BRPI0614607A2

BRPI0614607A2 - copolìmeros de poliamÈnio-polissiloxanos

Info

Publication number: BRPI0614607A2
Application number: BRPI0614607-4A
Authority: BR
Inventors: Roland Wagner; Horst Lange; Anita Witossek; Karl-Heinz Stachulla; Karl-Heinz Sockel; Martin Kropfgans
Original assignee: Momentive Performance Mat Inc
Priority date: 2005-08-01
Filing date: 2006-07-31
Publication date: 2011-04-05
Also published as: EP1917290B1; US8362185B2; MX2008001652A; RU2008102499A; RU2434892C2; EP1917290A2; DE102005036602A1; HK1127950A1; JP2009503216A; CN101273082B; KR20080045690A; US20090142293A1; WO2007014930A3; JP5100648B2; WO2007014930A2; KR101331264B1; CN101273082A

Abstract

COPOLIMEROS DE POLIAMÈNIO-POLISSILOXANOS. A presente invenção refere-se aos copolímeros de poliamónio-polissiloxano, processos para sua produção, bem como seu uso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COPOLÍME-ROS DE POLIAMÔNIO-POLISSILOXANOS".

DESCRIÇÃO

A presente invenção refere-se a copolímeros de poliamônio-polissiloxanos, processos para a sua produção, bem como seu uso.

Da WO 2004/042136 são conhecidos copolímeros de poliamino-e/ou poliamônio-polissiloxanos lineares. Os copolímeros ali descritos aindasão dignos de aperfeiçoamento, especialmente com respeito a sua substan-tividade, isto é, à capacidade de aderir o maior tempo possível nos mais dife-rentes substratos, especialmente na presença de composições com forteteor de agentes tensoativos, para ali exercer os efeitos desejados, especial-mente seus efeitos plastificantes e eventualmente hidrófilos.

Com isso, aos inventores propõe-se a tarefa, de preparar novoscopolímeros de poliamônio-polissiloxano, que dispõem de modernos perfiscaracterísticos. Surpreendentemente, os inventores descobriram, que novoscopolímeros de poliamônio-polissiloxano especialmente lineares de cuja ca-deia principal de polímero sobressaem cadeias laterais de alta densidadeque apresentam grupos amônio quaternários, dispõem de característicasmodernas.

Dessa maneira, a presente invenção disponibiliza copolímerosde poliamônio-polissiloxano, contendo unidades de repetição da fórmula (I):

<formula>formula see original document page 2</formula>

na qual R, em cada caso independente, são grupos orgânicos,que contêm pelo menos um grupo, que são selecionados de grupos amônioquaternários ou grupos de óxido de amina,

V é selecionado do grupo V1 e do grupo V2,

em que

V2 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes ou triva-lentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ouaromáticos com até 1000 átomos de carbono (não sendo contados os áto-mos de carbono do radical polissiloxano Z2 definido abaixo), que podem con-ter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de-O-, -NR2-, -N+R22-,

em que R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarbonetomonovalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturadoou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou maisgrupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e que pode ser eventu-almente substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo,que consiste em um grupo hidroxila, um grupo heterocíclico eventualmentesubstituído, contendo preferentemente um ou mais átomos de nitrogênio,amino, alquilamino, dialquilamino, radicais poliéter e radicais de ésteres depoliéter, sendo que quando há mais grupos -NR2-, esses podem ser iguaisou diferentes,

-C(O)-,-C(S)-e

o radical V2 pode ser eventualmente por um ou mais grupos hi-droxila, e

o radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

R1 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo, queconsiste em: C-i até C22-alquila, flúor(Ci-Ci0)-alquila e C6-Cio-arila, eni representa 20 até 1000,

V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes ou triva-lentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ouaromáticos com até 1000 átomos de carbono, que podem conter eventual-mente um ou mais grupos, selecionados de-O-, -NR2-, -N+R22,

em que R2 é definido como definido acima e em que os gruposR2 nos grupos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes,-C(O)-, -C(S)- e -Z1-,

em que -Z1- é um grupo da fórmula

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que

R1 é definido como acima, sendo que os grupos R1 nos gruposV1 e V2 podem ser iguais ou diferentes, e

n2 representa O até 19

e o radical V1 pode ser eventualmente substituído por um oumais grupos hidroxila,

em que os grupos V1 e V2 nos copolímeros de poliamônio-polissiloxano podem ser iguais ou diferentes, com a condição, de estar pre-sente pelo menos um grupo Z1 ou Z2, e

em que as cargas positivas resultantes dos grupos amônio sãoneutralizadas por ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos. Em uma forma deconcretização preferida, os radicais R representam radicais betaína.

Os copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com ainvenção, abrangem convenientemente, pelo menos duas, preferentementemais do que duas unidades de repetição da fórmula

<formula>formula see original document page 4</formula>

ΝΟ caso de duas unidades de repetição resulta, portanto, a se-guinte estrutura:

<formula>formula see original document page 4</formula>e no caso de três unidades de repetição, a seguinte estrutura:

<formula>formula see original document page 5</formula>

e assim por diante. A saturação dos átomos de nitrogênio termi-nais é efetuada, nesse caso, através de radicais orgânicos monovalentesdesejados, podendo ser citados, especialmente, os radicais mencionadospara R2. Em geral, o tipo dos grupos terminais resulta do tipo de materiais departida ou monômeros empregados ou eventualmente de chamadas molécu-las retentoras monovalentes, que podem ser acrescentadas à mistura dereação.

Ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos são, por exemplo, áci-dos orgânicos ou inorgânicos desprotonizados, tais como ácidos carboxílicosdesprotonizados, isto é, ânions de carbçxilatos, tais como acetato, propiona-to, octanoato, decanoato, dodecanoato, tetradecanoato, hexadecanoato,octadecanoato, oleato, citrato e benzoato, carboxilatos de poliéter, sulfatosde poliéter, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila e sulfonatos de arila ouácidos minerais desprotonizados, tais como halogenetos, especialmente clo-reto, sulfatos, fosfatos, nitratos, brometo, hidrogenossulfato.

