BRPI0717743A2 - Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor e métodos para produzir a placa de impressão - Google Patents
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Description
PRECURSOR DE PLACA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA DE OPERAÇÃO EM NEGATIVO SENSÍVEL AO CALOR E MÉTODOS PARA PRODUZIRA
PLACA DE IMPRESSÃO
Campo da Invenção
Refere-se a presente invenção a um precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor.
Antecedentes da Invenção
As prensas de impressão litográfica utilizam a chamada mestra de impressão, tal como uma placa para impressão que é montada em um cilindro da impressora. A mestra carrega uma imagem litográfica na sua superfí- cie e é obtida uma impressão pela aplicação de tinta à dita imagem e então transferindo-se a tinta da mestra para um material receptor, o qual é tipicamente papel. Na impressão litográfica convencional, chamada "úmida", tinta, bem como uma solução de fonte aquosa (também chamada líquido de umedecimento) são fornecidas à ima- gem litográfica, a qual consiste de áreas oleofílicas (ou hidrófobas, isto é, aceitadoras de tinta, repulso- ras de água), bem como áreas hidrófilas (ou oleófobas, isto é, aceitadoras de água, repulsoras de tinta). Na chamada impressão driográfica, a imagem litográfica consiste de áreas aceitadoras de tinta e contrárias a tinta (repulsora de tinta) e durante a impressão drio- gráfica, somente tinta é aplicada à mestra.
As mestras de impressão são, de um modo geral, obtidas pela exposição no sentido de imagem e processa- mento de um material de formação de imagem chamado pre- cursor de placa. Adicionalmente às placas fotossensí- veis, chamadas pré-sensibilizadas, amplamente conheci- das que são adequadas para exposição por contacto UV 5 através de uma máscara de película, também precursores de placa de impressão sensível ao calor tornaram-se muito populares no final de 1990. Esses materiais tér- micos oferecem a vantagem de estabilidade à luz do dia e são especialmente usados no chamado método computa- 10 dor-para-placa, em que o precursor de placa é direta- mente exposto, isto é, sem o uso de uma máscara de pe- lícula. O material é exposto ao calor ou à luz infra- vermelha e o calor gerado dispara um processo (físico-) químico, tal como separação, polimerização, insolubili- 15 zação por reticulação de um polímero, sensibilização induzida por calor, ou por coagulação de partículas de um látex de polímero termoplástico.
As placas térmicas mais populares formam uma imagem por uma diferença de solubilidade induzida por 2 0 calor em um revelador alcalino entre áreas expostas e não-expostas do revestimento. O revestimento tipica- mente compreende um aglutinante oleofílico, por exem- plo, uma resina fenólica, no qual a velocidade de dis- solução no revelador é ou reduzida (trabalho negativo) 25 ou aumentada (trabalho positivo), pela exposição no sentido da imagem. Durante o processamento, o diferen- cial de solubilidade conduz à remoção das áreas de não- imagem (não-impressas) do revestimento, revelando assim o suporte hidrófilo, enquanto as áreas de imagem (im- pressas) permanecem no suporte. Exemplos típicos des- sas placas encontram-se descritos, por exemplo, em EP-A 625728, 823327, 825927, 864420, 894622 e 901902. Con- 5 cretizações de trabalho negativo desses materiais tér- micos requerem freqüentemente uma etapa de preaqueci- mento entre a exposição e a revelação, tal como descri- to, por exemplo, em EP-A 625.728.
Os precursores de placa de trabalho negativo 10 que não requerem uma etapa de preaquecimento podem con- ter uma camada de registro de imagem que opera coales- cência de partículas induzida por calor de um látex de polímero termoplástico, tal como descrito, por exemplo, em EP-As 770.494, 770.495, 770.496 e 770.497. Estas 15 patentes expõem um método para produzir uma placa de impressão litográfica que compreende as etapas de: (1) exposição no sentido de imagem de um elemento de forma- ção de imagem que compreende partículas dispersadas de polímero termoplástico hidrófobo em um aglutinante hi-
2 0 drófilo e um composto capaz de converter luz em calor, (2) e revelar o elemento exposto no sentido da imagem pela aplicação de fonte e/ou tinta.
A EP-A 1.342.568 descreve um método para produ- zir uma placa de impressão litográfica que compreende 25 as etapas de (1) expor no sentido da imagem um elemento de formação de imagem que compreende partículas de po- límero termoplástico hidrófobas dispersas em um ligante hidrófilo e um composto capaz de converter luz em calor e (2) revelar o elemento exposto no sentido de imagem pela aplicação de uma solução de goma, removendo deste modo áreas não expostas do revestimento a partir do su- porte .
5 A W02006/037716 descreve um método para preparar a
placa de impressão litográfica que compreende as etapas de (1) expor no sentido da imagem um elemento de forma- ção de imagem que compreende partículas de polímero termoplástico hidrófobas dispersas em um ligante hidró- 10 filo e um composto capaz de converter luz em calor e (2) revelar o elemento exposto no sentido da imagem pe- la aplicação de uma solução de goma, removendo desse modo as áreas não expostas do revestimento a partir do suporte, em que as ditas partículas de polímero termo- 15 plástico são dotadas de uma dimensão de partícula média situada entre 4 0 nm e 63 nm e em que a quantidade das partículas de polímero termoplástico hidrófobas é maior do que 70% e menor do que 85%, em peso, em relação à camada de registro de imagem.
2 0 A EP-A 1.614.53 8 descreve um precursor de placa de
impressão litográfica de operação em negativo que com- preende um suporte dotado de uma superfície hidrófila ou que é provida de uma camada hidrófila e um revesti- mento proporcionado na mesma, com o revestimento com- 25 preendendo uma camada de registro de imagem que compre- ende partículas de polímero termoplástico hidrófobas e um ligante hidrófilo, em que as ditas partículas de po- límero termoplástico hidrófobas têm uma dimensão de partícula média situada na faixa de 45 nm a 63 nm e em que a quantidade das partículas de polímero termoplás- tico hidrófobas na camada de registro de imagem é pelo menos 70%, em peso, em relação à camada de registro de imagem.
A EP-A 1.614.539 e a EP-A 1.614.540 descrevem um método para produzir uma placa de impressão litográfica que compreende as etapas de (1) expor no sentido da i- magem um elemento de formação de imagem tal como expos- to em EP-A 1.614.538 e (2) revelar o elemento exposto no sentido da imagem pela aplicação de uma solução al- calina, aquosa.
Um primeiro problema associado com placas de impressão de operação em negativo que operam de acordo com o mecanismo de coalescência de látex induzido por calor é a remoção completa das áreas não expostas du- rante a etapa de revelação (isto é, limpeza). Uma lim- peza insuficiente pode resultar em tonalização na pren- sa, isto é, uma tendência aumentada indesejável de a- ceitação de tinta nas áreas de não-imagem. Este proble- ma de limpeza tende a tornar-se pior quando o diâmetro de partícula das partículas termoplásticas usadas na placa de impressão diminui, tal como mencionado em EP- As 1.614.538, 1.614.539, 1.614.540 e W02006/037716.
Uma diminuição do diâmetro de partícula das partículas termoplásticas hidrófobas na camada de for- mação de imagem pode, entretanto, aumentar ainda mais a sensibilidade do precursor de placa de impressão. A sensibilidade mais baixa das placas de impressão de o- peração em negativo que operam de acordo com o mecanis- mo de coalescência de látex induzida por calor consti- tui um segundo problema a ser solucionado. Um precursor 5 de placa de impressão caracterizado por uma baixa sen- sibilidade necessita de um tempo de exposição mais lon- go e, portanto, resulta em um rendimento mais baixo (isto é, número de precursores de placas de impressão mais baixo que podem ser expostas em um determinado in- 10 tervalo de tempo).
De acordo com o EP-A 06 114 473 não publicado (depositado em 24-05-2006) obtém-se uma boa limpeza mesmo com precursores de placas de impressão que com- preendem partículas termoplásticas dotadas de um diâme- 15 tro de partícula menor do que 4 0 nm, quando a quantida- de de pigmento absorvedor de luz infravermelha, sem le- var em consideração um contra-íon opcional, é maior do que 0,80 mg por m2 da superfície total das partículas hidrófobas. De acordo com o EP-A 06 114 475 não- 20 publicado (depositado em 24-05-2006) obtém-se uma boa limpeza quando a dita quantidade de pigmento absorvedor de luz infravermelha é maior do que 0,70 mg por m2 da superfície total das partículas hidrófobas, quando o precursor é revelado em um revelador alcalino. Uma pos- 25 sível desvantagem desta invenção pode ser uma absorção excessivamente elevada de luz infravermelha pelo reves- timento, devido à quantidade elevada de corante absor- vedor de luz infravermelha presente na camada de grava- ção de imagem, resultando em uma baixa sensibilidade. Sumário da Invenção
Constitui um objetivo da presente invenção pro- porcionar um precursor de placa de impressão litográfi- ca sensível ao calor, de operação em negativo, dotado de uma alta sensibilidade e excelentes propriedades de impressão com tonalização reduzida ou desprovido de to- nalização.
Este objetivo é alcançado pela provisão de um precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor que compreende:
- um suporte dotado de uma superfície hidrófila ou que é provido de uma camada hidrófila; e
- uma camada de registro de imagem que compreende par- tículas de polímero termoplástico hidrófobas e um pig- mento absorvedor de luz infravermelha, caracterizado pelo fato de que a dita camada de registro de imagem compreende ainda um composto, sendo que o dito composto compreende uma metade aromática e tendo um pico de ab- sorção de luz mais batocrômico em um comprimento de on- da entre 300 nm e 450 nm.
Concretizações preferidas da presente invenção encontram-se definidas nas reivindicações dependentes. Descrição Detalhada da Invenção
O precursor de placa de impressão sensível ao calor compreende a suporte e um revestimento. O reves- timento pode compreender uma ou mais camada (s) . A cama- da do dito revestimento que compreende as partículas termoplásticas hidrófobas é chamada de camada de regis- tro de imagem. A dita camada de registro de imagem com- preende ainda um pigmento absorvedor de luz infraverme- lha e um composto, o dito composto compreendendo uma 5 metade aromática e pelo menos um grupo ácido ou um sal do mesmo e tendo um pico de absorção mais batocrômico em um comprimento de onda entre 3 00 nm e 450 nm. O pig- mento absorvedor de luz infravermelha é doravante cha- mado de pigmento-IR.
