ES2332814T3 - Precursor de placa de impresion litografica negativa termosensible. - Google Patents

Precursor de placa de impresion litografica negativa termosensible. Download PDF

Info

Publication number
ES2332814T3
ES2332814T3 ES06122415T ES06122415T ES2332814T3 ES 2332814 T3 ES2332814 T3 ES 2332814T3 ES 06122415 T ES06122415 T ES 06122415T ES 06122415 T ES06122415 T ES 06122415T ES 2332814 T3 ES2332814 T3 ES 2332814T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
printing
plate precursor
printing plate
compound
thermo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06122415T
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Callant
Hieronymus Andriessen
Alexander Williamson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa NV
Original Assignee
Agfa Graphics NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Graphics NV filed Critical Agfa Graphics NV
Application granted granted Critical
Publication of ES2332814T3 publication Critical patent/ES2332814T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00Forme preparation
    • B41C1/10Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1008Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
    • B41C1/1025Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials using materials comprising a polymeric matrix containing a polymeric particulate material, e.g. hydrophobic heat coalescing particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/02Cover layers; Protective layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/14Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by macromolecular organic compounds, e.g. binder, adhesives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/04Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/06Developable by an alkaline solution
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/08Developable by water or the fountain solution
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/22Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41CPROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/24Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Un precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible, comprendiendo: - un soporte que presenta una superficie hidrofílica, o el cual es proporcionado con una capa hidrofílica; y - una capa fotograbadora, comprendiendo partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un tinte absorbedor de luz infrarroja; caracterizándose porque: - dicha capa fotograbadora comprende adicionalmente un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm.

Description

Precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible.
Campo de la invención
La presente invención está relacionada con un precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible.
Antecedentes de la invención
Las prensas de impresión litográfica utilizan la denominada placa maestra para impresión, como una placa de impresión, la cual es montada sobre un cilindro de la prensa de impresión. La placa maestra porta una imagen litográfica sobre su superficie y es obtenida una impresión al aplicar tinta a dicha imagen y, a continuación, transfiriendo la tinta desde la placa maestra hasta el material receptor, el cual es usualmente papel. En la impresión convencional, denominada impresión litográfica "húmeda", la tinta, así como una fuente de solución acuosa (también denominado líquido humectante), son facilitadas a la imagen litográfica, la cual consiste en áreas oleofílicas (o hidrofóbicas, i.e., aceptan la tinta de impresión, repelen el agua), así como áreas hidrofílicas (u oleofóbicas, i.e., aceptan el agua, repelen la tinta). En la impresión denominada "driográfica", la imagen litográfica consiste en áreas que aceptan la tinta y en áreas a las que no se adhiere la tinta (repelen la tinta), y durante la impresión driográfica únicamente es suministrada tinta a la placa maestra.
Por lo general, las placas maestras de impresión son obtenidas por medio de la exposición en el sentido de la imagen (image-wise) y el procesado de un material imagenológico denominado precursor de placa. Además de las placas fotosensibles de sobra conocidas, denominadas presensibilizadas -las cuales son adecuadas para la exposición por contacto a UV a través de una película de máscara de contacto-, también los precursores de placa de impresión termosensibles se han vuelto muy populares a finales de los años 90. Tales materiales térmicos ofrecen la ventaja de ser estables a la luz del día y son especialmente utilizados en el método denominado ordenador a placa (CtP), en donde el precursor de placa es expuesto directamente, i.e., sin la utilización de una película de máscara de contacto. El material es expuesto a calor o a luz infrarroja y el calor generado desencadena un proceso físico-químico, como la ablación, la polimerización, la insolubilización por medio de reticulación de un polímero, la solubilización inducida por calor, o la coagulación de partícula de un látex polimérico termoplástico.
Las placas térmicas más populares forman una imagen por medio de una diferencia de solubilidad termoinducida en un revelador alcalino entre áreas expuestas y no expuestas del revestimiento. El revestimiento comprende, usualmente, un aglutinante oleofílico, e.g., una resina fenólica, en la cual es reducida (trabajo en negativo) o es incrementada (trabajo en positivo) la velocidad de disolución en el revelador por medio de la exposición en el sentido de la imagen. Durante el procesado, el diferencial de solubilidad lleva a la eliminación de las áreas sin imagen (no impresas) del revestimiento, revelando de esta forma el soporte hidrofílico, mientras que las áreas con imagen (impresión) del revestimiento permanecen en el soporte. Ejemplos típicos de tales placas son descritos, e.g., en las EP-As 625 728, 823 327, 825 927, 864 420, 894 622 y 901 902. Realizaciones de trabajos en negativo de tales materiales térmicos requieren a menudo una fase de precalentamiento entre la exposición y el revelado, conforme es descrito, e.g., en la EP-A 625 728.
Los precursores de placa negativos, los cuales no precisan de una fase de precalentamiento, pueden contener una capa fotograbadora que trabaje por coalescencia termoinducida de partículas de un látex polimérico termoplástico, conforme es descrito, e.g., en las EP-As 770 494, 770 495, 770 496 y 770 497. Estas patentes revelan un método para la fabricación de una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de (1) exposición en el sentido de la imagen de un elemento imagenológico comprendiendo partículas de polímero termoplástico hidrofóbico dispersadas en un aglutinante hidrofílico, y un compuesto capaz de convertir la luz en calor, y (2) revelado del elemento expuesto en el sentido de la imagen por medio de la aplicación de una fuente y/o tinta.
La EP-A 1 342 568 describe un método para preparar una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de (1) exposición en el sentido de la imagen de un elemento imagenológico comprendiendo partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas dispersadas en un aglutinante hidrofílico, y un compuesto capaz de convertir la luz en calor, y (2) revelado del elemento expuesto en el sentido de la imagen por medio de la aplicación de una solución de goma, eliminando de esta forma del soporte las áreas no expuestas del revestimiento.
La WO2006/037716 describe un método para la preparación de una placa de impresión litográfica, el cual comprende las fases de (1) exposición en el sentido de la imagen de un elemento imagenológico comprendiendo partículas de polímero termoplástico hidrofóbico dispersadas en un aglutinante hidrofílico y un compuesto capaz de convertir la luz en calor, y (2) revelado del elemento expuesto en el sentido de la imagen por medio de la aplicación de una solución de goma, eliminando de esta forma del soporte las áreas no expuestas del revestimiento, y caracterizándose por el hecho de que el tamaño medio de partícula de las partículas poliméricas termoplásticas es de entre 40 nm y 63 nm, y en donde la cantidad de partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas es superior al 70% e inferior al 85% en peso, en relación con la capa fotograbadora.
La EP-A 1 614 538 describe un precursor de placa de impresión litográfica negativa, el cual comprende un soporte que presenta una superficie hidrofílica, o que es proporcionada con una capa hidrofílica y un revestimiento sobre la misma, comprendiendo el revestimiento una capa fotograbadora, la cual comprende partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un aglutinante hidrofílico, caracterizándose por el hecho de que las partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas presentan un tamaño medio de partícula en el rango de 45 nm a 63 nm, y en donde la cantidad de las partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas en la capa fotograbadora es, al menos, de un 70% en peso en relación con la capa fotograbadora.