Em uma forma de concretização preferida dos copolímeros depoliamônio-polissiloxanos de acordo com a invenção, os radicais R que a-presentam grupos amônio quaternários, são selecionados de grupos da fór-mula (II):

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que

L em cada caso independente um do outro, representa um radi-cal hidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclico ou ramificado, satura-do, insaturado ou aromático com até 30 átomos de carbono, que pode conterum ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e que podeser eventualmente substituído por um ou mais substituintes, selecionados dogrupo, que consiste em um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupocarboxilato, um grupo heterocíclico eventualmente substituído, contendo pre-ferentemente um ou mais átomos de nitrogênio, amino, alquilamino, dialqui-lamino, grupo amônio, radicais de poliéter e radicais de ésteres de poli éter,R2, tal como definido acima, é preferentemente selecionado: deradicais hidrocarboneto monovalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramifica-da, saturados, insaturados ou aromáticos com até 30 átomos de carbono,que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e podem ser eventualmente substituídos por um ou mais substituintes,selecionados do grupo, que consiste em um grupo hidroxila, um grupo car-boxila, um grupo carboxilato, um grupo heterociclico eventualmente substitu-ído, contendo eventualmente um ou mais átomos de nitrogênio, amino, alqui-lamino, dialquilamino, grupo amônio, radicais de poliéter e radicais de éste-res de poliéter,

R3, R4 e R5 em cada caso independentes uns dos outros, sãoselecionados de radicais hidrocarboneto monovalentes, em cadeia linear,cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 30 áto-mos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O--NH-, -C(O)- e -C(S)- e podem ser eventualmente substituídos por um oumais substituintes, selecionados do grupo, que consiste em um grupo hidro-xila, um grupo carboxila, um grupo carboxilato, um grupo heterociclico even-tualmente substituído, contendo eventualmente um ou mais átomos de nitro-gênio, amino, alquilamino, dialquilamino, grupo amônio, radicais de poliéter eradicais de ésteres de poliéter, e

R3 ou R4 podem ser oxigênio com formação de um óxido de a-mina, e

ζ pode ser de 1 até 10 e y de 0 até 10.

No radical da fórmula geral (II) os radicais providos dos índices ye z podem estar fundamentalmente em disposição desejada uns aos outros,tal como, por exemplo, estatisticamente ou como blocos. Em cada caso, noentanto, o radical da fórmula geral (II) apresenta pelo menos um grupo amô-nio quaternário ou um grupo de óxido de amina (z > 1), em que o grupo a-mônio quaternário representa preferentemente um grupo terminal da fórmulageral (III) descrita a seguir.

Em uma outra forma de concretização preferida dos copolímerosde poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, o radical R é em ca-da caso um grupo da fórmula (III):

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que L, R3, R4 e R5 são como definidos acima.

Em uma outra forma de concretização preferida dos copolímerosde poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, o radical R é em ca-da caso um grupo de óxido de amina da fórmula (IV):

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que L, R3 e R5 são como definidos acima.

Preferivelmente, L é selecionado de grupos Ci até Ci0-alquileno,que podem ser lineares, ramificados ou cíclicos, tais como, por exemplo,metileno, etileno, n-propileno, n-butileno e outros.

Em uma forma de concretização preferida da invenção, os copo-límeros de poliamônio-polissiloxano apresentam pelo menos duas unidadesde repetição V, de modo particularmente preferido, pelo menos ao menosduas unidades de repetição V2.

Em uma forma de concretização preferida da invenção, V2 é umgrupo da seguinte fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>em que Z2 é como definido acima e V2* representa um radicalhidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado,insaturado ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode contereventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -NR2-, -N+R22-, emque R2 é definido como acima, -C(O)- e -C(S)- e o radical V2* pode ser e-ventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila.

Nesse contexto, fica claramente indicado, que no âmbito da pre-sente invenção, os grupos V, V1, V2 ou V2* podem conter também gruposamônio quaternários -N+R22. No entanto, o radical R2 não contém gruposamônio quaternários. Com isso, distingue-se claramente entre o radical

<formula>formula see original document page 8</formula>

tal como está contido na fórmula (I) e o radical -N+R22, tal comopode estar contido em V. Um radical -N+R22 contido em V pode ser especi-almente um grupo dimetilamônio.

O grupo V1 é selecionado preferencialmente de radicais hidro-carboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, in-saturados ou aromáticos com até 600 átomos de carbono, que podem contereventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -NR2-, -N+R22-, emque R2 é definido como acima, -C(O)- e -C(S)- e Z1, em que -Z1- é um grupoda fórmula

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que

R1 é Ci até C3-alquila, flúor(C3-C6)-alquila ou C6-arila en2 é definido como acima.

Além disso, a presente invenção refere-se aos compostos dafórmula (V):<formula>formula see original document page 9</formula>

em que R e V são como definidos acima, com a condição, deque V contém Z1 ou Z2, ou um sal de adição de ácido do mesmo. Sais deadição de ácidos significa, que pelo menos um dos dois átomos de nitrogê-nio visíveis na fórmula geral (V) é protonizado mediante adição de um ácidoapropriado com formação do sal de adição de ácido mencionado. Ácidosapropriados são, especialmente, ácidos carboxílicos, tal como ácido acéticoe ácidos minerais inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico,ácido fosfórico, ácido nítrico e outros.

Os compostos da fórmula (V) representam novos produtos in-termediários dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com ainvenção. Portanto, nos radicais orgânicos R eles apresentam grupos amô-nio ou grupos de oxido de amina e podem ser convertidos por meio de agen-tes de quaternização bifuncionais, tal como descrito abaixo, para os copolí-meros de poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção. Além disso,verificou-se de acordo com a invenção, que esses próprios compostos, evi-dentemente com base em sua alta densidade de grupos amônio quaterná-rios ou grupos de óxido de amina, também podem ser usados para aplica-ções de acordo com a invenção. A preparação dos compostos da fórmula(V) ou de seus sais de adição de ácidos, ocorre por exemplo, através da re-ação de um polidimetilsiloxano com dois grupos epóxi terminais e de umatriamina com um grupo amino secundário em posição interna e dois gruposamino terciários em posição externa com formação do composto da fórmula(V') e subseqüente quaternização dos quatro grupos amino terciários resul-tantes, tal como mostrado esquematicamente a seguir:<formula>formula see original document page 10</formula>

Neste esquema, XeX' são radicais orgânicos bivalentes, V' éum radical orgânico bivalente, que apresenta pelo menos um grupo Z1 ou Z2e X" e X'" são radiais orgânicos monovalentes.