O dito composto compreende pelo menos um grupo
ácido ou sal do mesmo. Os grupos ácidos são preferen- temente selecionados a partir da lista que consiste de:
- um grupo de ácido sulfonamida substituído;
( - SO2NHCORg, - SO2NHSO2R9, - CONHSO2R9)
- um grupo de ácido carboxílico (-C00H);
- um grupo de ácido sulfônico (-SO3H);
- um grupo de ácido ditiossulfônico (-SSO3H);
- um grupo de ácido sulfúrico (-OSO3H) ;
- um grupo de ácido fosfórico (-OPO3H2) ;
- um grupo de ácido fosfônico (-PO3H2);
em que R9 representa, independentemente, um grupo de hidrocarbonetos que podem ter um substituinte. Preferentemente, o grupo ácido é um grupo de ácido sul- fônico .
0 dito composto compreende uma ou mais metades
aromáticas. A metade aromática pode ser um grupo arila (por exemplo, fenila, naftila) ou heteroarila (por e- xemplo, imidazol, benzimidazol, tiazol, benzotiazol, oxazol, benzoxazol, indolenina, quinolina). Preferente- mente, dito composto é um pigmento de cianina, azacia- nina, merocianina ou merostiril, que compreende pelo menos um grupo ácido ou um sal do mesmo. 0 grupo ácido,
ou sal do mesmo, é vinculado à metade aromática por meio de um grupo de vinculação. O grupo de vinculação é preferentemente um grupo de vinculação bivalente. Com maior preferência o grupo de vinculação bivalente é um grupo de alquileno ou (hetero)arileno opcionalmente 10 substituído. Com maior preferência, o grupo de vincula- ção bivalente é um grupo de alquileno.
é um pigmento de cianina ou azacianina de acordo com as Fórmulas I-a ou I-b
Em uma concretização preferida o dito composto
15
Fórmula I-a
Fórmula I-b
20
em que
Qi representa CH ou N;
ZeZ' independentemente representam O, NR', S, C(CH3)2 ou CH=CH em que R' é um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído;
XeX' independentemente representam hidrogênio, halogênio, O-CH3, um grupo alquila ou (hetero) a- rila opcionalmente substituído ou um anel de ben- zeno condensado;
LeL' representam um grupo de vinculação;
GeG' representam vim grupo ácido ou sal do mesmo.
Para se obter uma molécula eletricamente neutra nas Fórmulas I-a e I-b poderão estar presentes um ou mais contra-íon(s) positivos monovalentes, tais como descritos anteriormente.
Em uma concretização de maior preferência, o dito composto é um pigmento de cianina ou azacianina de acordo com as Fórmulas I-c ou I-d
Fórmula I-c Fórmula I-d
em que
p e p' são inteiros variáveis de 0 até 3;
Qil X, X' , Z1 Z' têm o mesmo significado que nas Fórmulas I-a ou I-b;
M+ é um contra-íon positivo monovalente.
Em uma concretização de maior preferência o dito com- posto compreende um pigmento de cianina de acordo com a
Fórmula I-e Fórmula I-e
em que p e p' são inteiros variáveis de 0 a 3;
X" representa H, O-CH3, cloreto ou fenila;
M+ é um contra-ion monovalente.
Em outra concretização preferida o dito compos- to é um pigmento de merocianina de acordo com as Fórmu- las Il-a, ΙΙ-b ou II-c.
Fórmula II-a Fórmula II-b
em que
X, Z, L, G têm o mesmo significado que foi descrito
nas Fórmulas I-a ou I-b;
R1 e R2 representam independentemente um grupo de 5
alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído; E1 e E2 independentemente representam hidrogênio, CN, COR3, CO2R4, CONR5R6 em que pelo menos um E não é um átomo-H e em que R3 e R4 independentemente re- presentam um grupo de alquila ou (hetero) arila op- cionalmente substituído e R5 e R6 independentemente representam hidrogênio, um grupo de alquila ou (he- tero) arila opcionalmente substituído;
10
Q representa O, S, NR7 ou CONR5 em que R7 é um grupo de alquila, benzila, ou fenila opcionalmente subs-
tituído, e R5 é tal como descrito anteriormente;
A representa O ou S.
Para se obter uma molécula eletricamente neutra nas Fórmulas Il-a, ΙΙ-b e II-c poderão estar presentes um ou mais contra-íon (s) positivo(s) mon oval ente (s) , tais como descritos anteriormente.
to composto é um pigmento de merocianina de acordo com as Fórmulas Il-d, ΙΙ-e ou Il-f.
Em uma concretização de maior preferência o di-
X
20
Fórmula 11-d
Fórmula Il-e X
i
E
M+O1S
Fórmula II-f
5
em que
R1, R2, Q/ A, X, Z, E1 e E2 têm o significado tal como descrito nas Fórmulas Il-a, ΙΙ-b ou II-c;
M+ é um contra-íon positivo monovalente; p é um inteiro variável de 0 a 3.
Em outra concretização preferida o dito compos- to é um pigmento de (mero)estiril de acordo com a For- mula IlI-a, ΙΙΙ-b, III-c, ΙΙΙ-d, IlI-e ou IlI-f.
n
n
Fórmula III-a
Fórmula IlI-b
15
Fórmula III-c
Fórmula III-d R.
'OOn " ' '
A
Fórmula Ill-e Fórmula IlI-f
em que
R representa um grupo alquila ou (hetero)arila op- cionalmente substituído;
Ra representa hidrogênio ou um grupo alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído;
X1 representa hidrogênio, O-Me, metila ou um anel de benzeno condensado;
GeG' têm o mesmo significado que na Fórmula I-a;
A, Q, R7, E1, E2, R3, R4, R5 e R6 têm o mesmo signi- ficado que nas Fórmula II-a, ΙΙ-b ou II-c; n é 0 ou 1;
Y representa 0, S ou NR7, em que R7 é tal como des- crito anteriormente;
Y1, Y2 independentemente representa N ou CH;
Y3 representa O, S ou NR7, em que R7 é tal como descrito anteriormente.
Para se obter uma molécula eletricamente neutra nas Fórmulas IlI-a, ΙΙΙ-b, III-c, ΙΙΙ-d, IlI-e e IlI-f poderão estar presentes um ou mais contra-íon(s) posi- tivo(s) monovalente(s) , tais como descritos anterior- mente .
Com maior preferência, o dito composto é um pigmento de (mero) estiril de acordo com as Fórmulas III-g, ΙΙΙ-h, ΙΙΙ-i, III-j, ΙΙΙ-k ou III-I
M O3S
R 0
N-R oo.
SO3" M
Fórmula III-g
Fórmula IlI-h
M O3S
-TV(Y)n
Fórmula IlI-i Ra 0
R-. Zlj—Y
(Y)„
Y2'
-***·3
SO3'M
A ^3W
Fórmula III-k em que
q é um inteiro variável de 1 até 3, ré um intei-
ro variável de 0 até 3 e n é 0 ou 1;
R, Y, Y1, Y21 Y31 Ra, Q, A, E1, E2 têm o mesmo sig- nificado que nas Fórmulas IlI-a, ΙΙΙ-b, III-c, ΙΙΙ-d, IlI-e e III-f;
M+ representa um contra-íon positivo monovalente.
Outros compostos que podem ser usados na pre- sente invenção são os chamados abrilhantadores fluores- centes tais como descritos, por exemplo, em "Color Che- mistry" Third edition (2003) H. Zollinger p. 365-377,
"Industrial Dyes" (2003) K. Hunger p. 585 - 624 e US 6.232.052. Os abrilhantadores fluorescentes de acordo com as Fórmulas IV-a, IV-b e IV-c podem ser usados como pigmento de UV na presente invenção.
Fórmula IV-c
em que R1f R2, R3i R4 são independentemente um gru- po alquila ou (hetero)arila opcionalmente substituído e M+ é um cátion.
A sintase de pigmentos de cianina, merocianina e (mero)estiril encontra-se descrita, por exemplo, em "The Chemistry of heterocyclic compounds; The cyanine dyes and related compounds", by F.M. Hamer from Wiley & Sons, 1964, página 58 e página 534.
A síntese e exemplos de pigmentos de azacianina são encontrados, por exemplo, em U.S. 3.13 0.197, EP 0 890 873 e W02002/082438.
Mais do que um dos ditos compostos, compreen- dendo uma metade aromática e pelo menos um grupo ácido, ou sal do mesmo, e tendo um pico de absorção mais bato- crômico entre 300 nm e 450 nm, pode ser usado na pre- sente invenção.
0 dito composto tem um pico de absorção mais batocrômico entre 3 00 nm e 450 nm. 0 dito composto pode ter múltiplos picos de absorção, a partir do momento em que o pico mais batocrômico fique situado entre 300 nm e 450 nm. Preferentemente, o dito composto é dotado de um pico de absorção mais batocrômico situado entre 32 5 nm e 450 nm, com maior preferência entre 350 nm e 450 nm. Preferentemente, o dito composto tem um pico de ab- sorção mais batocrômico em um comprimento de onda ^max) mais baixo do que ou igual a 42 5 nm e a relação da ab- sorção em Xmax (Α(λπ,3Χ)) para a absorção em 450 nm (A(λ450) ) é maior do que 7,5, preferentemente maior do que 10, com maior preferência maior do que 20.
Uma absorção demasiadamente alta na região de comprimento de onda visível (451 nm a 750 nm) resultará, em uma coloração da camada de registro de imagem e, portanto, na concretização de revelação na prensa da presente invenção, pode diminuir a visibilidade da ima- gem impressa, sendo a dita imagem impressa formada pre- ferentemente na luz infravermelha no sentido da imagem, doravante também referida como luz-IR, com a exposição 5 da camada de registro de imagem compreendendo pigmentos de absorção de luz infravermelha, doravante também re- feridos como pigmentos-IR, capazes de formarem uma ima- gem impressa na exposição à luz-IR.