La EP-A 1 614 539 y la EP-A 1 614 540 describen un método para confeccionar una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de (1) exposición en el sentido de la imagen de un elemento imagenológico -conforme es revelado en la EP-A 1 614 538-, y (2) revelado del elemento expuesto en el sentido de la imagen por medio de la aplicación de una solución alcalina acuosa.
Un primer problema asociado a las placas de impresión negativas que trabajan conforme al mecanismo de coalescencia termoinducida del látex, es la eliminación total de las áreas no expuestas durante la fase de revelado (i.e., limpieza). Una limpieza insuficiente pueda dar como resultado el virado en la prensa, i.e., un incremento indeseado en la tendencia a aceptar tinta en las áreas sin imagen. Este problema de limpieza tiende a empeorar cuando disminuye el diámetro de partícula de las partículas termoplásticas utilizadas en la placa de impresión, conforme es mencionado en las EP-As 1 614 538, 1 614 539, 1 614 540 y en la WO2006/037716.
Una disminución del diámetro de partícula de las partículas termoplásticas hidrofóbicas en la capa imagenológica puede, sin embargo, incrementar adicionalmente la sensibilidad del precursor de placa de impresión. La sensibilidad bastante baja de las placas de impresión negativas que trabajan conforme al mecanismo de coalescencia termoinducida de látex es un segundo problema a resolver. Un precursor de placa de impresión que se caracteriza por presentar una baja sensibilidad necesita un tiempo de exposición más largo y, por lo tanto, da como resultado un rendimiento inferior (i.e., puede ser expuesto un número inferior de precursores de placa de impresión en un intervalo de tiempo dado).
Conforme a la EP-A no publicada 06 114 473 (archivada el 24 de mayo de 2006), es obtenida una buena limpieza -incluso con precursores de placa de impresión que comprenden partículas termoplásticas que presentan un diámetro medio de partícula inferior a 40 nm- cuando la cantidad de tinte absorbedor de luz infrarroja -sin tener en cuenta un contraión opcional- es superior a 0,80 mg por m^{2} de la superficie total de las partículas hidrofóbicas. Conforme a la EP-A no publicada 06 114 475 (archivada el 24 de mayo de 2006), es obtenida una buena limpieza cuando dicha cantidad de tinte absorbedor de luz infrarroja es superior a 0,70 mg por m^{2} de la superficie total de las partículas hidrofóbicas, cuando el precursor es revelado en un revelador alcalino. Una posible desventaja de esta invención puede ser una absorción demasiado alta de luz infrarroja por el revestimiento, debido a la alta cantidad de tinte absorbedor de luz infrarroja que se encuentra presente en la capa fotograbadora, dando como resultado una baja sensibilidad.
Resumen de la invención
Es un objetivo de la presente invención el proporcionar un precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible que tenga una alta sensibilidad y excelentes propiedades de impresión, con un viraje reducido o sin viraje.
Este objetivo se consigue con un precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible comprendiendo:
- un soporte que presenta una superficie hidrofílica, o que es proporcionado con una capa hidrofílica y;
- una capa fotograbadora comprendiendo partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un tinte absorbedor de luz infrarroja, caracterizándose porque dicha capa fotograbadora comprende adicionalmente un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm.
Las realizaciones preferidas de la presente invención son definidas en las reivindicaciones anexadas.
Descripción detallada de la invención
El precursor de placa de impresión termosensible comprende un suporte y un revestimiento. El revestimiento puede comprender una o más capas. La capa de dicho revestimiento comprendiendo las partículas termoplásticas hidrofóbicas es denominada la capa fotograbadora. Dicha capa fotograbadora comprende adicionalmente un tinte absorbedor de luz infrarroja y un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o una sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm. El tinte absorbedor de luz infrarroja es denominado, de aquí en adelante, el tinte IR.
Dicho compuesto comprende, al menos, un grupo acídico o sal del mismo. Los grupos acídicos son preferiblemente seleccionados de entre la lista consistente en:
-
un grupo acídico sulfonamídico sustituido;
(-SO_{2}NHCOR^{g}, -SO_{2}NHSO_{2}R^{g}, -CONHSO_{2}R^{g})
-
un grupo de ácido carboxílico (-COOH);
-
un grupo de ácido sulfónico (-SO_{3}H);
-
un grupo de ácido ditiosulfónico (-SSO_{3}H);
-
un grupo de ácido sulfúrico (-OSO_{3}H);
-
un grupo de ácido fosfórico (-OPO_{3}H_{2});
-
un grupo de ácido fosfónico (-PO_{3}H_{2});
en donde cada R^{g} representa, independientemente, un grupo hidrocarburo, el cual puede tener un sustituyente. Preferiblemente, el grupo acídico es un grupo de ácido sulfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Dicho compuesto comprende uno o más restos aromáticos. El resto aromático puede ser un grupo arilo (e.g., fenilo, naftilo) o heteroarilo (e.g., imidazola, benzimidazola, tiazola, benzotiazola, oxazola, benzoxazola, indolenina, quinolina). Preferiblemente, dicho compuesto es un tinte de cianina, de azacianina, de merocianina o de merostirilo, comprendiendo, al menos, un grupo acídico o una sal del mismo. El grupo acídico, o sal del mismo, está ligado al resto aromático por medio de un grupo ligando. El grupo ligando es, preferiblemente, un grupo ligando divalente. Más preferiblemente, el grupo ligando divalente es un grupo alquileno o (hetero)arileno opcionalmente sustituido. Lo más preferido es que el grupo ligando divalente sea un grupo alquileno.
En una realización preferida, dicho compuesto es un tinte de cianina o de azacianina, conforme a las Fórmulas I-a ó I-b
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
\quad
Q_{1} representa CH ó N;
\quad
Z y Z', independientemente, representan O, NR', S, C(CH_{3})_{2} ó CH=CH
\quad
en donde R' es un grupo alquilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
\quad
X y X', independientemente, representan hidrógeno, halógeno, O-CH_{3}, un grupo alquilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o un anillo condensado con benceno;
\quad
L y L' representan un grupo ligando;
\quad
G y G' representan un grupo acídico o sal del mismo.
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de obtener una molécula eléctricamente neutra en las Fórmulas I-a y I-b pueden estar presentes uno o más contraiones positivos monovalentes, conforme son descritos más arriba.
