãoajustadas para pH 7 a 7,5 usando ácido clorídrico (32%). A solução é adicio-nada a 10°C, com agitação, a uma mistura de reação obtida de acordo com(a), o pH sendo mantido em 6 usando solução de hidróxido de sódio aquosa.
Quando a adição está completa, a mistura de reação é ajustada para pH 7.
A mistura de reação é então tamponada por meio de tripolifosfato de sódio eum produto de reação é precipitado por adição de cloreto de sódio, em par-tes. O precipitado é isolado por filtração e o resíduo é lavado. É obtido umproduto de condensação que, em sua forma de ácido livre, corresponde àfórmula:
<formula>formula see original document page 15</formula>
(c) 4.870 partes de uma solução aquosa contendo 166,3 partesde um composto da fórmula
<formula>formula see original document page 15</formula>
são resfriadas para 0°C, e 400 partes de gelo são adicionadas.Naquela temperatura, 38,5 partes de fIuoreto cianúrico são adicionadas len-tamente, o pH sendo mantido em 6,5 usando solução de hidróxido de sódioaquosa. A reação é completada por agitação da mistura de reação a 0°C.
(d) 225 partes do produto de condensação obtido de acordo com(b) (contendo aproximadamente 51% do composto da fórmula (100)) sãomoídas em 3.700 partes de água usando um agitador de alta velocidade. Amistura resultante é adicionada à mistura de reação obtida de acordo com(c), que foi ajustada para pH 4 usando ácido clorídrico (32%). A mistura dereação é então ajustada para pH 9,5 usando solução de hidróxido de sódioaquosa (30%) e a reação é completada por agitação em 5 a 10°C. A misturade reação é então ajustada para pH 7 usando ácido clorídrico, filtrada atélimpidez, dialisada para retirada do sal e concentrada. É obtido um compostoque, na forma de ácido livre, correspondendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 16</formula>
(Amax: 462 nm) e tinge algodão em um tom de verde oliva possu-indo boas propriedades de fixação total.
EXEMPLOS 2 A 10:
Os corantes indicados a seguir, que tingem algodão em tons deverde oliva possuindo boas propriedades de fixação total, podem ser obtidosde modo análogo ao descrito no Exemplo 1.
<formula>formula see original document page 16</formula><formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>
PROCEDIMENTO DE TINGIMENTO I
100 partes de tecido de algodão são introduzidas a 60°C em1.500 partes de um banho de corante contendo 45 g/L de cloreto de sódio e2 partes do corante reativo obtido de acordo com Exemplo 1. Após 45 minu-tos a 60°C, 20 g/L de carbonato de sódio anidro são adicionados. O tingi-mento continua por mais 45 minutos naquela temperatura. Os artigos tingi-dos são então enxaguados, ensaboados na caldeira por 15 minutos com umdetergente não tônico, enxaguados novamente e secos.
Como uma alternativa ao procedimento acima, o tingimento po-de ser realizado a 80°C ao invés de à 60°C.
PROCEDIMENTO DE TINGIMENTO II
0,1 parte do corante de acordo com Exemplo 1 é dissolvida em200 partes de água, e 0,5 parte de sulfato de sódio, 0,1 parte de um adju-vante de nivelamento (com base no produto de condensação de uma aminaalifática e oxido de etileno superiores) e também 0,5 parte de acetato de só-dio é adicionada. O pH é então ajustado para um valor de 5,5 empregandoácido acético (80%). O banho de corante é aquecido a 50°C por 10 minutose então são adicionadas 10 partes de um tecido de lã. O aquecimento é en-tão realizado, no curso de aproximadamente 50 minutos a uma temperaturade 100°C e o tingimento é realizado naquela temperatura por 60 minutos,após o que o banho de corante é deixado resfriar para 90°C e os artigos tin-gidos são removidos. O tecido de lã é lavado com água quente e fria e entãoesticado e seco.
PROCEDIMENTO DE IMPRESSÃO
3 partes do corante obtido de acordo com Exemplo 1 são asper-gidas, com agitação rápida, em 100 partes de um espessante de estoquecontendo 50 partes de espessante de alginato de sódio a 5%, 27,8 partes deágua, 20 partes de uréia, 1 parte de m-nitrobenzenossulfonato de sódio e 1,2parte de hidrogeno carbonato de sódio. A pasta de impressão assim obtida éusada para impressão em um tecido de algodão e o material impresso resul-tante é seco e vaporizado em vapor saturado por 2 minutos a 102°C. O teci-do impresso é então enxaguado, caso desejado ensaboado na cadeira eenxaguado novamente e subseqüentemente seco.