Uma absorção excessivamente forte na região de 10 comprimento de onda de IR (751 nm a 1500 nm) pode in- fluenciar prejudicialmente a sensibilidade do precursor de placa de impressão litográfica. Se a absorção de luz-IR da camada de registro de imagem se tornar exces- sivamente alta, poderá ser necessária uma exposição 15 mais alta para induzir coalescência das partículas ter- moplásticas próximo do suporte, resultando em um rendi- mento mais baixo, isto é, número mais baixo de precur- sores de placa de impressão que podem ser expostos em um determinado intervalo de tempo.
Na tabela 1 encontram-se ilustrados alguns e-
xemplos do dito composto. Na tabela 1, além da estrutu- ra química, encontram-se expostos o comprimento de onda do pico de absorção mais batocrômico (Xmax) , a absorção sob Xmax (A(Xmax)), a absorção sob 450 nm (Α(λ450)) e a 25 relação entre as duas absorções A(Xmax)/A(λ450) dos ditos compostos, dissolvidos em metanol.
Tabela 1. Estrutura química e características de absor- ção dos compostos de acordo com esta invenção. Xmax A A A (nm) ( Xmax ) (λ45θ) (Xmax) /A (λ45θ) ci^x xQ~° 382 1, 789 0, 007 255 O3S SO3Et3NH+ ^^SO,' (I-Pr)2EtNH+ 389 0, 973 -5 26155 3,7.10 Et3NH+ 390 1, 642 0, 003 547 V /-VV /7 9 9'---VV //---^Me 392 2, OOO 0, 004 500 O1S SO,Et,NH+ O^CjH rÇ^ 386 2, 137 0, 007 305 O,S SO5Et3NH+ (r- O O ^ OMe 384 1, 895 0,0009 2082 O3S SO3Et3NH+ CO 369 0, 957 0,0011 846 O3/ c,"Qx χΡ"° 353 1, 098 0,0013 807 SO3" K+ QxxP 379 0, 949 0,0188 50 X ' X cP O 410 1, 908 0,0039 482 U-NHas ; 0 413 1, 016 0,0026 389 /ν\ Kn-^XX ε·.™* qAA/Kx Cr^hn0'** 407 1,399 0,0024 584 lIX-XXAs ο ; ^xciXa"'"' 412 0, 786 0,0020 389 o 422 0,420 0,0516 8 / \ JL Et3NH+ sA, / 0 . 422 0, 905 0,0980 9 ::ccBxy Et3NH+' O3S 424 0, 687 0,0860 8 Em que, na tabela I, Me = metila, Et = etila, i. Pr = isopropila.
Os espectros de absorção dos ditos compostos, 5 dissolvidos em metanol, foram medidos com um Espectro- fotômetro Agilent 8453, proveniente da Agilent Techno- logies. A concentração dos compostos, dissolvidos em metanol, foi ajustada para se obter uma absorção sob Xmax entre 0,25 e 2,5.
Nas experiências de centrifugação realizadas
com soluções que continham partículas termoplásticas hidrófobas (0,1 a 5,0%, em peso) e um dos compostos provenientes da tabela 1, observou-se que estes compos- tos pelo menos parcialmente, co-sedimentaram-se com as 15 partículas termoplásticas hidrófobas. Nestas experiên- cias usaram-se condições de centrifugação de 40.000 a 60.000 rpm durante 1 a 4 horas, a fim de se conseguir a sedimentação de todas as partículas. Como uma experiên- cia de referência, centrifugou-se sob as mesmas condi- ções uma solução dos compostos provenientes da tabela 5 1, sem partículas hidrófobas. A comparação com espec- troscopia UV-VIS das duas soluções sobrenadantes reve- lou que todos os compostos provenientes da tabela 1 fo- ram, pelo menos parcialmente, co-sedimentados com as partículas.
A camada de registro de imagem compreende ainda
um pigmento que absorve luz-IR e converte a energia ab- sorvida em calor. Pigmentos-IR preferidos são pigmen- tos de cianina, merocianina, indoanilina, oxonol, pirí- Iio e esquarílio. Exemplos de pigmentos absorvedores de 15 luz infravermelha adequados encontram-se descritos, por exemplo, em EP-As 823.327, 978.376, 1.029.667, 1.053.868 e 1.093.934 e WOs 97/39894 e 00/29214.
Outros pigmentos-IR preferidos encontram-se descritos em EP 1.614.541 (página 20, linha 25 até pá- 20 gina 44 linha 29) e o EP-A 05.105.440 não publicado (depositado em 21-06-2005) e PCT/EP2006/063327 (deposi- tado em 20-06-2006). Estes pigmentos-IR são particular- mente preferidos na concretização de revelação na pren- sa desta invenção, uma vez que estes pigmentos dão ori- 25 gem a uma imagem impressa depois da exposição à luz-IR, antes da revelação na prensa.
0 precursor de placa de impressão de acordo com a presente invenção que compreende partículas termo- plásticas hidrófobas, um pigmento-IR e um composto, o dito composto compreendendo uma metade aromática e pelo menos um grupo ácido ou sal do mesmo e tendo um pico de absorção de luz mais batocrômica em um comprimento de onda entre 300 nm e 450 nm, na camada de registro de imagem, é caracterizado por uma limpeza aperfeiçoada. Uma explanação possível para este fenômeno pode ser que todo ou parte do pigmento-IR e dito composto adsorve a superfície das partículas hidrófobas e torna as parti- cuias mais suscetíveis de ser dispersadas em soluções aquosas (por exemplo, a solução fonte ou a solução de revelação). Uma interação ótima entre o dito composto e as partículas hidrófobas, resultando em uma limpeza a- perfeiçoada, pode ser conseguida pela seleção do pig- mento tal como descrita anteriormente.
Na dependência do método usado para revelar os precursores de placa de impressão expostos, poderão u- tilizar-se diferentes quantidades de pigmento-IR e do dito composto. Uma vez que se acredita que contra-íons 20 opcionais dos pigmentos-IR e dos ditos compostos (isto é, quando os pigmentos-IR e/ou os ditos compostos são utilizados como sais) não têm uma contribuição essenci- al para a invenção, a quantidade do pigmento-IR e dos ditos compostos, referidos na descrição, nos exemplos e 25 nas reivindicações, entende-se como sendo a quantidade de pigmento-IR e do dito composto sem levar em conside- ração contra-íons opcionais.
A soma das quantidades do pigmento-IR e do dito composto(s) , sem levar em consideração contra-íons op- cionais, é preferentemente maior do que 0,70 mg, com maior preferência maior do que 0,80 mg e com maior pre- ferência maior do que 1,00 mg por m2 da superfície to- 5 tal das ditas partículas de polímero termoplástico.
Não existem limitações particulares concernen- tes à relação entre o pigmento-IR e o dito composto. Entretanto, quando a quantidade de pigmento-IR se torna excessivamente baixa, a sensibilidade do precursor pode diminuir. Portanto, a quantidade de pigmento-IR, sem levar em consideração os contra-íons opcionais, é pre- ferentemente maior do que 0,25 mg, com maior preferên- cia maior do que 0,3 5 mg, com maior preferência maior do que 0,45 mg por m2 da superfície total das ditas partículas de polímero termoplástico. Quando a quanti- dade do pigmento-IR se torna excessivamente alta, a densidade óptica infravermelha total (por exemplo, a 83 0 nm) do revestimento pode tornar-se excessivamente alta, resultando novamente em uma possível diminuição 2 0 de sensibilidade. A densidade óptica máxima a 83 0 nm do revestimento, obtida a partir de espectros de refletân- cia difusa medidos com um espectrofotômetro Shimadzu UV-3101 PC/ISR-3100, é preferentemente menor do que 2,00, com maior preferência menor do que 1,50, ainda com maior preferência menor do que 1,25.
Partículas termoplásticas hidrófobas
As partículas hidrófobas preferentemente têm um diâmetro médio de partícula de 15 nm até 75 nm, com maior preferência de 25 até 55 nm, com maior preferên- cia de 35 nm até 45 nm. 0 diâmetro médio de partícula mencionado nas reivindicações e na descrição deste pe- dido é entendido como sendo o diâmetro médio de parti- 5 cuia medido por Photon Correlation Spectrometry (0pcs) / também conhecida como Quasi-Elastic ou Dynamic Light- Scattering, a não ser que de outro modo especificado. As medições foram realizadas de acordo com o procedi- mento ISO 13321 (first edition, 1996-07-01) com um ana-
lisador Brookhaven BI-90, disponível comercialmente a partir da Brookhaven Instrument Company, Holtsville, NY, USA.
Um método para medir a superfície específica das partículas hidrófobas é baseado em fracionamento 15 hidrodinâmico. Com esta técnica obtém-se uma distribui- ção de volume das partículas a partir da qual é calcu- lado um diâmetro médio de partícula em volume (0V) · Nos exemplos, o diâmetro médio de partícula em volume, me- dido de acordo com este técnica é obtido com um apare- 2 0 Iho PL-PSDA (Polymeric Laboratories Partícula Size Dia- meter Analyser) a partir de Polymeric Labs. A partir da distribuição em volume, obtida com o aparelho PL-PSDA, pode-se calcular a superfície total das partículas hi- drófobas (expressa como metro quadrado por grama de 25 partículas hidrófobas, m2/g) . Nestes cálculos, a densi- dade (g/cm3) das partículas termoplásticas tem de ser levada em consideração. A densidade de diferentes po- límeros pode ser encontrada, por exemplo, no manual "Properties de polymers, their estimation and correla- tion with chemical structures" by D.W. Van Krevelen, a partir de Elsevier Scientific publishing company, se- gundo edition, página 574-581. Alternativamente, a den- 5 sidade das partículas hidrófobas pode ser medida. Para partículas ou retículas, a chamada densidade esqueletal (definição de acordo com o padrão ASTM D3 766) pode ser medida de acordo com o método de deslocamento de gás.
A quantidade de partículas de polímero termo- plástico hidrófobas é preferentemente pelo menos 50, com maior preferência pelo menos 60, com maior prefe- rência pelo menos 70%, em peso, em relação ao peso de todos os ingredientes na camada de registro de imagem.