\newpage
En una realización más preferida, dicho compuesto es un tinte de cianina o de azacianina, conforme a las Fórmulas I-c ó I-d
2
en donde
\quad
p y p' son números enteros de 0 a 3;
\quad
Q_{1}, X, X', Z, Z' tienen el mismo significado que en las Fórmulas I-a ó I-b;
\quad
M^{+} es un contraión positivo monovalente.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización más preferida, dicho compuesto es un tinte de cianina conforme a la Fórmula I-e
3
en donde
\quad
p y p' son números enteros que van de 0 a 3;
\quad
X'' representa H, O-CH_{3}, cloruro o fenilo;
\quad
M^{+} es un contraión positivo monovalente.
En otra realización preferida, dicho compuesto es un tinte de merocianina conforme a las Fórmulas II-a, II-b ó II-c.
4
400
en donde
\quad
X, Z, L, G tienen el mismo significado que el descrito en las fórmulas I-a ó I-b;
\quad
R^{1} y R^{2}, independientemente, representan un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
\quad
E^{1} y E^{2}, independientemente, representan hidrógeno, CN, COR^{3}, CO_{2}R^{4}, CONR^{5}R^{6}, en donde, al menos, uno de los E no es un átomo de H y en donde R^{3} y R^{4}, independientemente, representan un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido, y R^{5} y R^{6}, independientemente, representan hidrógeno, un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
\quad
Q representa O, S, NR^{7} ó CONR^{5}, en donde R^{7} es un grupo alquilo, bencilo o fenilo opcionalmente sustituido, y R^{5} es conforme es descrito más arriba;
\quad
A representa O ó S.
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de obtener una molécula eléctricamente neutra en las Fórmulas II-a, II-b y II-c pueden estar presentes uno o más contraiones positivos monovalentes, conforme son descritos más arriba.
En una realización más preferida, dicho compuesto es un tinte de merocianina, conforme a las Fórmulas II-d, II-e ó II-f.
5
500
en donde
\quad
R^{1}, R^{2}, Q, A, X, Z, E^{1} y E^{2} tienen el mismo significado que el descrito en las fórmulas II-a, II-b ó II-c;
\quad
M^{+} es un contraión positivo monovalente;
\quad
p es un número entero que varía de 0 a 3.
\vskip1.000000\baselineskip
En otra realización preferida, dicho compuesto es un tinte de (mero)stirilo, conforme a las Fórmulas III-a, III-b, III-c, III-d, III-e ó III-f.
6
en donde
\quad
R representa un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
\quad
R^{a} representa hidrógeno ó un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
\quad
X^{1} representa hidrógeno, O-Me, metilo ó un anillo condensado con benceno;
\quad
G y G' tienen el mismo significado que en la Fórmula I-a;
\quad
A, Q, R^{7}, E^{1}, E^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} tienen el mismo significado que en las Fórmulas II-a, II-b ó II-c;
\quad
n es 0 ó 1;
\quad
Y representa O, S ó NR^{7}, en donde R^{7} es conforme es descrito más arriba;
\quad
Y^{1}, Y^{2}, independientemente, representan N ó CH;
\quad
Y^{3} representa O, S ó NR^{7}, en donde R^{7} es conforme es descrito más arriba.
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de obtener una molécula eléctricamente neutra, pueden estar presentes en las Fórmulas III-a, III-b, III-c, III-d, III-e y III-f uno o más contraiones positivos monovalentes, conforme son descritos más arriba.
Más preferiblemente, dicho compuesto es un tinte de (mero)stirilo conforme a las Fórmulas III-g, III-h, III-i, III-j, III-k ó III-l.
\vskip1.000000\baselineskip
7
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
\quad
q es un número entero que varía de 1 a 3, r es un número entero que varía de 0 a 3, y n es 0 ó 1;
\quad
R, Y, Y^{1}, Y^{2}, Y^{3}, R^{a}, Q, A, E^{1}, E^{2}, tienen el mismo significado que en las Fórmulas III-a, III-b, III-c, III-d, III-e y III-f;
\quad
M^{+} representa un contraión positivo monovalente.
\newpage
Otros compuestos que pueden ser usados en la presente invención son los denominados abrillantadores fluorescentes, conforme es descrito en, e.g., "Color Chemistry", tercera edición (2003), H. Zollinger, páginas 365-377; "Industrial Dyes" (2003), K. Hunger, páginas 585-624; y en la US 6 232 052. Los abrillantadores fluorescentes conforme a las Fórmulas IV-a, IV-b y IV-c pueden ser utilizados como tinte-UV en la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
8
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
9
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} son, independientemente, un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido y M^{+} es un catión.
La síntesis de los tintes de cianina, merocianina y (mero)stirilo es descrita, por ejemplo, en "The Chemistry of heterocyclic compounds; The cyanine dyes and related compounds" (La química de los compuestos heterocíclicos; los tintes de cianina y los compuestos relacionados), por F.M. Hamer de Wiley & Sons, 1964, página 58 y página
534.
La síntesis y ejemplos de tintes de azacianina son encontrados en, e.g., la US 3 130 197, la EP 0 890 873 y la WO2002/082438.
Puede ser utilizado en la presente invención más de uno de dichos compuestos, comprendiendo un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción entre 300 nm y 450 nm.
\newpage
Dicho compuesto presenta un pico batocrómico máximo de absorción entre 300 nm y 450 nm. Dicho compuesto puede presentar múltiples picos de absorción, siempre que el pico batocrómico máximo se encuentre situado entre 300 nm y 450 nm. Preferiblemente, dicho compuesto presenta un pico batocrómico máximo de absorción entre 325 nm y 450 nm, más preferiblemente, entre 350 nm y 450 nm. Preferiblemente, dicho compuesto presenta un pico batocrómico máximo de absorción en una longitud de onda (\lambda_{max}) inferior o igual a 425 nm y la proporción entre la absorción a \lambda_{max} (A(\lambda_{max})) y la absorción a 450 nm (A(\lambda_{450}) es más de 7,5, preferiblemente más de 10, y lo más preferido es que sea superior a 20.
Una absorción demasiado alta en la región de longitud de onda visible (451 nm a 750 nm) daría como resultado una coloración de la capa fotograbadora y, por lo tanto, en la realización de revelado en prensa de la presente invención puede disminuir la visibilidad de la imagen impresa; siendo formada preferiblemente dicha imagen impresa al ser expuesta en el sentido de la imagen a luz infrarroja -de aquí en adelante también denominada luz IR- la capa fotograbadora comprendiendo tintes absorbedores de luz infrarroja -de aquí en adelante también denominados tintes IR-, capaz de formar una imagen impresa al ser expuesta a luz IR.
Una absorción demasiado fuerte en la región de longitud de onda IR (751 nm a 1.500 nm) puede influir de forma adversa en la sensibilidad del precursor de placa de impresión litográfica. Si la absorción de luz IR de la capa fotograbadora se vuelve demasiado alta, puede ser necesaria una exposición más alta para inducir la coalescencia de las partículas termoplásticas cerca del soporte, dando como resultado un rendimiento inferior, i.e., un número menor de precursores de placa de impresión que pueden ser expuestos en un intervalo de tiempo dado.