Claims (11)
1. Corante reativo da fórmula: <formula>formula see original document page 20</formula> onde:B é um elemento de ligação em ponte alifático,R1 é CrC4alquila, halogênio ou um radical -SO2-Z1R2 e R3 são independentemente CrC4alcóxi,R4, R5 e R6 são independentemente hidrogênio ou CrC4 alquilak e q são independentemente o número O ou 1,ρ é o número O, 1 ou 2,X1 e X2 são independentemente halogênio, eT é halogênio, um substituinte não reativo em fibra ou um radicalsubstituída ou não substituída,reativo em fibra das fórmulas: <formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula> onde(R7)o-2 indica de O a 2 substituintes idênticos ou diferentes dogrupo halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi e sulfo,Zé vinila ou um radical -CH2-CH2-U e U é um grupo que é remo-vível sob condições alcalinas,Q é um grupo -CH(HaI)-CH2-HaI ou -C(HaI)=CH2 eHal é halogênio, ouT é um radical da fórmula: <formula>formula see original document page 21</formula> ondeR1, R2, R3, R4, k, ρ e q são cada um conforme definido acima.
2. Corante reativo de acordo com a reivindicação 1, em que R2 eR3 são metóxi.
3. Corante reativo de acordo com a reivindicação 1 ou reivindi-cação 2, em que R4 é hidrogênio ou Ci^alquila, especialmente hidrogênio.
4. Corante reativo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 3, em que R5 e R6 são independentemente hidrogênio ou Ci-C4al-quila, especialmente hidrogênio.
5. Corante reativo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 4, em que B é um radical C2-Ci2 alquileno que pode ser interrompi-do por 1, 2 ou 3 -O- elementos e que é substituído ou não substituído porhidróxi, sulfo, sulfato, ciano ou por carbóxi.
6. Corante reativo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 5, em que Xi e X2 são independentemente flúor ou cloro.
7. Corante reativo de acordo com a reivindicação 1, que corres-ponde à formula: <formula>formula see original document page 22</formula> em que:B, X1, X2, R5, R6, T e q são independentemente conforme defini-do de acordo com a reivindicação 1, T1 quando o mesmo indica um radicalda fórmula (3), corresponde a um radical da fórmula: <formula>formula see original document page 22</formula>
8. Corante reativo de acordo com a reivindicação 7, em que B éum radical C2-Ce alquileno, R5 e R6 são hidrogênio, Xi é flúor ou cloro, X2 éflúor, q é o número O ou 1, e T é amino, N-metilamino, N-etilamino, Ν-β -hidroxietilamino, N-metil-N-p-hidroxietilamino, N-etil-N-p-hidroxietilamino,N,N-di-p-hidroxietilamino, β-sulfoetilamino, morfolino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 2-, 3- ou 4-sulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, um radical reativo em fibra da fórmula (2c) menciona-da acima ou um radical da fórmula (3a) mencionada acima.
9. Processo para preparação de um corante reativo da fórmula(1) como definido na reivindicação 1, que compreende reação de um com ooutro, em qualquer ordem:um composto amino da fórmula<formula>formula see original document page 23</formula> uma diamina da fórmula R5-HN-B-NH-R6 (6),um composto da fórmula T-H (7),um composto da fórmula <formula>formula see original document page 23</formula> um composto da fórmula <formula>formula see original document page 23</formula> B1 R1, R2, R3, R4, R5. R6, Χι· X2, T1 k, ρ e q são independente-mente conforme definido de acordo com a reivindicação 1.
10. Uso de um corante reativo como definido em qualquer umadas reivindicações 1 a 8 ou de um corante reativo preparado de acordo coma reivindicação 9 no tingimento ou impressão do material de fibra contendogrupo hidroxila ou contendo nitrogênio.
11. Uso de acordo com a reivindicação 10, em que o material defibra contendo celulose, especialmente material de fibra contendo algodão étingido ou impresso.
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