As partículas de polímero termoplástico hidró- fobo que estão presentes no revestimento podem ser se- lecionadas a partir de polietileno, cloreto de po-
li (vinila) , polimetil(met)acrilato, poletil (met) acri- lato, cloreto de polivinilideno, poli(met)acri- lonitrila, polivinilcarbazol, polistireno ou seus copo- 2 0 límeros.
De acordo com uma concretização preferida, as partículas de polímero termoplástico compreendem polis- tireno ou seus derivados, misturas que compreendem po- listireno e poli(met)acrionitrila ou seus derivados, ou 25 copolímeros que compreendem estireno e (met)acrilo- nitrila ou seus derivados. Os últimos copolímeros podem compreender pelo menos 3 0%, em peso, de polistireno, com maior preferência pelo menos 50%, em peso, de po- listireno. A fim de se obter resistividade suficiente no sentido dos químicos orgânicos tais como hidrocarbo- netos usados, por exemplo, em limpadores de placas, as partículas de polímero termoplástico preferentemente 5 compreendem pelo menos 5%, em peso, com maior preferên- cia pelo menos 3 0%, em peso, de unidades que contêm ni- trogênio, tais como (met) acrilonitrila, tais como des- critas em EP-A 1.219.416. De acordo com uma concretiza- ção de maior preferência, as partículas de polímero 10 termoplástico consistem essencialmente de unidades de estireno e acrilonitrila em uma relação, em peso, situ- ada entre 1:1 e 5:1 (estireno:acrilonitrila), por exem- plo, em uma relação 2:1.
As partículas de polímero termoplástico compre- endem preferentemente um polímero ou co-polímero dotado de um peso molecular ponderai médio variável de 5.000 to 1.000.000 g/mol.
As partículas de polímero termoplástico hidró- fobo podem ser preparadas por meio de polimerização de 2 0 adição ou por polimerização de condensação. Elas são aplicadas preferentemente na base litográfica na forma de uma dispersão em um líquido de revestimento aquoso. Estas dispersões baseadas em água podem ser preparadas por polimerização em um sistema baseado em água, por 25 exemplo, por polimerização de emulsão de radical livre, tal como descrito em US 3.476.937 ou EP-A 1.217.010 ou por meio de técnicas de dispersão na água de polímeros insolúveis em água. Outro método para preparar uma dis- persão aquosa das partículas de polímero termoplástico compreende (1) dissolver o polímero termoplástico hi- drófobo em um solvente orgânico imiscível em água, (2) dispersar a solução assim obtida em água ou em um meio 5 aquoso e (3) remover o solvente orgânico por meio de evaporação.
A polimerização de emulsão é realizada tipica- mente através de adição controlada de vários componen- tes - isto é, monômeros de vinila, agentes tensoativos 10 (auxiliares de dispersão) , iniciadores e opcionalmente outros componentes, tais como tampões ou colóides de proteção - a um meio contínuo, usualmente água. O polí- mero resultante da polimerização de emulsão é uma dis- persão de partículas distintas em água. Os agentes ten- 15 soativos ou auxiliares de dispersão que estão presentes no meio de reação têm uma função múltipla na polimeri- zação de emulsão: (1) eles reduzem a tensão interfacial entre os monômeros e a fase aquosa, (2) eles proporcio- nam locais através da formação de micelas em que ocorre 20 a polimerização e (3) eles estabilizam as partículas de polímero em crescimento e por ultimo a emulsão de lá- tex. Os agentes tensoativos são adsorvidos na interface água/polímero e deste modo impedem a coagulação das partículas de polímero finas. Agentes tensoativos não- 25 iônicos, catiônicos e aniônicos podem ser usados na po- limerização de emulsão. Preferentemente utilizam-se a- gentes tensoativos não-iônicos e aniônicos. Com maior preferência as partículas termoplásticas hidrófobas são estabilizadas com um auxiliar de dispersão aniônico. Exemplos específicos de auxiliares de dispersão aniôni- cos adequados incluem sulfato laurílico de sódio, sul- fato de éter laurílico de sódio, sulfato dodecílico de 5 sódio, sulfonato de benzeno dodecílico de sódio e fos- fato laurílico de sódio; auxiliares de dispersão não- iônicos adequados são, por exemplo, álcool laurílico etoxilado ou octil- ou nonilfenol etoxilado.
Ligante
A camada de registro de imagem pode compreender
ainda um ligante hidrófilo. Exemplos de ligantes hidró- filos adequados are compreendidos por homopolímeros e copolímeros de álcool de vinila, (met)acrilamida, meti- Iol (met)acrilamida, ácido (met)acrílico, hidroxietil
(met)acrilato, e copolímeros de anidrido maléico/éter de vinilmetil, copolímeros de ácido (met)acrílico ou álcool de vinila com ácido sulfônico de estireno.
Preferentemente, o ligante hidrófilo compreende álcool de polivinila ou ácido poliacrílico.
2 0 A quantidade do ligante hidrófilo pode estar
situada entre 2,5 e 50, preferentemente entre 5 e 25, com maior preferência entre 7 e 15%, em peso, em rela- ção ao peso total de todos os ingredientes da camada de registro de imagem.
A quantidade de partículas hidrófobas de polí-
mero termoplástico em relação à quantidade do ligante está preferentemente entre 2 e 15, com maior preferên- cia entre 4 e 10, com maior preferência entre 5 e 7,5. Pigmentos de Contraste
Corantes, tais como tintas e pigmentos, que proporcionam uma cor visível para o revestimento e per- manecem nas áreas expostas do revestimento depois da etapa de processamento podem ser adicionados ao reves- timento. As áreas de imagem, que não são removidas du- rante a etapa de processamento, formam uma imagem visí- vel na placa de impressão e torna-se viável o exame da imagem litográfica na placa de impressão revelada.
Exemplos típicos destes pigmentos de contraste são derivados de pigmentos de tri- ou diarilmetano ami- no-substituídos. Pigmentos que, combinados com aditi- vos específicos, colorem apenas levemente o revestimen- to, mas que se tornam intensamente coloridos depois da exposição, tais como descritos, por exemplo, em W02006/005688também podem ser usados como corantes.
Na concretização de revelação na prensa desta invenção prefere-se não adicionar pigmentos de contras- te à camada de registro de imagem.
Outros ingredientes
Opcionalmente, o revestimento pode conter ainda ingredientes adicionais. Estes ingredientes podem estar presentes na camada de registro de imagem ou em outra camada opcional. For exemplo, ligantes adicionais, par- tículas de polímeros, tais como agentes de formação de superfície fosca e espaçadores, agentes tensoativos tais como tensoativos perfluoro, partículas de bióxido de silício ou titânio, inibidores de revelação, acele- radores de revelação, e agentes de complexação de me- tais são componentes amplamente conhecidos de revesti- mentos litográficos.
Preferentemente, a camada de registro de imagem 5 compreende um composto orgânico, caracterizado pelo fa- to de que o dito composto orgânico compreende pelo me- nos um grupo de ácido fosfônico ou pelo menos um grupo de ácido fosfórico ou um sal do mesmo, tal como descri- to no Pedido de Patente Europeu não-publicado 10 05.109.781 (depositado em 20-10-2005). Em uma concreti- zação particularmente preferida a camada de registro de imagem compreende um composto orgânico tal como repre- sentado pela Fórmula VI:
OH
H.PO
2 3
-PO3H2
Re
Fórmula VI
ou um sal do mesmo e em que R8 independentemente repre- senta hidrogênio, um grupo de alquila cíclico ou hete- rocíclico normal, ramificado, opcionalmente substituído ou um grupo arila ou (hetero)arila opcionalmente subs- tituído.
Os compostos de acordo com a Fórmula VI podem estar presentes na camada de registro de imagem em uma quantidade entre 0,05 e 15, preferentemente entre 0,5 e 10, com maior preferência entre 1 e 5%, em peso, em re- 25 lação ao peso total dos ingredientes da camada de re- gistro de imagem.
Camadas opcionais do revestimento Para proteger a superfície do revestimento, em particular contra danos mecânicos, uma camada de prote- ção pode ser opcionalmente aplicada no topo da camada de registro de imagem. A camada de proteção de uma ma- 5 neira geral compreende pelo menos um ligante polimérico solúvel na água, tal como álcool de polivinila, poli- vinilpirrolidona, acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados, gelatina, carboidratos ou hidroxietilcel- lulose. A camada de proteção pode conter pequenas quan- 10 tidades, isto é, menos do que 5%, em peso, de solventes orgânicos. A espessura da camada de proteção não é par- ticularmente limitada, mas preferentemente vai até 5,0 μιη, com maior preferência de 0,05 até 3,0 μιη, particu- larmente de preferência de 0,10 a 1,0 μιη.
0 revestimento poderá conter ainda outras cama-
das adicionais, tais como, por exemplo, uma camada de aperfeiçoamento de aderência localizada entre a camada de registro de imagem e o suporte.
Suporte
2 0 0 suporte do precursor de placa de impressão
litográfica tem uma superfície hidrófila ou é provido de uma camada hidrófila. O suporte pode ser um material semelhante a folha, tal como uma placa ou ele pode ser um elemento cilíndrico tal como uma luva que se pode 25 fazer deslizar em torno de um cilindro de impressão ou uma impressora.
Em uma concretização da invenção o suporte é um suporte de metal, tal como alumínio ou aço inoxidável. O suporte também pode ser um laminado que compreende um ouropel de alumínio e uma camada de plástico, por exem- plo, uma película de poliéster. Um suporte litográfico particularmente preferido é um suporte de alumínio. Po- 5 dem ser usados quaisquer materiais de alumínio conheci- dos e amplamente usados. O suporte de alumínio é dotado de uma espessura de cerca de 0,1-0,6 mm. Entretanto, esta espessura pode ser alterada dependendo apropriada- mente da dimensão da placa de impressão usada e dos 10 configuradores de placa nos quais os precursores de placa de impressão são expostos.