Além disso, a invenção refere-se aos compostos da fórmula (V'):

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que R' em cada caso, é um grupo orgânico, que contém pelomenos um grupo amino terciário e V é definido como acima ou é um sal deadição de ácido do mesmo. Do mesmo modo, esses compostos represen-tam produtos intermediários na produção dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, em que especialmente seus sais deadição de ácidos também podem ser usados nas aplicações de acordo coma invenção.

Nos compostos da fórmula (V) e (V'), V é preferentemente V2,portanto, apresenta preferentemente o radical polissiloxano Z2 de cadeialonga.

Além disso, a invenção refere-se a um processo para a produ-ção dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano, em que o composto dafórmula (V) é reagido com pelo menos um agente de quaternização bifuncio-nal (eventualmente também com maior funcionalidade). O agente de quater-nização bifuncional é preferentemente selecionado a partir de compostos,que apresentam dois grupos funcionais, que são selecionados do grupo, queconsiste em grupos epóxi e grupos bisalogenoalquila.

O ponto de partida para as sínteses das substâncias de acordocom a invenção, são especialmente siloxanos alfa, ômega-SiH funcionaliza-dos da estrutura geral

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que R1 possui os significados mencionados acima e η podeser n1 ou n2. Desde que não sejam comercializáveis, esses siloxanos po-dem ser produzidos por processos conhecidos, por exemplo, através de e-quilíbrio (Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan-Verlag, Essen 1989,páginas 82-84).

Materiais de partida apropriados para a produção de agentes dealquilação bifuncionais são, por exemplo, alquenos halogenados, especial-mente cloreto de alila e brometo de alila, ésteres de ácido halogenocarboxíli-co insaturados, especialmente éster alílico de ácido cloroacético, éster pro-pargílico de ácido cloroacético, éster alílico de ácido 3-cloropropiônico e és-ter alílico de ácido 3-cloropropiônico e alquenos epóxi funcionais, por exem-plo, oxido de vinilciclohexeno e éter alilglicidílico. Do mesmo modo, é conhe-cida a execução geral de hidrossililações com representantes dos grupos desubstâncias mencionados (B. Marciniec, Comprehensive Handbook on Hy-drosilylation, Pergamon Press, Oxford 1992, páginas 116-121, 127-130,134-137, 151-155).

Em um primeiro estágio, os agentes de alquilação bifuncionaispodem ser reagidos, então, especialmente com poliaminas secundário-terciárias, sendo que os produtos resultantes são alquilados no átomo denitrogênio secundário, com o que resultam átomos de nitrogênio terciários.Representantes apropriados de poliaminas secundário-terciárias são, porexemplo, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametildietilenotriamina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametilpropilenotriamina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametiltrietilenotetramina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametiltripropilenotetramina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametiltetraetilenopentamina eΝ,Ν,Ν',Ν'-tetrametiltetrapropilenopentamina. Em seguida, em geral, a reaçãocom agentes de alquilação monofuncionais é efetuada de maneira tal, quepelo menos dois grupos amino terciários permanecem na molécula, que aseguir, podem ser reagidos com um agente de alquilação ou quaternizaçãobifuncional para os compostos de poliamônio-polissiloxano de acordo com ainvenção.

Alternativamente, os estágios de alquilação também podem serefetuados em outra ordem ou através da adição simultânea de agentes dealquilação mono- e bifuncionais com estequiometria apropriada.

Como agentes de quaternização monofuncionais para os polissi-loxanos modificados com alfa, ômega-politerc-amino, tomam-se em conside-ração os agentes de alquilação conhecidos, tais como halogenetos de alqui-la, de modo muito especial, os halogenetos de Ci até Ci2-alquila ou sulfatosde dialquila, de modo muito especial, sulfato de dimetila ou epóxidos na pre-sença de quantidades estequiométricas de ácidos HX, especialmente oxidode etileno, oxido de propileno, óxido de hexeno, éter alilglicidílico, éter iso-propilglicidílico e éster glicidílico de ácido metacrílico ou ésteres de ácidohalogenocarboxílico.

Os ésteres de ácido halogenocarboxílicos são preferentementesintetizados a partir dos álcoois correspondentes ou dos óxidos de alquilenooligômeros ou polímeros, de baixo peso molecular, da seguinte composição

H0[CH2CH20]q-[CH2CH(CH3)0]rR7

em que q, r e R7 apresentam os significado mencionados acima.Representantes alcoxilados preferidos são os derivados monossubstituídoscorrespondentes de dietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol ou oligoe-tilenoglicóis com pesos molares de 30 até 1000 g/mol, especialmente 400,600 e 800, bem como dipropilenoglicol. A preparação desses éteres e éste-res é efetuada de maneira conhecida através de adição catalisada acida- oualcalinicamente de óxido de etileno e/ou óxido de propileno aos álcoois cor-respondentes (U.S. 5.625.024) ou ácidos carboxílicos (E. Sung1 W. Umbach1H. Baumann, Fette Seifen Anstrichmittel 73, 88 [1971]).

A seguinte síntese dos ésteres de ácido halogenocarboxílico éefetuada de maneira em si conhecida através da reação com os ácidos C2até C4-halogenocarboxílicos, seus anidridos ou cloretos de ácido.

A síntese seletiva de ésteres de ácido halogenocarboxílicos hi-dróxi funcionais (R4 = H) ocorre através da adição de oxido de etileno e/ouoxido de propileno com os ácidos halogenocarboxílicos correspondentes sobcondições ácidas.

Os derivados de siloxano funcionalizados com poli-terc-amino naposição alfa,ômega e os agentes de quaternização monofuncionais são rea-gidos em uma proporção molar, a qual corresponde ao modelo de quaterni-zação intencionado, em que a proporção molar Σ N terciário : agente de al-quilação > 1 : (1 - 1 mol de N terciário), preferentemente Σ N terciário : a-gente de alquilação perfaz = 1 : (1 - 1 mol de N terciário). Em presença de,por exemplo, três funções amino terciário na extremidade da cadeia de silo-xano, conseqüentemente no máximo dois desses grupos amino terciáriossão alquilados com agentes monofuncionais.

A quantidade de agente de alquilação tem que ser aumentada,caso funções amino secundárias ainda presentes precisem ser adicional-mente alquiladas. Esse pode ser o caso, por exemplo, ao usar as trialquile-notetraminas ou tetraalquilenopentaminas correspondentes, pois para suaadição preliminar em posição alfa,ômega ao siloxano reativo, necessita-seem cada caso de apenas um grupo amino secundário. Através do uso des-sas poliaminas superiores, a densidade de grupos quaternários pode au-mentar mais. Também nesses casos, pelo menos um grupo amino terciáriopor extremidade de cadeia precisa estar à disposição para a síntese definiti-va do copolímero.