En la tabla 1 son mostrados algunos ejemplos de dicho compuesto. En la tabla 1, además de la estructura química, son dadas la longitud de onda del pico batocrómico máximo de absorción (\lambda_{max}), la absorción a \lambda_{max} (A(\lambda_{max})), la absorción a 450 nm (A(\lambda_{450})) y la proporción entre ambas absorciones A(\lambda_{max})/A(\lambda_{450}) de dichos compuestos, disueltos en metanol.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Estructura química y características de absorción de compuestos conforme a esta invención
10
11
12
13
Fue medido el espectro de absorción de dichos compuestos, disueltos en metanol, con un espectrofotómetro Agilent 8453, de Agilent Technologies. Fue ajustada la concentración de los compuestos, disueltos en metanol, con el fin de obtener una absorción a \lambda_{max} entre 0,25 y 2,5.
En experimentos de centrifugación con soluciones conteniendo partículas termoplásticas hidrofóbicas (de 0,1 a 5,0% en peso) y uno de los compuestos de la tabla 1, ha sido observado que estos compuestos, al menos parcialmente, co-sedimentan con las partículas termoplásticas hidrofóbicas. En estos experimentos, fueron usadas condiciones de centrifugado de 40.000 a 60.000 rpm, de 1 a 4 horas, con el fin de conseguir la sedimentación de todas las partículas. Como experimento de referencia, fue centrifugada bajo las mismas condiciones una solución de los compuestos de la tabla 1, sin partículas hidrofóbicas. La comparación por medio de espectroscopía ultravioleta-visible (UV-VIS) de ambas soluciones de sobrenadantes reveló que todos los compuestos de la tabla 1 fueron, al menos parcialmente, co-sedimentados con las partículas.
La capa fotograbadora comprende, adicionalmente, un tinte que absorbe luz IR y convierte la energía absorbida en calor. Los tintes IR preferidos son los tintes de cianina, de merocianina, de indoanilina, de oxonol, de pirilio y los de esquarilio. Ejemplos de tintes IR adecuados son descritos, e.g., en las EP-As 823 327, 978 376, 1 029 667, 1 053 868 y 1 093 934, y en las WOs 97/39894 y 00/29214.
Otros tintes IR preferidos son descritos en la EP 1 614 541 (de la página 20, línea 25 a la página 44, línea 29), y en las no publicadas EP-A 05 105 440 (archivada el 21 de junio de 2005) y PCT/EP2006/063327 (archivada el 20 de junio de 2006). Estos tintes IR son particularmente preferidos en la realización de revelado en prensa de esta invención, ya que estos tintes dan lugar a una imagen impresa después de exposición a luz IR, previamente al revelado en prensa.
El precursor de placa de impresión conforme a la presente invención, comprendiendo partículas termoplásticas hidrofóbicas, un tinte IR y un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica a una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm, en la capa fotograbadora, se caracteriza por una mejora en la limpieza. Una posible explicación de este fenómeno puede ser que todo el tinte IR y dicho compuesto, o parte de los mismos, son adsorbidos por la superficie de las partículas hidrofóbicas y vuelven a las partículas más dispersables en soluciones acuosas (e.g., solución fuente o la solución de revelado). Puede ser conseguida una interacción óptima entre dicho compuesto y las partículas hidrofóbicas, resultando en una mejora de la limpieza, por medio de la selección de los compuestos, conforme son descritos con anterioridad.
Dependiendo del método empleado para revelar los precursores de placa de impresión expuestos, pueden ser utilizadas diferentes cantidades de tinte IR y de dicho compuesto. Ya que se cree que los contraiones opcionales de los tintes IR y de dichos compuestos (i.e., cuando los tintes IR y/o dichos compuestos son utilizados como sales) no aportan una contribución esencial a la invención, la intención es que la cantidad de tinte IR y de dicho(s) compuesto(s) referidos en la descripción, ejemplos y reivindicaciones, sea la cantidad de tinte IR y de dicho compuesto sin tomar en cuenta los contraiones opcionales.
La suma de las cantidades de tinte(s) IR y de dicho(s) compuesto(s), sin tener en cuenta los contraiones opcionales, es preferiblemente más de 0,70 mg, más preferiblemente, más de 0,80 mg y, lo más preferido, es que sea superior a 1,00 mg por m^{2} de la superficie total de dichas partículas poliméricas termoplásticas.
No existen limitaciones particulares concernientes a la proporción entre el tinte IR y dicho compuesto. Sin embargo, cuando la cantidad de tinte IR se vuelve demasiado baja, la sensibilidad del precursor puede disminuir. Por lo tanto, la cantidad de tinte IR -sin tener en cuenta los contraiones opcionales- es, preferiblemente, superior a 0,25 mg, más preferiblemente, superior a 0,35 mg y, lo más preferido, es que sea superior a 0,45 mg por m^{2} de la superficie total de dichas partículas poliméricas termoplásticas. Cuando la cantidad de tinte IR se vuelve demasiado alta, la densidad óptica infrarroja total (e.g., a 830 nm) del revestimiento puede convertirse en demasiado alta, resultando de nuevo en una posible disminución de la sensibilidad. La densidad óptica máxima a 830 nm del revestimiento, obtenida por espectrometría de reflectancia difusa, medida con un espectrofotómetro Shimadzu UV-3101 PC/ISR-3100, es, preferiblemente, inferior a 2,00, más preferiblemente, inferior a 1,50 y, lo más preferido, es que sea inferior a 1,25.
Partículas Termoplásticas Hidrofóbicas
Las partículas hidrofóbicas, preferiblemente, presentan un diámetro medio de partícula de 15 nm a 75 nm, más preferiblemente, de 25 a 55 nm y, lo más preferido, es que sea de 35 nm a 45 nm. El diámetro medio de partícula al que se refieren las reivindicaciones y la descripción de esta solicitud, se pretende que sea un diámetro medio de partícula medido por espectrometría de correlación de fotones (\diameter_{PCS}), también denominada difusión casi elástica o dinámica, a no ser que se especifique de otra forma. Las mediciones fueron realizadas conforme al procedimiento ISO 13321 (primera edición, 1 de julio de 1996) con un analizador Brookhaven BI-90, disponible comercialmente en Brookhaven Instrument Company, Holtsville, NY, USA.
Un método para medir la superficie específica de las partículas hidrofóbicas se basa en el fraccionamiento hidrodinámico. Con esta técnica, es obtenida una distribución volumétrica de las partículas, a través de la cual es calculado un diámetro del volumen medio de partícula (\diameter_{V}). En los ejemplos, el diámetro de volumen medio de partícula -medido conforme a esta técnica- es obtenido con un aparato PL-PSDA (Analizador de Tamaño del Diámetro de Partículas de Laboratorios Poliméricos), de Polymeric Labs. Tomando la distribución volumétrica, obtenida por medio del aparato PL-PSDA, puede ser calculada la superficie total de las partículas hidrofóbicas (expresada en metro cuadrado por gramo de partículas hidrofóbicas, m^{2}/g). En estos cálculos, debe tomarse en cuenta la densidad (g/cm^{3}) de las partículas termoplásticas. La densidad de los diferentes polímeros puede encontrarse, por ejemplo, en el libro "Properties of polymers, their estimation and correlation with chemical structures" (Propiedades de los polímeros, su estimación y correlación con las estructuras químicas), por D.W. Van Krevelen, de la editorial Elsevier Scientific, segunda edición, páginas 574-581. Alternativamente, puede ser medida la densidad de las partículas hidrofóbicas. Para partículas o redes, la denominada densidad esquelética (definición conforme al estándar ASTM D3766) puede ser medida conforme al método de desplazamiento de gas.