Para otimizar as propriedades litográficas, o suporte de alumínio é submetido a diversos tratamentos amplamente conhecidos na técnica, tais como, por exem- 15 pio: desengorduramento, asperização de superfície, causticação, anodização, vedação, tratamento de super- fície. Entre esses tratamentos, freqüentemente é reali- zado um tratamento de neutralização. Uma descrição de- talhada destes tratamentos pode ser encontrada, por e- 20 xemplo, em EP-As 1.142.707, 1.564.020 e 1.614.538.
Um substrato de alumínio preferido, caracteri- zado por uma aspereza de linha de centro média aritmé- tica Ra menor do que 0,45 μ encontra-se descrito em EP 1.356.926.
A otimização do diâmetro de poros e sua distri-
buição na superfície de alumínio granulada e anodizada pode aumentar a vida de prensa da placa de impressão e pode aperfeiçoar o comportamento de tonalização. Uma relação ótima entre o diâmetro de poros da superfície do suporte de alumínio e o diâmetro médio de partícula das partículas termoplásticas hidrófobas pode aumentar a extensão de funcionamento em prensa da placa e pode 5 aperfeiçoar o comportamento de tonalização das impres- sões. Esta relação de dimensão média de poro da super- fície do suporte de alumínio para o diâmetro médio de partícula das partículas termoplásticas presentes na camada de registro de imagem do revestimento, preferen- 10 temente varia de 0,1:1 a 1,0:1, com maior preferência de 0,30:1 a 0,80:1.
Também podem ser usados suportes alternativos para o precursor de placa, tais como ligas metálicas amorfas (vidros metálicos). Tais ligas metálicas amor- fas podem ser usadas como tais ou unidas com outros me- tais não-amorfos, tais como alumínio. Exemplos de ligas metálicas amorfas encontram-se descritos em US 5.288.344, US 5.368.659, US 5.618.359, US 5.735.975, US 5.250.124, US 5.032.196, US 6.325.868, e US 6.818.078. 2 0 As referências expostas em seguida descrevem de forma mais detalhada a ciência de metais amorfos e ficam in- corporadas como referências: Introduction to the Theory de Amorphous Metals, N.P. Kovalenko et al.(2001); Ato- mic Ordering em Liquid and Amorphous Metals, S. I. Po- pel, et al; Physics de Amorphous Metals, N.P. Kovalenko et al (2001) .
De acordo com outra concretização, o suporte também pode ser um suporte flexível, que é provido de uma camada hidrófila. O suporte flexível é, por exem- plo, papel, película plástica, alumínio fino ou um la- minado do mesmo. Exemplos preferidos de película de plástico são película de tereftalato de polietileno, película de naftalato de polietileno, película de ace- tato de celulose, película de polistireno, película de policarbonato, e assemelhadas. 0 suporte de película plástica pode ser opaco ou transparente. Exemplos par- ticulares de camadas hidrófilas adequadas que podem ser fornecidas a um suporte flexível para o uso de acordo com a presente invenção encontram-se expostos em EP-A 601.240, GB 1.419.512, FR 2.300.354, US 3.971.660, US 4.284.705, EP 1.614.538, EP 1.564.020 e US 2006/0019196.
Exposição
0 precursor de placa de impressão é exposto no sentido da imagem com luz-IR, preferentemente próxima de luz-IR. A luz-IR é convertida em calor por um pig- mento-IR tal como discutido anteriormente. O precursor de placa de impressão litográfica sensível ao calor da presente invenção é preferentemente não sensível à luz visível. Com maior preferência, o revestimento é não sensível à luz do dia ambiente, isto é, visível (400- 750 nm) e próximo da luz UV (300-400 nm) sob uma inten- sidade e tempo de exposição correspondente às condições de trabalho normais, de forma que o material pode ser manipulado sem a necessidade de ser protegido contra a luz ambiente. Os precursores de placa de impressão da presen- te invenção podem ser expostos à luz-IR por meio de, por exemplo, LEDs ou um laser de infravermelho. Prefe- rentemente utilizam-se lasers, emissores próximos da 5 luz-IR que são dotados de um comprimento de onda na faixa de cerca de 750 até cerca de 1500 nm, por exem- plo, um diodo de laser semicondutor, um laser Nd:YAG ou um Nd:YLF. Com maior preferência, utiliza-se um laser emitindo na faixa entre 780 e 83 0 nm. A potência de 10 laser requerida depende da sensibilidade da camada de registro de imagem, do tempo de permanência de pixel do feixe de laser, que é determinado pelo diâmetro de pon- to (valor típico dos modernos configuradores de placa a l/e2 de intensidade máxima: 10-25 μιη) e a velocidade de 15 varredura e a resolução do aparelho de exposição (isto é, o número de pontos endereçáveis por unidade de dis- tância linear, freqüentemente expressos em pontos por polegada ou dpi; valor típico : 1000-4000 dpi) .
Dois tipos de aparelhos de exposição a laser 2 0 são comumente usados: configurador de placa interno (ITD) e configurador de tambor externo (XTD) . Os confi- guradores de placas ITD para placas térmicas são carac- terizados tipicamente por uma velocidade de varredura muito alta de até 1500 m/seg e pode requerer uma potên- 25 cia de laser de vários watts. 0 Agfa Galileo T (marca de comércio da Agfa Gevaert N.V.) é um exemplo típico de um configurador de placas que utiliza a tecnologia ITD. O configurador de placas XTD para placas térmicas que tem uma potência de laser típica de cerca de 2 0 mW até cerca de 500 mW opera sob uma velocidade de varre- dura mais baixa, por exemplo, de 0,1 a 20 m/seg. As fa- mílias de configuradores de placas Agfa Xcalibur, Ac- cento e Avalon (marcas de comércio da Agfa Gevaert N.V.) utilizam a tecnologia XTD.
Precursores preferidos de placas de impressão litográfica de acordo com a presente invenção produzem uma imagem litográfica de utilidade quando da exposição no sentido da imagem com luz-IR tendo uma densidade de energia, medida na superfície do dito precursor, de cerca de 200 mj/cm2 ou menos, com maior preferência de 180 mJ/cm2 ou menos, com maior preferência de 16 0 mj/cm2 ou menos. Com uma imagem litográfica de utilida- de na placa de impressão, pontos de 2% (em 200 linhas por polegada ou Ipi) são perfeitamente visíveis em pelo menos 1.000 impressões no papel.
Devido ao calor gerado durante a etapa de expo- sição, as partículas de polímero termoplástico hidrófo- bo podem fundir-se ou coagular de maneira a formarem uma fase hidrófoba que corresponde às áreas de impres- são da placa de impressão. A coagulação pode resultar da coalescência, amaciamento ou fusão induzida por ca- lor das partículas de polímero termoplástico. Não exis- te qualquer limite superior específico para a tempera- tura de coagulação das partículas de polímero hidrófo- bas termoplásticas; entretanto, a temperatura deverá estar suficientemente abaixo da temperatura de decompo- sição das partículas de polímero. Preferentemente, a temperatura de coagulação é pelo menos IO0C abaixo da temperatura sob a qual ocorre a decomposição das partí- culas de polímero. A temperatura de coagulação é prefe- rentemente mais alta do que 50°C, com maior preferência acima de 100°C.
Revelação
Em uma concretização da invenção o precursor de placa de impressão, depois da exposição, é revelado fo- ra da prensa por meio de um líquido de processamento adequado. Na etapa de revelação, as áreas não-expostas da camada de registro de imagem são pelo menos parcial- mente removidas sem remover essencialmente as áreas ex- postas, isto é, sem afetar as áreas expostas em uma ex- tensão que torne inaceitável a aceitação de tinta das áreas expostas. O líquido de processamento pode ser a- plicado à placa, por exemplo, por esfregação com um chumaço impregnado, por mergulho, imersão, revestimento (por rotação) , pulverização, vazamento, seja manualmen- te ou por meio de um aparelho de processamento automá- tico. 0 tratamento com um líquido de processamento pode ser combinado com esfregação mecânica, por exemplo, por meio de uma escova giratória. Durante a etapa de reve- lação, qualquer camada de proteção solúvel na água tam- bém é preferentemente removida. Líquidos de processa- mento adequados compreendem água comum ou soluções a- quosas.
Em uma concretização preferida da revelação fo- ra de prensa, o líquido de processamento é uma solução de goma. Uma solução de goma adequada que pode ser usa- da na etapa de revelação encontra-se descrita, por e- xemplo, na EP-A 1 342 568, parágrafos [0008] a [0022] e 5 WO 2005/111727, da página 5 linha 32 até à página 11 linha 30.
Em outra concretização preferida da revelação fora de prensa, o líquido de processamento é uma solu- ção aquosa alcalina dotada de um pH de pelo menos 9, 10 preferentemente pelo menos 10, com maior preferência pelo menos 11, com maior preferência pelo menos 12. Os reveladores alcalinos adequados que podem ser usados encontram-se descritos nas EP-As 1.614.53 9 e 1.164.54 0 e na EP-A 06.114.475 não publicada (depositada em 24- 15 06-2006) .
A revelação fora de prensa é realizada prefe- rentemente a temperaturas entre 2 0 a 400C em unidades de processamento automatizadas como são usuais na téc- nica. A etapa de revelação pode ser seguida por uma e- tapa de enxaguamento e/ou etapa de encolagem.
Em outra concretização da invenção o precursor de placa de impressão pode ser depois de exposição, montado em uma prensa de impressão e revelado na prensa por suprimento de tinta e/ou fonte ou uma única tinta fluida ao precursor.
Ainda em outra concretização preferida da in- venção, a revelação for a de prensa, com, por exemplo, uma solução de goma, em que as áreas não-expostas da camada de registro de imagem são parcialmente removi- das, pode ser combinada com uma revelação na prensa, em que é realizada uma remoção completa das áreas não- expostas.