Agentes de alquilação difuncionais apropriados são, por exem-plo, dihalogenoalcanos, tais como 1,3-dicloropropano, 1,4-diclorobutano e1,6-diclorohexano, dihalogenoalquenos e dihalogenoalquinas, por exemplo,1,4-diclorobut(2)ina, óxidos de oligoalquileno substituídos por alfa.ômega-halogênio, os diésteres de ácidos halogenocarboxílicos com alcanodióis,alquenodióis ou alquinodióis, tais como, por exemplo, 1,4-but(2-in)ol, óxidosde oligoalquileno ou polióis que apresentam dois grupos OH primários, porexemplo, sorbitol, bem como os derivados diepóxido de alcanos ou os deri-vados de éteres de diepóxi, especialmente derivados de éter glicidílico, dealcanodióis e óxidos de oligoalquileno. As quaternizações com epóxidos sãoefetuadas na presença de quantidades equivalentes de ácidos HX.

A introdução de blocos de óxido de alquileno hidrófilos preferidaem uma forma de concretização, ocorre preferentemente através dos res-pectivos ésteres de ácido halogenocarboxílicos ou éteres glicidílicos dos óxi-dos de alquileno. Materiais de partida preferidos para sua síntese são óxidosde alquileno oligômeros e polímeros, de baixo peso molecular, da composi-ção geral

H0[CH2CH20]b-[CH2CH(CH3)0]cH,

em que b e c apresentam os significados mencionados acima.Representantes preferidos com respeito ao bloco de óxido de alquileno sãodietilenoglicol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, os oligoetilenoglicóis compesos molares de 300 até 1000 g/mol, especialmente 400,600 e 800, bemcomo dipropilenoglicol. Éteres alfa,ômega-glicidílicos são acessíveis atravésda reação de epiclorohidrina com os respectivos óxidos de alquileno na pre-sença de hidróxidos de metais alcalinos.

A esterificação dos óxidos de alquileno é efetuada de maneiraem si conhecida através da reação com os ácidos C2- até C4-halogenocarboxílicos, seus anidridos ou cloretos de ácidos.

Preferivelmente, são utilizados cloretos de ácidos do ácido clo-roacético e ácido 3-cloropropiônico e a reação é efetuada na ausência desolventes.

Em uma forma de concretização especial, os estágios intermedi-ários difuncionais reativos já detalhadamente esclarecidos acima, tais comosiloxanos substituídos por alfa.ômega-halogenoalquila, siloxanos substituí-dos por ésteres de ácido alfa.ômega-halogenocarboxílico ou siloxanos subs-tituídos por alfa.ômega-epóxido, servem como comonômeros. Esse modo deprocedimento abre a possibilidade, em caso de necessidade, de aumentarainda mais a fração de elementos estruturais hidrófobos, muito flexíveis.

Preferivelmente, os ânions inorgânicos ou orgânicos necessáriospara o equilíbrio da carga representam radicais inorgânicos fisiologicamentejustificáveis, tais como cloreto, brometo, hidrogenossulfato, sulfato ou radi-cais orgânicos, tais como acetato, propionato, octanoato, decanoato, dode-canoato, tetradecanoato, octadecanoato, oleato, citrato e benzoato, carboxi-Iatos de poliéter, sulfatos de poliéter, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquilae sulfonatos de arila.

De maneira análoga, realiza-se a síntese dos derivados de oxidode amina. Para isso, os polissiloxanos modificados com alfa,ômega-poli-terc-amino são reagidos com peróxidos inorgânicos ou orgânicos. A execução desínteses de oxido de amina é conhecida de modo geral (Houben/Weyl, Me-thoden der Organischen Chemie, volume XI/2, páginas 191-194 e volumeE16a, páginas 408-412). Peróxidos preferidos são, por exemplo, peróxido dehidrogênio, ácido peracético e ácido perbenzóico. É possível, libertar os pe-róxidos in situ dos sais correspondentes, por exemplo, percarbonatos e per-boratos.

Encontra-se no âmbito da invenção, de levar à reação várioscomponentes siloxano com diferente comprimento de cadeia e/ou diversaspoliaminas secundário-terciárias com manutenção da estequiometria totaldesejada. Daí, por exemplo, resulta a possibilidade, de ajustar um compri-mento desejado da cadeia de siloxano através da utilização de um únicocomponente siloxano ou então, através da mistura visada de vários compo-nentes siloxano. De maneira análoga a isso, é possível, apresentar umadensidade média vantajosa de grupos quaternários em posição alfa.ômegano siloxano.

As reações de quaternização e sínteses de oxido de amina sãopréferentemente efetuadas em água e/ou solventes orgânicos polares. Sãoapropriados, por exemplo, álcoois, especialmente metanol, etanol, i-propanole n-butanol, glicóis, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, oséteres metílico, etílico e butílico dos glicóis mencionados, 1,2-propilenoglicole 1,3-propilenoglicol, cetonas, tais como acetona e metiletilcetona, ésteres,tais como acetato de etila, acetato de butila e acetato de 2-etil-hexila, éteres,tais como tetrahidrofurano e compostos nitro, tal como nitrometano. A esco-lha do solvente varia essencialmente de acordo com a solubilidade dos par-ticipantes de reação e a temperatura de reação intencionada.