La cantidad de partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas es, preferiblemente, al menos de un 50, más preferiblemente, al menos de un 60, y lo más preferido es que sea, al menos, de un 70% en peso, en relación con el peso de todos los ingredientes en la capa fotograbadora.
Las partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas que se encuentran presentes en el revestimiento pueden ser seleccionadas de entre el polietileno, el policloruro de vinilo, el polimetil(met)acrilato, el polietil(met)acrilato, el cloruro de polivinilideno, el poli(met)acrilonitrilo, el polivinilcarbazol, el poliestireno, o copolímeros de los mismos.
Conforme a una realización preferida, las partículas poliméricas termoplásticas comprenden poliestireno o derivados del mismo; mezclas comprendiendo poliestireno y poli(met)acrilonitrilo, o derivados de los mismos; ó copolímeros comprendiendo estireno y (met)acrilonitrilo, o derivados de los mismos. Estos últimos copolímeros pueden comprender, al menos, un 30% en peso de poliestireno, más preferiblemente, al menos, un 50% en peso de poliestireno. Con el fin de conseguir suficiente resistencia hacia sustancias químicas orgánicas, tales como los hidrocarburos utilizados en, e.g., los limpiadores de placa, las partículas poliméricas termoplásticas comprenden, preferiblemente, al menos un 5% en peso, más preferiblemente, al menos un 30% en peso, de unidades conteniendo nitrógeno, tales como el (met)acrilonitrilo, conforme es descrito en la EP-A 1 219 416. Conforme a las realizaciones más preferidas, las partículas poliméricas termoplásticas consisten, esencialmente, en unidades de estireno y de acrilonitrilo, en una proporción de peso entre 1:1 y 5:1 (estireno:acrilonitrilo), e.g., en una proporción de 2:1.
Las partículas poliméricas termoplásticas comprenden, preferiblemente, un polímero o copolímero presentando un peso molecular promedio en peso que varía de 5 000 a 1 000 000 g/mol.
Las partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas pueden ser preparadas por medio de polimerización por adición o por polimerización por condensación. Son aplicadas, preferiblemente, a la base litográfica en forma de una dispersión en un líquido revestidor acuoso. Estas dispersiones con base de agua pueden ser preparadas por polimerización en un sistema con base de agua, e.g., por polimerización en emulsión por radicales libres, según es descrito en la US 3 476 937 ó en la EP-A 1 217 010, o por medio de técnicas de dispersión en agua de los polímeros insolubles en agua. Otro método para preparar una dispersión acuosa de las partículas poliméricas termoplásticas comprende (1) la disolución del polímero termoplástico hidrofóbico en un solvente orgánico inmiscible en agua, (2) la dispersión de la solución así obtenida en agua o en un medio acuoso, y (3) la eliminación del solvente orgánico por medio de evaporación.
La polimerización en emulsión es llevada a cabo, usualmente, a través de la adición controlada de distintos componentes -i.e., monómeros vinílicos, surfactantes (agentes de dispersión), iniciadores y, opcionalmente, otros componentes tales como tampones o coloides protectores- a un medio continuo, usualmente agua. El polímero resultante de la polimerización en emulsión es una dispersión de partículas discretas en agua. Los surfactantes, o agentes de dispersión, los cuales se encuentran presentes en el medio de reacción, juegan un papel múltiple en la polimerización en emulsión: (1) reducen la tensión interfacial entre los monómeros y la fase acuosa; (2) proporcionan sitios de reacción a través de la formación de micelos, en los que tiene lugar la polimerización; y (3) estabilizan las partículas poliméricas en crecimiento y, finalmente, la emulsión de látex. Los surfactantes son adsorbidos en la interfaz de agua/polímero y, de esta forma, evitan la coagulación de las partículas poliméricas finas. Pueden ser utilizados surfactantes no iónicos, catiónicos y aniónicos en la polimerización en emulsión. Preferiblemente, son usados los surfactantes no iónicos y los aniónicos. Lo más preferido es que las partículas termoplásticas hidrofóbicas sean estabilizadas con un agente de dispersión aniónico. Ejemplos específicos de agentes de dispersión aniónicos adecuados incluyen el lauril sulfato de sodio, el lauril sulfato de sodio éter, el dodecil sulfato de sodio, el dodecil benceno sulfonato de sodio y el lauril fosfato de sodio; agentes de dispersión no iónicos adecuados son, por ejemplo, el lauril alcohol etoxilado y el octil fenol ó nonil fenol etoxilados.
Aglutinante
La capa fotograbadora puede comprender, adicionalmente, un aglutinante hidrofílico. Ejemplos de aglutinantes hidrofílicos adecuados son los homopolímeros y los copolímeros del alcohol vinílico, de la (met)acrilamida, de la metilol (met)acrilamida, del ácido (met)acrílico, del hidroxietil (met)acrilato y los copolímeros de anhídrido maleico/vinilmetiléter y los copolímeros de ácido (met)acrílico ó alcohol vinílico con ácido sulfónico estireno.
Preferiblemente, el aglutinante hidrofílico comprende alcohol polivinílico o ácido poliacrílico.
La cantidad de aglutinante hidrofílico puede encontrarse entre un 2,5 y un 50, preferiblemente, entre un 5 y un 25, más preferiblemente, entre un 10 y un 15% en peso, en relación con el peso total de todos los ingredientes de la capa fotograbadora.
La cantidad de partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas en relación con la cantidad de aglutinante es, preferiblemente, de 2 a 15, más preferiblemente, de 4 a 10 y, lo más preferido, es que sea de 5 a 7,5.
Tintes de Contraste
Pueden ser añadidos colorantes al revestimiento, tales como tintes o pigmentos, que proporcionen un color visible al revestimiento y que permanezcan en las áreas expuestas del revestimiento después de la fase de procesado. Las áreas con imagen -las cuales no son eliminadas durante la fase de procesado- forman una imagen visible sobre la placa de impresión, haciéndose factible el examen de la imagen litográfica sobre la placa de impresión revelada.
Ejemplos típicos de tales tintes de contraste son los derivados de los tintes de tri- ó diarilmetano amino-sustituidos. Pueden ser utilizados también como colorantes los tintes que, combinados con aditivos específicos, colorean sólo ligeramente el revestimiento, pero que se vuelven intensamente coloreados después de la exposición, conforme es descrito, por ejemplo, en la WO2006/005688.