0 precursor de placa pode ser pós-tratado com um agente de correção ou preservativo adequado, tal co- mo é conhecido na técnica. Para aumentar a resistência da placa de impressão acabada e, portanto, prolongar a extensão de funcionamento, a camada pode ser aquecida a temperaturas elevadas (deste modo chamadas "de cozimen- to") . Durante a etapa de cozimento, a placa pode ser aquecida a uma temperatura que é mais alta do que do que a temperatura de transição do vidro das partículas termoplásticas, por exemplo, entre IOO0C e 230°C duran- te um período de 40 minutos a 5 minutos. Uma temperatu- ra de cozimento preferida é superior a 60°C. Por exem- plo, as placas expostas e reveladas podem ser cozidas a uma temperatura de 23 00C durante 5 minutos, a uma tem- peratura de 150°C durante 10 minutos ou a uma tempera- tura de 12O0C durante 3 0 minutos. 0 cozimento pode ser realizado em fornos convencionais a ar quente ou por irradiação com lâmpadas emissoras na região de compri- mento de onda de infravermelho ou ultravioleta. Esta etapa de cozimento resulta em uma resistência aumentada da placa de impressão aos agentes de limpeza de placa, agentes de correção e aumenta as tintas de impressão curáveis por UV.
A placa de impressão assim obtida pode ser usa- da para a chamada impressão em ofsete a úmido, em que tinta e um líquido de amortecimento aquoso é fornecido à placa. Outro método de impressão adequado utiliza a chamada tinta de fluido único sem um líquido de amorte- 5 cimento. Tintas de fluido único adequadas encontram-se descritas na US 4.045.232, US 4.981.517 e US 6.140.392. Em uma concretização de maior preferência, a tinta de fluido único compreende uma fase de tinta, também cha- mada a fase hidrófoba ou oleófila, e uma fase de poli- 10 ol, como descrita em WO 00/32705.
EXEMPLOS
Preparação das partículas termoplásticas LX-Ol e LX-02 Preparação de LX-01:
Em um reator de camisa dupla de 2 litros adi- cionaram-se 10,8 g de Sodium Dodecyl Sulphate (SDS Ul- tra Pure, obtido via Alkemi BV, Lokeren, Belgium) e 1243,9 g de água desmineralizada. 0 reator foi lavado com nitrogênio e aquecido até 80°C. Quando o conteúdo do reator alcançou uma temperatura de 80°C, adiciona - ram-se 12 g de uma solução aquosa a 5% de persulfato de sódio (Na2S2O8) . 0 reator foi subsequentemente aquecido durante 15 minutos a 80°C, seguido por dosagem da mis- tura de monômeros (238,5 g de estireno e 121,5 g de a- crilonitrila) durante 180 minutos. Simultaneamente com a adição de monômero, acrescentou-se uma solução de persulfato aquoso adicional (24 g de uma solução aquosa a 5% de Na2S2O8) . Ao completar-se a adição de monômero, aqueceu-se o reator durante 30 minutos a 80°C. Para re- duzir-se a quantidade de monômero residual adicionou-se um sistema de iniciação redox: 1,55 gramas de diidrato de sulfoxilato formaldeído de sódio (SFS) dissolvido em 120 g de água e 2,57 g de uma solução a 70%, em peso,
5 de hidroperóxido de t-butila (TBHP) diluída com 22,5 g de água. As soluções aquosas de SFS e TBHP foram adi- cionadas separadamente durante 80 minutos. A reação foi então aquecida durante outros 10 minutos e subsequente- mente refrigerada para a temperatura ambiente. Adicio- 10 naram-se 100 ppm de 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxana como biocida e o látex foi filtrado utilizando-se papel de filtro grosso.
Isto resultou em uma dispersão de látex LX-01 com um teor de sólidos de 20,84%, em peso e um pH de 3,46.
Preparação de LX-02:
Em um reator de camisa dupla de 8 litros, adi- cionaram-se 40,0 g de sulfato dodecil de sódio (SDS Ul- tra Pure, obtido via Alkemi BV, Lokeren, Belgium) e 20 5495,3 g de água desmineralizada. Lavou-se o reator com nitrogênio e aqueceu-se a 75°C. Quando o conteúdo do reator atingiu uma temperatura de 75°C, adicionou-se uma mistura de 15,9 gramas de estireno e 8,1 gramas de acrilonitrila (isto é, 1,5% da quantidade total de mo- 25 nômero) para preparar um látex semeado. Depois de mis- tura durante 10 minutos, para dispersar de forma homo- gênea os monômeros adicionados, adiciona-se uma parte da solução de iniciador (50% da quantidade total de i- niciador), isto é, 105,6 gramas de uma solução de per- sulfato de sódio aquoso a 5%. O reator é subsequente- mente aquecido a 800C durante 30 minutos, seguido por dosagem de uma mistura de monômeros de 1044,1 gramas de 5 estireno e 531,9 gramas de acrilonitrila durante 180 minutos. Simultaneamente, dosaram-se 105,6 gramas de uma solução de persulfato de sódio a 5%, também durante 180 minutos. Ao completar-se a adição de monômero, o reator foi aquecido durante 30 minutos a 80°C. Para re- 10 duzir-se a quantidade de monômero residual adicionou-se um sistema de iniciação redox: 6,99 gramas de diidrato sulfoxilato formaldeido de sódio (SFS) dissolvido em 534 g água e 11,43 g de uma solução de hidroperóxido de t-butila a 70%, em peso (TBHP) diluída com 100 g de á- 15 gua. As soluções aquosas de SFS e TBHP foram adiciona- das separadamente durante 80 minutos. A reação foi en- tão aquecida durante outros 10 minutos e subsequente- mente refrigerada para a temperatura ambiente. Adicio- naram-se 100 ppm de 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxana como 20 biocida e o látex foi filtrado utilizando-se papel de filtro grosso. Isto resultou na dispersão de látex LX- 02 com um teor de sólidos de 20,74%, em peso, e um pH de 2,99 .
Dimensão de partícula e superfície das partículas ter- moplásticas hidrófobas
Utilizaram-se duas técnicas para medir o diâme- tro de partícula das partículas termoplásticas hidrófo- bas, tais como expostas na descrição detalhada: 0pcs ·· é o diâmetro de partícula obtido por Photon Correlation Spectroscopy. As medições foram re- alizadas de acordo com o procedimento ISO 13 321 (primeira edição, 01-07-1996) com um analisador Brookhaven BI-90 proveniente da Brookhaven Ins-
trument Company, Holtsville, NY, USA.
0v : é o diâmetro médio de partícula em volume ob-
tido com fracionamento hidrodinâmico obtido com um aparelho PL-PSDA (Polymer Laboratories Par- tícula Size Diameter Analyzer) proveniente da
Polymer Laboratories Ltd, Church Stretton, S- hropshire, UK.
A partir da distribuição de dimensão de partí- cula em volume, obtida com o aparelho PL-PSDA, calcula- 15 se a superfície total das partículas termoplásticas hi- drófobas (Superfície (m2/g)). Estes cálculos foram rea- lizados com uma densidade (p, (g/cm3) ) das partículas de 1,10 g/cm3 para LX-Ol e LX-02. A densidade das par- tículas LX-Ol e LX-02 (densidade esqueletal de acordo 20 com o padrão ASTM D3766) foi medida utilizando-se o mé- todo de deslocamento de gás em um hélio-picnômetro Ac- cupyc 133 0 (proveniente da Micromeritics).
Os cálculos são baseados nas seguintes fórmu- las :
p = Densidade (g/cm3)
V = Volume de partículas de 1 g
N = Número de partículas em 1 g
S = Superfície total de 1 g de partículas (m2/g)
0V = Diâmetro de partícula (nm) em volume
■ 1 g de partículas tem um Volume (V) de (l/p) .IO'6
„3
m
O Volume de 1 partícula esférica = 4/3.π.(0v/2)3 O número (N) de partículas esféricas em 1 g é, portanto:
(1/p) . 10-6 N = -
4/3.π.(0ν / 2)3
■ A superfície de 1 partícula esférica = 4.π.(0ν/2)2 ■ A superfície total de 1 g de partículas esféricas
que contêm N partículas é, portanto
(1/p) . 10-6 4/3.π.(0ν / 2)3
(1/p). 10-6 S= —^- . 4.π.(0ν / 2)2
ou:
S (m2/g) =- -103 p.0v (nm)
Tal como mencionado anteriormente, as superfí-
cies totais das partículas, conforme apresentadas nos exemplos, são calculadas com o aparelho PL-PSDA, levan- do-se em consideração a distribuição de volume das par- tículas. Como uma aproximação, especialmente para par-
2 0 tícuias homogêneas, os cálculos também podem ser reali- zados levando em consideração somente a dimensão de partícula média em volume (0V).
Na Tabela 2 estão expostos 0Pcs/ 0v e a super- fície total de LX-Ol e LX-02.
Tabela 2: 0PCs/ 0v» e superfície total de LX-Ol e LX-02 LX-Ol LX-02 0pcs (nm) 35 41 0V (nm) 32 35 Superfície 175 165 (m2/g) Preparação do substrato litográfico
Desengordurou-se um ouropel de 0,3 mm de espes- sura mediante aspersão com uma solução aquosa que con- 5 tinha 34 g/l de NaOH a 700C durante 6 segundos e enxa- guou-se com água desmineralizada durante 3,6 segundos. O ouropel foi então granulado eletroquimicamente duran- te 8 segundos utilizando-se uma corrente alternada em uma solução aquosa que continha 15 g/l de HCl, 15 g/l 10 de íons de SO42' e 5 g/l de íons de Al3+ a uma tempera- tura de 370C e uma densidade de corrente de cerca de 100 A/dm2 (densidade de carga de cerca de 800 C/dm2) . Depois disso, o ouropel de alumínio foi desamortecido mediante causticação com uma solução aquosa que conti- 15 nha 145 g/l de ácido sulfúrico a 800C durante 5 segun- dos e enxaguado com água desmineralizada durante 4 se- gundos. 0 ouropel foi subsequentemente submetido a oxi- dação anódica durante 10 segundos em uma solução aquosa que continha 145 g/l de ácido sulfúrico a uma tempera- 2 0 tura de 570C e uma densidade de corrente de 33 A/dm2 (densidade de carga de 330 C/dm2) , então lavado com á- gua desmineralizada durante 7 segundos e pós-tratado durante 4 segundos (por pulverização) com uma solução que continha 2,2 g/l de ácido polivinilfosfônico (PV- PA) a 70°C, enxaguado com água desmineralizada durante 3,5 segundos e submetido a secagem a 1200C durante 7 segundos. 0 suporte assim obtido é caracterizado por 5 uma aspereza de superfície Ra de 0,35 - 0,4 μια (medida com interferômetro NT1100) e é dotado de um peso anódi- co de cerca de 4,0 g/m2.