As reações são efetuadas na faixa de 20°C até 130°C, preferen-temente 40°C até 100°C.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos em formulaçõescosméticas para o cuidado de pele e cabelo.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos em polimentos parao tratamento e acabamento de superfícies duras, em formulações para secarautomóveis e outras superfícies duras após lavagem mecânica.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos para o acabamentode têxteis, fibras têxteis, papel e madeira.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como antiestáticoe/ou como agente antibacteriano.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como plastificantesseparados após a lavagem de têxteis com formulações à base de detergen-tes aniônicos e/ou não iônicos e como plastificantes em formulações à basede agentes tensoativos aniônicos e/ou não iônicos para a lavagem de têx-teis.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como componentepara aperfeiçoar o brilho do cabelo em xampus, que se baseiam em agentestensoativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixado-res "leave-on" ou "rinse-off" transparentes ou turvos, fixadores em forma deespuma, fixadores em forma de gel e sprays fixadores.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como componentecomo coadjuvantes no tingimento de cabelo ou para retardar o descoramen-to/lavagem de corantes de cabelo tingido em xampus, que se baseiam emagentes tensoativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, emfixadores transparentes, fixadores "leave-on" ou "rinse-off" transparentes outurvos, fixadores em forma de espuma, fixadores em forma de gel e spraysfixadores.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como componentepara melhorar o volume de cabelo em xampus, que se baseiam em agentestensoativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixado-res transparentes, fixadores "leave-on" ou "rinse-off" transparentes ou tur-vos, fixadores em forma de espuma, fixadores em forma de gel e sprays fi-xadores.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como componentepara a redução das forças de pentear em xampus, que se baseiam em agen-tes tensoativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fi-xadores transparentes, fixadores "leave-on" ou "rinse-off" transparentes outurvos, fixadores em forma de espuma, fixadores em forma de gel e spraysfixadores.

Além disso, a invenção refere-se ao uso dos copolímeros de po-liamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, bem como aos compostosdas fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos como componentepara melhorar a permanência de fixadores em xampus, que se baseiam emagentes tensoativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, emfixadores transparentes, fixadores "leave-on" ou "rinse-off" transparentes outurvos, fixadores em forma de espuma, fixadores em forma de gel e spraysfixadores.

Além disso, a invenção refere-se a composições, contendo oscopolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção e/ou oscompostos das fórmulas (V) e (V') ou seus sais de adição de ácidos juntocom pelo menos uma outra substância constitutiva usual para uma tal com-posição, tal como uma composição detergente, composição de polimento ouuma composição cosmética.

EXEMPLOS

EXEMPLO 1

116,3 g (0,0184 mol de grupos epóxi) de um epoxissiloxano dacomposição média

<formula>formula see original document page 18</formula>

e 3,44 g (0,0184 mol) de Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametildipropilenotriaminasão dissolvidos em 120 g de i-propanol e aquecidos por 8 horas à tempera-tura de refluxo. Dentro de 10 minutos acrescentam-se ao derivado aminohexaterciário formado 7,2 g (0,0368 mol) de um ácido peracético a 39 % e areação prossegue por 6 horas. No decorrer da reação, a solução adquireuma cor levemente avermelhada. Um teste com iodeto de potássio e amidoindica, que após o término da reação não há mais nenhum peróxido. Após aremoção do solvente no vácuo, são obtidos 117,2 g de uma massa viscosada seguinte estrutura:<formula>formula see original document page 19</formula>

1H-RMN para derivado amino hexaterciário formado intermedia-riamente:

-CHÍOHJCHgNtCHgCHsCHgNOíCH^)^ 3,17-3,27 (12H)

EXEMPLO 2

2a) 41,5 g (0,223 mol) de dodecanol são previamente introduzi-dos sob nitrogênio à temperatura ambiente. Com intensa agitação, gotejam-se dentro de 10 minutos 37,7 g (0,334 mol) de cloreto de ácido cloracético.

Durante o gotejamento a temperatura aumenta para 45°C e inicia-se um in-tenso desprendimento de HCI. Após o término do gotejamento, a preparaçãoé aquecida por 2 horas a 100°C. Finalmente, todos os componentes em ebu-lição até 100°C/20 hPa são destilados. São obtidos 57,8 g de um éster deácido cloracético de baixa viscosidade, de cor levemente amarelaCICH2C(O)O(CH2)11CH3.

A pureza do éster determinada por cromatografia gasosa é mai-or do que 99 %.

2b) 65,4 g (0,0104 mol de grupos epóxi) de um epoxissiloxanoda composição médiae 1,9 g (0,0104 mol) de Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametildipropilenotriaminasão dissolvidos em 72,7 g de i-propanol e aquecidos por 8 horas à tempera-tura de refluxo. Em seguida, são acrescentados 5,4 g (0,0207 mol) do ésterde ácido cloracético de acordo com o exemplo 2a) e a reação prossegue por7 horas. Após a remoção do solvente, são obtidos 69,8 g de uma massaamarelada, viscosa da estrutura

<formula>formula see original document page 20</formula>

Por meio de cromatografia gasosa foi determinada uma conver-são quantitativa do éster.

1H-RMN para material quaternário

<formula>formula see original document page 20</formula>

EXEMPLO 3

Para detectar as características plastificantes, tiras de algodãoalvejadas e não ulteriormente aprestadas na superfície foram submetidas aum processo de lavagem na presença de Ariel Futur®, Dash 2 em 1® con-tendo bentonita, bem como do siloxano poliquaternário descrito no exemplo2. Foram mantidas as seguintes condições marginais.<table>table see original document page 21</column></row><table>

A água é aquecida a 60°C, os detergentes e no caso da tira dealgodão 1, adicionalmente o siloxano poliquaternário são dissolvidos de a-cordo com o exemplo 2b. Em seguida, as tiras de algodão são lavadas nes-sas soluções por 30 minutos. A seguir, as tiras são enxaguadas 5 vezes em600 ml de água e finalmente, secadas por 30 minutos a 120°C.

16 pessoas do teste avaliariam as três tiras de algodão quanto amaciez do toque, em que a nota 1 foi destinada à tira mais macia e a nota 3à tira com a sensação mais dura.

No resultado da avaliação, a tira de algodão 1 obteve a notamédia 1,2. A tira de algodão 2 tratada com bentonita foi avaliada na médiacom 1,9 e a tira 3, com 2,9.EXEMPLO 4

4a) 238 g (2,24 mois) de dietilenoglicol são previamente introdu-zidos sob nitrogênio, à temperatura ambiente. Com intensa agitação, gote-jam-se dentro de uma hora 558 g (4,93 mois) de cloreto de ácido cloracético.Durante o gotejamento, a temperatura aumenta para 82°C e inicia-se umintenso desprendimento de HCI. Após o término do gotejamento, a prepara-ção é aquecida por 30 minutos a 130°C. Finalmente, todos os componentesem ebulição até 130°C/20 hPa são destilados. São obtidos 566 g de um óleoamarelo claro da composiçãoCICH2C(0)0CH2CH20CH2CH20C(0)CH2CI.

A pureza do éster determinada por meio de cromatografia gaso-sa importa em 99,2 %.