En la realización de revelado en prensa de esta invención, sin embargo es preferido no añadir tintes de contraste a la capa fotograbadora.
Otros Ingredientes
Opcionalmente, el revestimiento puede contener también ingredientes adicionales. Estos ingredientes pueden estar presentes en la capa fotograbadora o en otra capa opcional. Por ejemplo, los aglutinantes, las partículas poliméricas tales como los agentes mateantes y los espaciadores, los surfactantes tales como los perfluorosurfactantes, las partículas de dióxido de silicio o de titanio, los inhibidores de revelado, los aceleradores de revelado y los agentes complejantes metálicos, todos ellos adicionales, son componentes de sobra conocidos de los revestimientos litográficos.
Preferiblemente, la capa fotograbadora comprende un compuesto orgánico, caracterizado porque dicho compuesto orgánico comprende, al menos, un grupo de ácido fosfónico o, al menos, un grupo de ácido fosfórico o una sal del mismo, conforme es descrito en la Solicitud de Patente Europea sin publicar 05 109 781 (archivada el 20 de octubre de 2005). En una realización particularmente preferida, la capa fotograbadora comprende un compuesto orgánico, conforme al representado por la Fórmula VI:
14
ó una sal del mismo, y en donde R^{8}, independientemente, representa hidrógeno, un grupo alquilo cíclico o heterocíclico, de cadena recta, ramificada, opcionalmente sustituido, o un grupo arilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido.
Los compuestos conforme a la Fórmula VI pueden estar presentes en la capa fotograbadora en una cantidad de entre un 0,05 y un 15, preferiblemente, entre un 0,5 y un 10, más preferiblemente, entre un 1 y un 5% en peso, en relación con el peso total de los ingredientes de la capa fotograbadora.
Capas Opcionales del Revestimiento
Con el fin de proteger la superficie del revestimiento, en particular del daño mecánico, puede ser aplicada opcionalmente una capa protectora sobre la capa fotograbadora. La capa protectora comprende, por lo general, al menos un aglutinante polimérico soluble en agua, como el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, los acetatos polivinílicos parcialmente hidrolizados, la gelatina, los carbohidratos o la hidroxietilcelulosa. La capa protectora puede contener cantidades pequeñas, i.e., inferiores al 5% en peso, de solventes orgánicos. El grosor de la capa protectora no está particularmente limitado, pero preferiblemente es de hasta 5,0 \mum, más preferiblemente, de 0,05 a 3,0 \mum y, particularmente, es preferido que sea de 0,10 a 1,0 \mum.
El revestimiento puede contener además otra(s) capa(s) adicional(es), como por ejemplo una capa mejoradora de la adhesión, situada entre la capa fotograbadora y el soporte.
Soporte
El soporte del precursor de placa de impresión litográfica presenta una superficie hidrofílica, o es proporcionado con una capa hidrofílica. El soporte puede ser un material en forma de hoja, como una placa, o puede ser un elemento cilíndrico, como un manguito, el cual puede ser colocado alrededor de un cilindro de impresión de una prensa de impresión.
En una realización de la invención, el soporte es un soporte metálico, como el aluminio o el acero inoxidable. El soporte puede ser también un laminado comprendiendo una lámina de aluminio y una capa plástica, e.g., una película de poliéster. Un soporte litográfico particularmente preferido es un soporte de aluminio. Puede ser utilizado cualquiera de los materiales de aluminio conocidos y ampliamente usados. El soporte de aluminio presenta un grosor de alrededor de 0,1-0,6 mm. Sin embargo, este grosor puede ser cambiado adecuadamente, dependiendo del tamaño de la placa de impresión usada y de las unidades de exposición sobre las que los precursores de placa de impresión son expuestos.
Con el fin de optimizar las propiedades litográficas, el soporte de aluminio es sometido a distintos tratamientos, de sobra conocidos en este campo, tales como, por ejemplo, el desgrasado, la corrugación de la superficie, el mordentado, el anodizado, el sellado y el tratamiento de superficie. Entre tales tratamientos, a menudo es llevado a cabo un tratamiento de neutralizado. Puede ser encontrada una detallada descripción de estos tratamientos en, e.g., las EP-As 1 142 707, 1 564 020 y 1 614 538.
Es descrito en la EP 1 356 926 un sustrato de aluminio preferido, caracterizándose por presentar una rugosidad media aritmética Ra de línea media inferior a 0,45 \mum.
El optimizar el diámetro de poro y la distribución del mismo en la superficie de aluminio anodizado y granulado puede aumentar la vida en prensa de la placa de impresión y puede mejorar el comportamiento de virado. Una proporción óptima entre el diámetro del poro de la superficie del soporte de aluminio y el diámetro medio de partícula del las partículas termoplásticas hidrofóbicas puede aumentar el tiempo de funcionamiento en prensa de la placa y puede mejorar el comportamiento de virado de las impresiones. Esta proporción entre el diámetro medio de poro de la superficie del soporte de aluminio y el diámetro medio de partícula de las partículas termoplásticas presentes en la capa fotograbadora del revestimiento, varía preferiblemente desde 0,1:1 a 1,0:1, más preferiblemente, de 0,30:1 a 0,80:1.
Pueden ser utilizados también soportes alternativos para el precursor de placa, tales como aleaciones metálicas amorfas (vidrios metálicos). Tales aleaciones metálicas amorfas pueden ser usadas como tales, o ser unidas a otros metales no amorfos, tales como el aluminio. Son descritos ejemplos de aleaciones metálicas amorfas en la US 5 288 344, la US 5 368 659, la US 5 618 359, la US 5 735 975, la US 5 250 124, la US 5 032 196, la US 6 325 868 y la US 6 818 078. Las siguientes referencias describen la ciencia de los metales amorfos en mucho mayor detalle y son incorporadas como referencias: Introduction to the Theory of Amorphous Metals (Introducción a la Teoría de los Metales Amorfos), N.P. Kovalenko et al. (2001); Atomic Ordering in Liquid and Amorphous Metals (Ordenamiento Atómico en Metales Líquidos y Amorfos), S.I. Popel, et al; Physics of Amorphous Metals (Física de los Metales Amorfos), N.P. Kovalenko et al (2001).
Conforme a otras realizaciones, el soporte puede se también un soporte flexible, el cual es proporcionado con una capa hidrofílica. El soporte flexible es, e.g., papel, película plástica, aluminio fino, o un laminado de los mismos. Ejemplos preferidos de película plástica son la película de tereftalato de polietileno, la película de naftalato de polietileno, la película de acetato de celulosa, la película de poliestireno, la película de policarbonato, etc. El soporte de película plástica puede ser opaco o transparente. Son revelados ejemplos particulares de capas hidrofílicas adecuadas que pueden ser suministradas a un soporte flexible para su utilización conforme a la presente invención en la EP-A 601 240, en la GB 1 419 512, en la FR 2 300 354, en la US 3 971 660, en la US 4 284 705, en la EP 1 614 538, en la EP 1 564 020 y en la US 2006/0019196.