Ingredientes usados na preparação dos precursores de placa de impressão PAA: Ácido poliacrílico proveniente da Ciba Speci-
alty Chemicals. 0 PAA foi adicionado às solu-
ções de revestimento como uma solução aquosa
15
IR-I:
a 5%, em peso.
Fórmula química, vide tabela 3, 0 IR-I foi adicionado às soluções de revestimento como
CP-1:
uma solução aquosa a 1%, em peso.
Fórmula química, vide tabela 3. 0 CP-I foi adicionado às soluções de revestimento como
uma solução a 1%, em peso (50% Metanol, 50%
20
CP-2 :
água).
Fórmula química, vide tabela 3. 0 CP-2 foi adicionado às soluções de revestimento como
um sólido.
25
CP- 3 :
Fórmula química, vide tabela 3. 0 CP-3 foi adicionado às soluções de revestimento como
um sólido.
CP-4 :
Fórmula química, vide tabela 3. 0 CP-4 foi
adicionado às soluções de revestimento como um sólido.
Pigmento: Pigmento de Contraste, PV Fast Violet RL pro- veniente da Clariant (dispersão aquosa a 20%) .
HEDP: Ácido 1-hidroxietilideno-l,1-difosfônico pro-
veniente da Solutia. 0 HEDP foi adicionado às soluções de revestimento como uma solução a- quosa a 10%, em peso.
FSO 100 : Zonyl FSO 100, um agente tensoativo perfluo- rado, proveniente da Dupont.
Tabela 3: Estrutura química do IR-I, CP-Ol a CP-04
Pigmento IR Estrutura Química IR-I /=W O3S SO3' K+ CP-I ^^S03‘ (i.Pr)2EtNH+ CP-2 O3S SO3Et3NH+ Em que, Me = metila, Et = etila, i.Pr = isopropila.
Exemplo 1: Precursores de placas de impressão PPP-I a PPP-5
Preparação das soluções de revestimento
As soluções de revestimento para os precursores de placas de impressão 1 a 7 foram preparadas utilizan- do-se as soluções, sólidos ou dispersões como descritos anteriormente. A dispersão de látex LX-Ol ou LX-02 foi adicionada à água desmineralizada seguida por agitação durante 10 minutos. Subseqüentemente adicionou-se o pigmento IR (IR-I). Depois de outros 10 minutos adicio- naram-se os pigmentos de contraste (CP-01, CP-02), os pigmentos de acordo com a invenção (D-01 - D-6), se for
o caso, e os pigmentos de contraste comparativos (CD-01 a CD-2 0) , quando foi o caso. Depois de 60 minutos de ser submetida a agitação adicionou-se lentamente a so- lução de ácido poliacrílico (PAA) e subseqüentemente adicionou-se a solução de HEDP. Depois de outros 10 mi- nutos de agitação adicionou-se a solução de tensoativo e a dispersão de revestimento foi submetida a agitação durante outros 3 0 minutos. Subseqüentemente, o pH foi ajustado para um valor de 3,6 com uma solução de amônia diluída (cerca de 3%).
Preparação dos precursores de placas de impressão PPP-
01 a PPP-05
As soluções de revestimento de precursor de
placa de impressão foram subseqüentemente revestidas no substrato de alumínio como descrito anteriormente com uma faca de revestimento sob uma espessura úmida de 3 0 μιη. Os revestimentos foram submetidos a secagem a 60°C. 10 A Tabela 4 é uma listagem do peso de revestimento seco dos diferentes componentes dos precursores de placas de impressão.
Tabela 4: Peso de revestimento seco (g/m2) de ingredi- entes de PPP-01 a PPP-07
15
PPP PPP-01 PPP- PPP- PPP- PPP- PPP- PPP- (COMP) 02 03 04 05 06 07 (INV) (INV) (INV) (INV) (INV) (INV) LX-Ol 0, 540 0, 540 0, 540 0, 540 0, 540 0, 540 0, 540 IR-Ol 0, 078 0, 078 0, 078 0, 078 0, 078 0, 078 0, 078 CP-Ol - 0, 016 0, 032 - - - - CP-02 - - - 0, 016 0, 032 - - CP-03 - - - - - 0, 016 0, 032 PAA 0, 065 0, 065 0, 065 0, 065 0, 065 0, 065 0, 065 HEDP 0, 030 0, 030 0, 030 0, 030 0, 030 0, 030 0 , 030 FSO 100 0, 005 0, 005 0, 005 0, 005 0, 005 0, 005 0, 005 Soma de 0, 718 0, 734 0, 750 0, 734 0, 750 0, 734 0, 750 ingredientes Exposição e impressão de precursores de placas de im- pressão PPP-01 a PPP-07
Os precursores de placas de impressão foram en- tão expostos em um configurador de placas a laser-IR de cabeçote rápido de 40W, Creo TrendSetter 3244 (marca de comércio da CREO) a 210 - 180 - 150 - 120 - 90 mJ/cm2 a 150 rotações por minuto (rpm) , com uma tela de 200 li- nhas por polegada (Ipi) e uma capacidade de endereça- mento de 2400 dpi. Estes precursores de placas de im- pressão expostos foram montados diretamente em uma im- pressora GT052, equipada com um sistema de amortecimen- to VARN Kompac III, sem qualquer processamento ou pré- tratamento. Utilizou-se uma coberta compressível e a impressão foi realizada com uma Emerald Premium 352 0 a 4% como uma solução de fonte (marca de comércio da An- chor) e tinta preta K+E 800 (marca de comércio da K&E) . Utilizou-se o procedimento de partida exposto em segui- da: primeiras 5 rotações com os rolos de forma de amor- tecimento enganchados, então 5 rotações com os rolos de forma de amortecimento e de tinta enganchados, então se iniciou a impressão. Realizaram-se 1000 impressões em papel ofsete de 80 g.
Avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-01 a PPP-07
Avaliaram-se os precursores de placas de im- pressão pelas seguintes características:
Sensibilidade 1: a densidade de energia de exposição
mais baixa sob a qual são visíveis pon- tos a 2% (2 00 Ipi) (por meio de uma Ien- Sensibilidade Limpeza 1:
Limpeza 2:
te de ampliação de 5x) na 1000a impres- são no papel.
2: os valores de energia interpolados foram a cobertura de superfície (calcu- lada a partir da densidade óptica medida da 1000a impressão no papel) de um reta- lho de pontos B-25 de 2% é igual a 55%. Um retalho de pontos B-25 2% consiste de pontos ABS a 2% (2 00 Ipi, 24 00 dpi), mas a cobertura de superfície total destes pontos é 25%. Os pontos ABS são gerados com software Agfa Balanced Secreening (marca registrada da Agfa-Gevaert NV) .
o número de impressões necessárias para se obter uma densidade óptica nas áreas sem imagem da placa (Dmin) de ^ 0,0 05. Uma placa de boa operação deverá ter um valor menor do que 25 impressões a fim de conseguir boa limpeza.
Depois de 750 impressões, encurta-se a dimensão de folha de papel e continua-se com a impressão durante outras 250 im- pressões. Depois de 1.000 impressões, gera-se um pouco mais de impressões na dimensão de papel normal. Se ocorrer qualquer formação de manchas, isto re- sultará em um acúmulo de tinta na cober- tura, enquanto a impressão é realizada com o tamanho de papel reduzido. Esta tinta acumulada será então transferida para o papel quando se utiliza novamente o tamanho de papel normal, depois de
1.000 impressões. Este método permite uma avaliação muito precisa do nível de formação de manchas. Um valor de 5,0 significa que não se observa qualquer mancha depois de 1.000 impressões. Um
valor de 4,0 será dificilmente aceitá- vel. Um valor de 3,0 será totalmente i- naceitável para trabalhos de impressão de alta qualidade.
As densidades ópticas são medidas com um densi-
tômetro GretagMacbeth Type D19C.
Na tabela 5 as propriedades litográficas são dadas em conjunto com as seguintes características dos precursores litográficos de placas de impressão:
IR/Sup (mg/m2) : A quantidade (mg) de pigmento-IR
(mg) , sem levar em consideração o contra-íon por m2 da superfície to- tal das partículas.
IR + D/Sup (mg/m2) : Quantidade total (mg) de pigmento- IR e do composto (CP) , de acordo
com esta invenção, sem levar em consideração os contra-íons por m2 da superfície total das partículas. Tabela 5: Avaliação litográfica de PPP-01 a PPP-07
PPP PPP-01 PPP- PPP- PPP- PPP- PPP- PPP- (COMP) 02 03 04 05 06 07 (INV) (INV) (INV) (INV) (INV) (INV) IR/Sup 0, 78 0, 78 0, 78 0, 78 0, 78 0, 78 0,78 IR + CP/Sup 0, 78 0, 92 1, 08 0, 93 1, 08 0, 93 1, 08 Sensibilidade 150 150 120 150 150 150 120 1 Sensibilidade 150 158 120 150 185 188 160 2 Limpeza 1 > 1000 5 5 1 1 1 1 Limpeza 2 3 4,5 4,5 4,5 5,0 4,5 4,5 A partir dos resultados ilustrados na tabela 5
pode-se concluir:
Quando não estão presentes compostos de acordo com a presente invenção na camada de registro de imagem,
observa-se uma má limpeza (exemplo comparativo PPP- 01) .
Quando estão presentes pigmentos de acordo com a presente invenção na camada de registro de imagem, observa-se uma boa limpeza e uma alta sensibilidade
(exemplos da invenção PPP-03 até PPP-07).
Exemplo 2: Precursores de placas de impressão PPP-08 a PPP-10
Preparação dos precursores de placas de impressão PPP- 08 até PPP-10
Realizou-se a preparação dos precursores de placas de impressão tal como descrita no exemplo 1. A Tabela 6 relaciona o peso de revestimento seco resul- tante dos diferentes componentes dos precursores de placas de impressão.