<table>table see original document page 22</column></row><table>

42,4 g (0,00151 mol) do siloxano quaternário de acordo com oexemplo 2b e 1,59 g (0,00151 mol) do diéster do exemplo 4a) são dissolvi-dos em 45 g de i-propanol e aquecidos por 8 horas à temperatura de refluxo.A preparação límpida turva-se ao resfriar após o término da reação. Depoisde remover o solvente, são obtidos 39 g de um produto beige - amarelo vis-coso com unidades de estrutura

<formula>formula see original document page 22</formula>

H-RMN

subestrutura deslocamento (ppm)

EXEMPLO 5

Para detectar as características plastificantes, tiras de algodãoalvejadas e não ulteriormente aprestadas na superfície são submetidas a umprocesso de lavagem na presença de Ariel Futur®, Dash 2 in 1® contendobentonita, bem como do polissiloxano poliquaternário descrito no exemplo 4.Foram mantidas as seguintes condições marginais.<table>table see original document page 23</column></row><table>

A água é aquecida a 60°C, os detergentes e no caso da tira dealgodão 1, adicionalmente o polissiloxano poliquaternário são dissolvidos deacordo com o exemplo 4. Em seguida, as tiras de algodão são lavadas nes-sas soluções por 30 minutos. A seguir, as tiras são enxaguadas 5 vezes em600 ml de água e finalmente, secadas por 30 minutos a 120°C.

No resultado da avaliação, a tira de algodão 1 obteve a notamédia 1,4. A tira de algodão 2 tratada com bentonita foi avaliada na médiacom 1,8 e a tira 3, com 2,8.

EXEMPLO 6A

XAMPU ANIÔNICO

(valores numéricos representam % em peso)componente de acordo com a invenção 0,5 até 5

AmmoniumLauryISuIfate* 10,00-30,00

Ammonium Laureth Sulfate* 5,00 - 20,00

Cocamidopropyl Betaine* 0,00 - 15,00

Lauramid DEA* 0,00 - 5,00

Cocamid Mea* 0,00 - 5,00

Dimethicone Copolyol* 0,00-5,00

Cyclopentasiloxane* 0,00 - 5,00<table>table see original document page 24</column></row><table>

* por nome INCI

Essa formulação representa uma receita básica. Formulaçõesdessa categoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitadosaos mesmos: sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquílico, laurilsulfato desódio, lauretsulfato de sódio, laurilsulfato de amônio, lauretsulfato de amônio,laurilsulfato de TEA, Iauretsulfato de TEA, benzenossulfonatos de alquila,sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de parafina, sulfossuccinatos, N-aciltauridas, glicerídeos sulfatados, alcanolamidas sulfatadas, sais de carbo-xilato, sais de N-acilaminoácido, silicones.

EXEMPLO 6B

XAMPU NÃO IÔNICO

(valores numéricos representam % em peso)

Essa formulação representa uma receita básica. Formulaçõesdessa categoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitadosaos mesmos: monoalcanolamidas, monoetanolamidas, monoisopropanola-componente de acordo com a invenção

<table>table see original document page 24</column></row><table>midas, derivados de polihidróxi, monolaurato de sacarose, éter poliglicerólico, óxidos de amina, derivados polietoxilados, derivados de sorbitano, silico-nes.

EXEMPLO 6C

XAMPU ANFÓTERO

<table>table see original document page 25</column></row><table>

* por nome INCI

nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: N-alquil-a-iminodipropionatos, N-alquil-a-iminopropionatos, aminoáci-dos, derivados de aminoácidos, amidobetaínas, derivados de imidazólio, sul-fobetaínas, sultaninas, betaínas, silicones.

EXEMPLO 6D

XAMPU CATIÔNICO

Laureth-13 carboxylate* 10,00 - 30,00

Isopropyl myristate* 5,00 - 20,00

Cocamidopropyl Betaine* 0,00 - 15,00

Lauramid DEA* 0,00 - 5,00Cocamid Mea* 0,00 - 5,00

Quaternary Silicone* 0,50 - 5,00

Preservative* 0,00 - 0,50

Fragrance* 0,00 - 5,00

Deionized Water* q.s. 100 %

Sodium Chloride* q.s.

* por nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: compostos de amônio bis-quaternários, bis-(trialquilamônioacetil)-diaminas, amidoaminas, éster amônioalquílico, silicones.

EXEMPLO 6E

FIXADOR

(valores numéricos representam % em peso) componente de acordo com a invenção 0,5 até 5Ceteareth-20* 0,10-10,00Steareth-20* 0,10-10,00Stearyl Alcohol* 0,10-10,00Stearamidopropyl Dimethylamine* 0,00-10,00Dicetyldimonium Chloride* 0,00-10,00Quaternary Silicone* 0,50 - 5,00Cyclopentasiloxane* 0,00 - 5,00Dimethicone* 0,00-5,00Preservative* 0,00 - 0,50Fragrance* 0,00-5,00Deionized Water* q.s. 100%

* por nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: ácidos graxos, ésteres de ácido graxo, ácidos graxos etoxilados, éste-res de ácido graxo etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, gli-col, éster glicólico, glicerol, éster glicerólico, lanolina, derivados de lanolina,óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados decera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos,derivados de aminoácidos, agentes para conservação de umidade, espes-santes, silicones.

EXEMPLO 6F

FIXADOR "CLEAR RINSE-OFF"

* por nome INCI

EXEMPLO 6G

FIXADORES EM FORMA DE ESPUMA PARA CABELOS

<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>

* por nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: ácidos graxos, ésteres de ácido graxo, ácidos graxos etoxilados, éste-res de ácido graxo etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, gli-col, éster glicólico, glicerol, éster glicerólico, lanolina, derivados de lanolina,óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados decera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos,derivados de aminoácidos, agentes para conservação de umidade, espes-santes, silicones, solventes, etanol, isopropanol, solventes isoparafínicos,butano, propano, isobutano, FCKW, agentes propulsores flúorados, éter di-metílico, gases comprimidos.

EXEMPLO 6H

SPRAY BOMBEADOR (FIXADOR) PARA CABELOS

<table>table see original document page 28</column></row><table>

* por nome INCI

EXEMPLO 61

SPRAYS FIXADORES PARA CABELOS

EXEMPLO 6JFIXADOR EM FORMA DE GEL PARA CABELOS

<table>table see original document page 30</column></row><table>

* por nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: espessantes, derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, polí-meros fixadores, produtos químicos condicionadores, glicol, éster glicílico,glicerol, éster glicerólico, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral, petro-lato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeros cati-ônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados de ami-noácidos, agentes para conservação de umidade, silicones, solventes, eta-nol, isopropanol, solventes isoparafínicos.