Exposición
El precursor de placa de impresión es expuesto en el sentido de la imagen a luz IR, preferiblemente cercano a luz IR. La luz IR es convertida en calor por un tinte IR, según es indicado con anterioridad. El precursor de placa de impresión litográfica termosensible de la presente invención preferiblemente no es sensible a la luz visible. Más preferiblemente, el revestimiento no es sensible a la luz del día, i.e., a la luz visible (400-750 nm) y cercano a la luz UV (300-400 nm), en una intensidad y con un tiempo de exposición que corresponden a las condiciones normales de trabajo, de tal forma que el material puede ser manejado sin necesidad de un ambiente de luz inactínica.
Los precursores de placa de impresión de la presente invención pueden ser expuestos a luz IR por medio, e.g., de LEDs o de un láser infrarrojo. Preferiblemente son utilizados láseres, con emisión cercana a la luz IR, que presentan una longitud de onda en el rango de alrededor de 700 a alrededor de 1500 nm, e.g., un láser diodo semiconductor, un láser Nd:YAG o un láser Nd:YLF. Lo más preferido es que sea utilizado un láser emitiendo en el rango de entre 780 y 830 nm. La potencia de láser requerida depende de la sensibilidad de la capa fotograbadora, del tiempo de permanencia en píxel del rayo láser -el cual es determinado por el diámetro de mancha (valor típico de las unidades de exposición modernas a 1/e^{2} de intensidad máxima: 10-25 \mum)- y de la velocidad de escaneo, así como de la resolución del aparato de exposición (i.e., el número de píxeles por unidad de distancia lineal, expresada a menudo en puntos por pulgada o dpi; valor típico: 1000-4000 dpi).
Son usualmente utilizados dos tipos de aparatos de exposición a láser: las unidades de exposición de tambor interno (ITD) y las de tambor externo (XTD). Las unidades de exposición ITD para placas térmicas se caracterizan usualmente por tener una velocidad de escaneado muy alta, de hasta 1.500 m/s y pueden precisar de una potencia de láser de algunos vatios. La Agfa Galileo T (marca de Agfa Gevaert N.V.) es un ejemplo típico de una unidad de exposición utilizando tecnología ITD. Las unidades de exposición XTD para placas térmicas con una potencia láser típica de alrededor de 20 mW a alrededor de 500 mW, operan a una velocidad de escaneado más baja, e.g., de 0,1 a 20 m/s. Las familias de unidades de exposición Agfa Xcalibur, Accento y Avalon (marcas de Agfa Gevaert N.V.) utilizan la tecnología XTD.
Los precursores de placa de impresión litográfica preferidos conforme a la presente invención producen una imagen litográfica útil al ser expuestos en el sentido de la imagen a luz IR con una densidad energética -medida en la superficie de dicho precursor- de 200 mJ/cm^{2} o inferior, más preferiblemente de 180 mJ/cm^{2} o inferior, y lo más preferido es que sea de 160 mJ/cm^{2} o inferior. Con una imagen litográfica útil sobre la placa de impresión, son perfectamente visibles los puntos al 2% (a 200 lpi -líneas por pulgada-) en, al menos, 1.000 impresiones sobre papel.
Debido al calor generado durante la fase de exposición, las partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas pueden fundirse o coagularse para formar una fase hidrofóbica, la cual corresponde a las áreas de impresión de la placa de impresión. La coagulación puede resultar de la coalescencia termoinducida, del ablandamiento o de la fusión de las partículas poliméricas termoplásticas. No existe límite superior específico para la temperatura de coagulación de las partículas poliméricas hidrofóbicas termoplásticas, sin embargo, la temperatura debería encontrarse lo suficientemente por debajo de la temperatura de descomposición de las partículas poliméricas. Preferiblemente, la temperatura de coagulación es de, al menos, 10ºC por debajo de la temperatura a la que tiene lugar la descomposición de las partículas poliméricas. La temperatura de coagulación es preferiblemente superior a los 50ºC, más preferiblemente se encuentra por encima de los 100ºC.
Revelado
En una realización de la invención, el precursor de la placa de impresión, después de la exposición, es revelado fuera de la prensa por medio de un líquido de procesado adecuado. En la fase de revelado, las áreas no expuestas de la capa fotograbadora son eliminadas, al menos parcialmente, sin suprimir en lo esencial las áreas expuestas, i.e., sin afectar a las áreas expuestas hasta un punto que haga inaceptable la absorción de tinta de las áreas expuestas. El líquido de procesado puede ser aplicado a la placa, e.g., por medio de frotado con una almohadilla impregnada, de baño, de inmersión, de patinado, de rociado, por vertido, bien a mano o por medio de aparato de procesado automático. El tratamiento con un líquido de procesado puede ser combinado con frotado mecánico, e.g., por medio de un cepillo rotativo. El precursor de placa revelado puede ser tratado posteriormente, si se precisa, con aclarado en agua, un agente corrector adecuado, o un preservativo, conforme a los conocidos en este campo. Durante la fase de revelado, preferiblemente también es retirada cualquier capa protectora soluble en agua que se encuentre presente. Los líquidos de procesado adecuados son el agua corriente o las soluciones acuosas.
En una realización preferida del revelado fuera de prensa, el líquido de procesado es una solución de goma. Es descrita una solución de goma adecuada, que puede ser utilizada en la fase de revelado, por ejemplo, en la EP-A 1 342 568, párrafos [0008] a [0022] y en la WO 2005/111727, de página 5, línea 32, a página 11, línea 30.
En otra realización preferida del revelado fuera de prensa, el líquido de procesado es una solución acuosa alcalina presentando un pH de al menos 9, preferiblemente de al menos 10, más preferiblemente de al menos 11 y, lo más preferido, es que sea de al menos 12. Son descritos en las EP-As 1 614 539 y 1 164 540, y en la EP-A no publicada 06 114 475 (archivada el 24 de mayo de 2006), reveladores alcalinos adecuados que pueden ser utilizados.
\newpage
El revelado fuera de prensa es llevado a cabo, preferiblemente, a temperaturas que varían de los 20 a los 40ºC, en unidades de procesado automatizado, como es habitual en este campo. La fase de revelado puede ser seguida de una fase de aclarado y/o de una fase de engomado.
En otra realización preferida de la invención, el precursor de placa de impresión es montado, después de la exposición, sobre una prensa de impresión y es revelado sobre la prensa al ser facilitada tinta y/o una fuente, o una tinta fluida única al precursor.
En otra realización preferida más de la invención, el revelado fuera de prensa, e.g., con una solución de goma, en donde las áreas no expuestas de la capa fotograbadora son eliminadas parcialmente, puede ser combinado con un revelado sobre prensa, en donde es llevada a cabo la eliminación total de las áreas no expuestas.