Tabela 6: Peso de revestimento seco (g/m2) de ingredi- entes de PPP-08 até PPP-10
PPP PPP-08 PPP-09 PPP-10 (COMP) (INV) (INV) LX-Ol 0, 540 0, 540 0, 540 IR-Ol 0, 078 0, 078 0, 078 CP-04 - 0, 016 0, 032 PAA 0, 065 0, 065 0, 065 HEDP 0, 030 0, 030 0, 030 FSO 100 0, 005 0, 005 0, 005 Soma de 0, 718 0, 734 0, 750 ingredientes Exposição, revelação, impressão e avaliação dos precur- sores de placas de impressão PPP-08 a PPP-10
A exposição, revelação, impressão e avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-08 a PPP-10 foram realizadas tal como descritas no exemplo 1.
Na tabela 7 estão expostas as propriedades
litográficas dos precursores de placas de impressão PPP-08 a PPP-10.
Tabela 7: Avaliação litográfica de PPP-08 a PPP-10
PPP PPP-08 PPP-09 PPP-10 (COMP) (INV) (INV) IR/Sup 0, 78 0, 78 0, 78 IR + CP/Sup 0, 78 0, 93 1, 08 Sensibilidade 1 150 150 150 Sensibilidade 2 175 145 175 Limpeza 1 100 1 1 Limpeza 2 4 5 5 A partir dos resultados ilustrados na tabela 7, pode concluir-se que:
Quando nenhum composto de acordo com a presente invenção está presente na camada de registro de imagem, observa-se uma má limpeza (exemplo comparativo PPP-08) .
- Quando compostos de acordo com a presente invenção estão presentes na camada de registro de imagem, observa-se uma boa limpeza e uma alta sensibilidade (exemplos da invenção PPP-09 e PPP-10).
Exemplo 3: Precursores de placas de impressão PPP-Il a PPP-14.
A preparação dos precursores de placas de impressão foi realizada tal como descrita no exemplo 1. A tabela 8 relaciona o peso de revestimento seco resultante dos diferentes componentes dos precursores de placas de impressão.
Tabela 8: Peso de revestimento seco (g/m2) dos
ingredientes de PPP-Il a PPP-14
PPP PPP-Il PPP-12 PPP-13 PPP-14 (COMP) (COMP) (INV) (INV) LX-02 0, 55 0, 55 0, 55 0, 55 IR-Ol 0, 05 0, 05 0, 05 0, 05 Pigmento _ 0, 02 --- 0, 02 CP-04 _ _ 0, 01 0,01 PAA 0, 046 0, 046 0, 046 0, 046 HEDP 0, 015 0, 015 0, 015 0, 015 FSO 100 0, 005 0, 005 0, 005 0, 005 Soma de 0, 666 0, 686 0, 686 0, 706 ingredientes Exposição, revelação, impressão e avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-Il to PPP-14.
Os precursores de placa de impressão foram expostos a um configurador de placas a laser-IR de
cabeçote rápido de 40W, Creo Trend-Setter 3244 a 210 - 180 - 150 - 120 - 90 mj/cm2 a 150 rotações por minuto (rpm) com uma tela de 200 linhas por polegada (Ipi) e uma capacidade de endereçamento de 2400 dpi.
Depois da exposição os precursores de placas de
impressão foram revelados em um processador VA-8 8 (proveniente da Agfa Gevaert NV) com um revelador TD1000 (proveniente da Agfa-Gevaert NV) seguido por encolagem usando-se uma solução de goma preparada como se segue:
A 700 ml de água desmineralizada
77,3 ml de Dowfax 3B2 (disponível comercialmente a partir da Dow Chemical)
32,6 g de diidrato de citrato de sódio
2 0 9,8 g de monoidrato de ácido cítrico
foram adicionados enquanto submetidos a agitação adicionando-se ainda água desmineralizada para se obterem 1000 g de solução de goma.
Depois de revelação e encolagem as placas de impressão foram montadas em uma impressora GT046. Uti- lizou-se uma coberta compressível e a impressão foi re- alizada com a fonte Agfa Prima FRlOl (marca registrada da Agfa) e tinta preta K+E 800 (marca registrada da 5 K&E). Utilizou-se o procedimento de partida exposto em seguida: primeiras 5 rotações com os rolos de forma de amortecimento enganchados, então 5 rotações com os ro- los de forma de amortecimento e de tinta enganchados, então se iniciou a impressão. Realizaram-se 1000 im- 10 pressões em papel ofsete de 80 g.
Avaliação dos precursores de placas de impressão PPP-Il a PPP-14.
Realizaram-se avaliações dos precursores de placas de impressão PPP-Il a PPP-14 conforme descritas no exemplo 1.
Na tabela 9 estão expostas as propriedades Ii- tográficas dos precursores de placas de impressão PPP-
11 até PPP-14.
Tabela 9: Avaliação litrográfica de PPP-Il até PPP-14
PPP PPP-Il PPP-12 PPP-13 PPP-14 (COMP) (COMP) (INV) (INV) IR/Sup 0, 53 0, 53 0, 53 0, 53 IR + CP/Sup 0,53 0, 53 0, 72 0, 72 Sensibilidade 150 150 150 150 1 Sensibilidade 210 200 180 200 2 Limpeza 2 4 3,5 5 5 A partir dos resultados expostos na tabela 9 pode-se concluir que:
Quando nenhum composto de acordo com a presente invenção se encontra presente na camada de registro de imagem, observa-se uma limpeza de má qualidade (exemplos comparativos PPP-Il e PPP-12) .
- Quando compostos de acordo com a presente invenção estão presentes na camada de registro de imagem, observa-se uma limpeza de boa qualidade e uma alta sensibilidade (exemplos da invenção PPP-13 e PPP-14) .
Claims (13)
1. Precursor de placa de impressão litogrãfica de operação em negativo sensível ao calor, que compre- ende : - um suporte dotado de uma superfície hidró- fila ou que é provido de uma camada hidrófila; e - uma camada de registro de imagem que com- preende partículas de polímero termoplástico hidrófobas e um pigmento absorvedor de luz infravermelha, caracterizado pelo fato de - a dita camada de registro de imagem compre- ender ainda um composto, sendo que o dito composto com- preende uma metade aromática e pelo menos um grupo áci- do ou um sal do mesmo e tendo um pico de absorção de luz mais batocrômico em um comprimento de onda situado entre 300 nm e 450 nm.
2. Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o dito compos- to ser dotado de um pico de absorção mais batocrômico em um comprimento de onda situado entre 3 50 nm e 450 nm.
3. Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, carac- terizado por o dito grupo ácido ser selecionado a par- tir da lista que consiste de: - um grupo de ácido baseado em sulfonamida substituído; - um grupo de ácido carboxílico; - um grupo de ácido sulfônico; - um grupo de ácido ditiossulfônico; - um grupo de ácido sulfúrico; - um grupo de ácido fosfórico; - um grupo de ácido fosfônico.
4.Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por o dito composto ser um pigmento de cianina, azacianina, merocianina ou (mero)estiril.
5. Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por o dito composto ser um pigmento de cianina ou azacianina de acordo com as Fórmulas I-a ou <formula>formula see original document page 62</formula> em que Qi representa CH ou N; ZeZ', independentemente, representam O, NR', S, C (CH3) 2 ou CH=CH em que R' é um grupo alquila ou (hete- ro)arila opcionalmente substituído; XeX' independentemente representam hidrogênio, halo- gênio, O-CH3, um grupo alquila ou (hetero) arila opcio- nalmente substituído ou um anel de benzeno condensado; LeL' representam um grupo de vinculação; GeG' representam um grupo ácido ou sal do mesmo.
6. Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, carac- terizado por o dito composto ser um pigmento de cianina ou azacianina de acordo com as Fórmulas I-c ou I-d <formula>formula see original document page 63</formula> Fórmula I-c Fórmula I-d em que p e p' são inteiros variáveis de O até 3; Qi, X, X', Z, Z' têm o mesmo significado que nas Fórmulas I-a ou I-b; M+ é um contra-íon positivo monovalente.
7. Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por o dito composto ser um pigmento de cianina de acordo com a Fórmula I-e, <formula>formula see original document page 64</formula> em que p e p' são inteiros variáveis de 0 a 3; X" representa H, O-CH3, cloreto ou fenila; M+ é um contra-íon monovalente.
8. Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, carac- terizado por a soma das quantidades do dito pigmento 10 absorvedor de luz infravermelha e dito composto, sem levar em consideração contra-íons opcionais, ser maior do que 0,70 mg por m2 da superfície total das ditas partículas, sendo a dita superfície medida por fracio- namento hidrodinâmico.
9.Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por a dita soma das quantidades do dito pigmento absorvedor de luz in- fravermelha e dito composto ser maior do que 0,80 mg por m2 .
10. Precursor de placa de impressão litográfi- ca de operação em negativo sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, carac- terizado por o diâmetro médio de partícula das partícu- Ias termoplásticas hidrófobas, medido por espectrosco- pia de correlação de fótons, ser variável de 25 nm até55 nm.
11. Método para produzir uma placa de impres- são litográfica, caracterizado por compreender as eta- pas de: - proporcionar um precursor de placa de im- pressão conforme definido na reivindicação 9; - expor o dito precursor de placa de impres- são a luz infravermelha; - revelar o dito precursor de placa de im- pressão exposta com uma solução de goma.
12.Método para produzir uma placa de impres- são litográfica, caracterizado por compreender as eta- pas de: - proporcionar um precursor de placa de im- pressão conforme definido na reivindicação 9; - expor o dito precursor de placa de impressão a luz infravermelha; - montar o dito precursor de placa de impres- são exposta em uma impressora; - revelar o dito precursor de placa de impres- são mediante partida de uma corrida de impressora e deste modo fornecer tinta e/ou fonte à placa.
13. Método para produzir uma placa de impres- são litográfica, caracterizado por compreender as eta- pas de: - proporcionar um precursor de placa de impres- são conforme definido na reivindicação 8; - expor o dito precursor de placa de impressão a luz infravermelha; -revelar o dito precursor de placa de impressão exposta com uma solução aquosa alcalina.
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| B11D | Dismissal acc. art. 38, par 2 of ipl - failure to pay fee after grant in time |