EXEMPLO 6K

GEL FIXADOR PARA CABELOS

<table>table see original document page 30</column></row><table>

* por nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: polímeros fixadores, laças, espessantes, derivados de celulose, deri-vados de ácido acrílico, produtos químicos condicionadores, glicol, éster gli-cólico, glicerol, éster glicerólico, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral,petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeroscatiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados deaminoácidos, agentes para conservação de umidade, silicones, solventes,etanol, isopropanol, solventes isoparafínicos.

EXEMPLO 6L

SPRAY FIXADOR PARA CABELOS

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: polímeros fixadores, laças, espessantes, derivados de celulose, deri-vados de ácido acrílico, produtos químicos condicionadores, glicol, éster gli-cólico, glicerol, éster glicerólico, lanolina, derivados de lanolina, óleo mineral,petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados de cera, polímeroscatiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos, derivados deaminoácidos, agentes para conservação de umidade, silicones, solventes,etanol, isopropanol, solventes isoparafínicos, butano, propano, isobutano,FCKW, agentes propulsores flúorados, éter dimetílico, gases comprimidos.

EXEMPLO 6M>SPRAY BOMBEADOR (FIXADOR) PARA CABELOS

<table>table see original document page 32</column></row><table>

* por nome INCI

Essa formulação é uma receita básica. Formulações dessa ca-tegoria podem ser os seguintes componentes, sem ser limitados aos mes-mos: derivados de vinila, polímeros fixadores, laças, espessantes, ácidosgraxos, ésteres de ácido graxo, ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidograxo etoxilados, álcoois graxos, álcoois graxos etoxilados, derivados decelulose, derivados de ácido acrílico, produtos químicos condicionadores,glicol, éster glicólico, glicerol, éster glicerólico, lanolina, derivados de Ianoli-na, óleo mineral, petrolato, lecitina, derivados de lecitina, ceras, derivados decera, polímeros catiônicos, proteínas, derivados de proteínas, aminoácidos,derivados de aminoácidos, agentes para conservação de umidade, silicones,solventes, etanol, isopropanol, solventes isoparafínicos, butano, propano,isobutano, FCKW, agentes propulsores flúorados, éter dimetílico, gasescomprimidos.

A influência positiva dos seguintes efeitos pode ser esperadados derivados de siloxano de acordo com a invenção na aplicação na áreade cosméticos para cabelo:

1 firmeza

2 brilho

3 fixação (durabilidade)

4 corpo

5 volume6 regulação da umidade

7 retenção da cor

8 proteção contra influências ambientais (UV, água do mare outros)

9 poder de remodelagem

10 características antiestáticas

11 poder de tingimento

Claims

1. Copolímeros de poliamônio-polissiloxano, contendo unidadesde repetição da fórmula (I):<formula>formula see original document page 34</formula>na qual R, em cada caso independentes, são grupos orgânicos,que contêm pelo menos um grupo, que são selecionados de grupos amônioquaternários ou grupos de oxido de amina,V é selecionado do grupo V1 e do grupo V21em queV2 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes ou triva-lentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ouaromáticos com até 1000 átomos de carbono (não sendo contados os áto-mos de carbono do radical polissiloxano Z2 definido abaixo), que podem con-ter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de-O-, -NH2-, -N+R22-,em que R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarbonetomonovalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturadoou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou maisgrupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e que pode ser eventu-almente substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo,que consiste em um grupo hidroxila, um grupo heterocíclico eventualmentesubstituído, contendo preferentemente um ou mais átomos de nitrogênio,amino, alquilamino, dialquilamino, radicais poliéter e radicais de ésteres depoliéter, sendo que quando há mais grupos -NR2-, esses podem ser iguaisou diferentes,-C(O)-, -C(S)-eo radical V2 pode ser eventualmente por um ou mais grupos hi-droxila eo radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula<formula>formula see original document page 35</formula>em queR1 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo, queconsiste em: Ci até C22-alquila, flúor(Ci-Ci0)-alquila e C6-Ci0-arila eH1 representa 20 até 1000,V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes ou triva-lentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ouaromáticos com até 1000 átomos de carbono, que podem conter eventual-mente um ou mais grupos, selecionados de-O-, -NR2-, -N+R22,em que R2 é como definido acima e em que os grupos R2 nosgrupos V1 e V2 podem ser iguais ou diferentes,-C(O)-, -C(S)-e-Z1-,em que -Z1- é um grupo da fórmula<formula>formula see original document page 35</formula>R1 é como definido acima, sendo que os grupos R1 nos gruposV1 e V2 podem ser iguais ou diferentes en2 representa 0 até 19e o radical V1 pode ser eventualmente substituído por um oumais grupos hidroxila,em que os grupos V1 e V2 nos copolímeros de poliamônio-polissiloxano podem ser iguais ou diferentes, com a condição, de estar pre-sente pelo menos um grupo Z1 ou Z2 eem que as cargas positivas resultantes dos grupos amônio sãoneutralizadas por ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos.

2. Copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com areivindicação 1, em que R em cada caso, é pelo menos um grupo da fórmula(II):<formula>formula see original document page 36</formula>na qualL em cada caso independente um do outro, representa um radi-cal hidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclica ou ramificada, satura-do, insaturado ou aromático com até 30 átomos de carbono, que pode conterum ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e que podeser eventualmente substituído por um ou mais substituintes, selecionados dogrupo, que consiste em um grupo hidroxila, um grupo carboxila, um grupocarboxilato, um grupo heterocíclico eventualmente substituído, contendo e-ventualmente um ou mais átomos de nitrogênio, amino, alquilamino, dialqui-lamino, grupo amônio, radicais de poliéter e radicais de éster de poliéter,R2 é como definido acima,R3, R4 e R5 em cada caso independentes uns dos outros, sãoselecionados de radicais hidrocarboneto monovalentes, em cadeia linear,cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 30 áto-mos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O--NH-, -C(O)- e -C(S)- e podem ser eventualmente substituídos por um oumais substituintes, selecionados do grupo, que consiste em um grupo hidro-xila, um grupo carboxila, um grupo carboxilato, um grupo heterocíclico even-tualmente substituído, contendo eventualmente um ou mais átomos de nitro-gênio, amino, alquilamino, dialquilamino, grupo amônio, radicais de poliéter eradicais de ésteres de poliéter eR3 ou R4 podem ser oxigênio com formação de um oxido de a-mina ez pode ser de' 1 até 10 e y de 0 até 10.

3. Copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com areivindicação 1 ou 2, em que R em cada caso é um grupo da fórmula (III)<formula>formula see original document page 37</formula>em que L, R3, R4 e R5 são tal como definidos acima.

4. Copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com umadas reivindicações 1 até 3, em que R em cada caso é pelo menos um grupode oxido de amina da fórmula (IV):<formula>formula see original document page 37</formula>em que L, R3 e R5 são tal como definidos acima.

5. Copolímeros de poliamônio-polissiloxano de acordo com umadas reivindicações 2 até 4, em que L é selecionado de grupos Ci até C1O-alquileno, que podem ser lineares, ramificados ou cíclicos.

6. Copolímero de poliamônio-polissiloxano de acordo com umadas reivindicações 1 até 5, caracterizado pelo fato de apresentar pelo menosduas unidades de repetição V.

7. Copolímero de poliamônio-polissiloxano de acordo com umadas reivindicações 1 até 5, caracterizado pelo fato de apresentar pelo menosduas unidades de repetição V2.

8. Copolímero de poliamônio-polissiloxano de acordo com umadas reivindicações 1 até 7, em que V2 é um grupo da seguinte fórmula<formula>formula see original document page 37</formula>em que Z2 é tal como definido acima e V2* representa um radicalhidrocarboneto bivalente saturado, cíclico ou ramificado, saturado, insatura-do ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter eventual-mente um ou mais grupos selecionados de -O-, -NR2-, -N+R22-, em que R2 écomo definido acima, -C(O)- e -C(S)- e o radical V2* pode ser eventualmentesubstituído por um ou mais grupos hidroxila.

9. Copolímero de poliamônio-polissiloxano de acordo com umadas reivindicações 1 até 8, em que o grupo V1 é selecionado de radicais hi-drocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados,insaturados ou aromáticos com até 600 átomos de carbono, que podem con-ter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -NR -, -N R 2-,em que R2 é como definido acima, -C(O)-, -C(S)- e Z11 em que -Z1- é umgrupo da fórmula<formula>formula see original document page 38</formula>em queR1 é C1 até C3-alquila, flúor(C3-C6)-alquila ou C6-arila en2 é como definido acima.

10. Composto da fórmula (V):<formula>formula see original document page 38</formula>em que ReV são como definidos acima, com a condição, deque V contenha Z1 ou Z2 ou um sal de adição de ácido do mesmo.

11. Composto da fórmula (V')<formula>formula see original document page 38</formula>em que R' em cada caso é um grupo orgânico, que contém pelomenos um grupo amino terciário e V é como definido acima, com a condição,de que V contenha Z1 ou Z2 ou um sal de adição de ácido do mesmo.

12. Composto de acordo com a reivindicação 11, em que R' emcada caso representa um grupo da seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 39</formula>em que R3 e R4 representam um grupo metila ou etila e L repre-senta um grupo C2-C6-alquileno.

13. Composto de acordo com a reivindicação 10, 11 ou 12, emque V é V2.

14. Processo para a produção dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como definido em uma das reivindicações 1 até 9, em que ocomposto da fórmula (V) é reagido com pelo menos um agente de quaterni-zação bifuncional.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que os a-gentes de quaternização bifuncionais são selecionados de compostos, queapresentam dois grupos funcionais, que são selecionados de grupos, queconsistem em grupos epóxi e grupos bisalogenoalquila.

16. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 em formulações cosméticaspara o cuidado da pele e cabelo.

17. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 em polimentos para o trata-mento e acabamento de superfícies duras, em formulações para a secagemde automóveis e outras superfícies duras após lavagem mecânica.

18. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 para o acabamento ou trata-mento de têxteis, fibras têxteis, papel e madeira.

19. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como antiestático e/ou agen-te antibacteriano.

20. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como plastificantes separa-dos após a lavagem de têxteis com formulações à base de detergentes ani-ônicos e/ou não ionogêneos e como plastificantes em formulações à base deagentes tensoativos aniônicos e/ou não ionogêneos para a lavagem de têx-teis.

21. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como componente para me-lhorar o brilho do cabelo em xampus, que se baseiam em agentes tensoati-vos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixadores "lea-ve-on" ou "rinse-off" transparentes ou turvos, fixadores de espuma, fixadoresna forma de gel e sprays fixadores.

22. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como componente como co-adjuvante no tingimento de cabelo ou para retardar a descoloração/lavagemde corantes do cabelo tingido em xampus, que se baseiam em agentes ten-soativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixadores"leave-on" ou "rinse-off" transparentes ou turvos, fixadores de espuma, fixa-dores na forma de gel e sprays fixadores.

23. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como componente para me-lhorar o volume do cabelo em xampus, que se baseiam em agentes tensoa-tivos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixadores "lea-ve-on" ou "rinse-off" transparentes ou turvos fixadores de espuma, fixadoresna forma de gel e sprays fixadores.

24. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como componente para di-minuir a força de pentear em xampus, que se baseiam em agentes tensoati-vos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixadores "lea-ve-on" ou "rinse-off" transparentes ou turvos, fixadores de espuma, fixadoresna forma de gel e sprays fixadores.

25. Uso dos copolímeros de poliamônio-polissiloxano como defi-nidos em uma das reivindicações 1 até 9, bem como dos compostos comodefinidos em uma das reivindicações 10 até 13 como componente para me-lhorar a permanência de fixadores em xampus, que se baseiam em agentestensoativos aniônicos, não ionogêneos, catiônicos ou betaínicos, em fixado-res "leave-on" ou "rinse-off" transparentes ou turvos, fixadores de espuma,fixadores na forma de gel e sprays fixadores.

26. Composições, contendo pelo menos um copolímero de poli-amônio-polissiloxano como definido em uma das reivindicações 1 até 9 ouum composto como definido em uma das reivindicações 10 até 13 junto compelo menos uma outra substância constitutiva usual para a composição.

27. Composição de acordo com a reivindicação 26, que é umacomposição de detergente, composição de polimento ou uma composiçãocosmética.