El precursor de placa puede ser tratado con posterioridad con un agente corrector o con un preservativo adecuados, conforme son conocidos en este campo. Con el fin de incrementar la resistencia de la placa de impresión terminada y, por lo tanto, para extender su vida útil, la capa puede ser calentada hasta temperaturas elevadas (denominado "horneo"). Durante la fase de horneo, la placa puede ser calentada hasta una temperatura que sea superior a la temperatura de transición vítrea de las partículas termoplásticas, e.g., entre los 100ºC y los 230ºC, durante un período de 40 minutos a 5 minutos. Una temperatura de horneo preferida se encuentra por encima de los 60ºC. Por ejemplo, las placas expuestas y reveladas pueden ser horneadas a una temperatura de 230ºC durante 5 minutos, a una temperatura de 150ºC durante 10 minutos ó a una temperatura de 120ºC durante 30 minutos. El horneo puede ser llevado a cabo en hornos de aire caliente convencionales, o por medio de irradiación con lámparas emitiendo en la región de longitud de onda infrarroja o ultravioleta. Esta fase de horneo da como resultado un incremento en la resistencia de la placa de impresión ante los limpiadores de placas, los agentes correctores y las tintas de impresión curables ultra-violeta.
La placa de impresión así obtenida puede ser utilizada para la impresión convencional, denominada impresión en húmedo offset, en la que son facilitados a la placa tinta y un líquido humectante acuoso. Otro método de impresión adecuado utiliza la denominada tinta fluida única, sin un líquido humectante. Han sido descritas tintas fluidas únicas adecuadas en la US 4 045 232, en la US 4 981 517 y en la US 6 140 392. En una de las realizaciones más preferidas, la tinta fluida única comprende una fase de tinta, también denominada la fase hidrofóbica u oleofílica, y una fase poliol, conforme es descrito en la WO 00/32705.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Preparación de las partículas termoplásticas LX-01 y LX-02 Preparación de la LX-01
En un reactor de doble camisa de 2 litros, fueron añadidos 10,8 g de Dodecil Sulfato Sódico (SDS Ultra Puro, obtenido de Alkemi BV, Lokeren, Bélgica) y 1.243,9 g de agua desmineralizada. En el reactor fue vertido nitrógeno y fue calentado hasta los 80ºC. Cuando el contenido del reactor alcanzó una temperatura de 80ºC, fueron añadidos 12 g de una solución acuosa al 5% de persulfato sódico (Na_{2}S_{2}O_{8}). El reactor fue calentado seguidamente durante 15 minutos a 80ºC, seguido de la dosificación de la mezcla monomérica (238,5 g de estireno y 121,5 g de acrilonitrilo) durante 180 minutos. Simultáneamente a la adición del monómero, fue añadida una solución adicional acuosa de persulfato (24 g de una solución acuosa al 5% de Na_{2}S_{2}O_{8}). Al término de la adición del monómero, el reactor fue calentado durante 30 minutos a 80ºC. Con el fin de reducir la cantidad de monómero residual fue añadido un sistema de iniciación redox: 1,55 g de sulfoxilato de formaldehído sódico (SFS) dihidratado disuelto en 120 g de agua y 2,57 g de una solución en peso al 70% de hidroperóxido de t-butilo (TBHP) diluida con 22,5 g de agua. Las soluciones acuosas de SFS y TBHP fueron añadidas por separado durante 80 minutos. A continuación, la reacción fue calentada durante otros 10 minutos y, seguidamente, enfriada hasta alcanzar temperatura ambiente. Fueron añadidas 100 ppm de 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano como biocida, y el látex fue filtrado utilizando papel filtro grueso.
Esto dio como resultado una dispersión en látex LX-01 con un contenido sólido del 20,84% en peso y un pH de 3,46.
Preparación de la LX-02
En un reactor de doble camisa de 8 litros, fueron añadidos 40,0 g de dodecil sulfato sódico (SDS Ultra Puro, obtenido de Alkemi BV, Lokeren, Bélgica) y 5.495,3 g de agua desmineralizada. En el reactor fue vertido nitrógeno y fue calentado hasta los 75ºC. Cuando el contenido del reactor alcanzó una temperatura de 75ºC, fue añadida una mezcla de 15,9 g de estireno y 8,1 g de acrilonitrilo (i.e., un 1,5% de la cantidad total de monómero), con el fin de preparar una semilla de látex. Después de mezclarlo durante 10 minutos, con el fin de dispersar de forma homogénea los monómeros añadidos, es añadida una parte de la solución iniciadora (50% de la cantidad total de iniciador), i.e., 105,6 g de una solución acuosa al 5% de persulfato sódico. El reactor es calentado seguidamente hasta los 80ºC durante 30 minutos, seguido de la dosificación de una mezcla monomérica de 1.044,1 g de estireno y 531,9 g de acrilonitrilo, durante 180 minutos. Simultáneamente, fueron dosificados 105,6 g de una solución al 5% de persulfato sódico, también en 180 minutos. Al término de la adición del monómero, el reactor fue calentado durante 30 minutos a 80ºC. Con el fin de reducir la cantidad de monómero residual fue añadido un sistema de iniciación redox: 6,99 g de sulfoxilato de formaldehído sódico (SFS) dihidratado disuelto en 534 g de agua y 11,43 g de una solución en peso al 70% de hidroperóxido de t-butilo (TBHP) diluida con 100 g de agua. Las soluciones acuosas de SFS y TBHP fueron añadidas por separado durante 80 minutos. A continuación, la reacción fue calentada durante otros 10 minutos y, seguidamente, enfriada hasta alcanzar temperatura ambiente. Fueron añadidas 100 ppm de 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano como biocida, y el látex fue filtrado utilizando papel filtro grueso. Esto dio como resultado la dispersión en látex LX-02, con un contenido sólido del 20,74% en peso y un pH de 2,99.
Tamaño de partícula y superficie de las partículas termoplásticas hidrofóbicas
Fueron utilizadas dos técnicas para medir el diámetro medio de partícula de las partículas termoplásticas hidrofóbicas, conforme es descrito en la descripción detallada:
\diameter_{PCS}:
es el diámetro de partícula obtenido por medio de Espectrometría de Correlación de Fotones. Las mediciones fueron realizadas conforme al procedimiento ISO 13321 (primera edición, 1 de julio de 1996) con un analizador Brookhaven BI-90 de Brookhaven Instrument Company, Holtsville, NY, USA.
\diameter_{V}:
es el diámetro del volumen medio de partícula obtenido con fraccionamiento hidrodinámico, obtenido con un aparato PL-PSDA (Polymer Laboratories Particle Size Diameter Analyzer) (Analizador de Tamaño del Diámetro de Partículas de Laboratorios Poliméricos) de Polymer Laboratories Ltd, Church Stretton, Shropshire, UK.
\vskip1.000000\baselineskip
Tomando la distribución volumétrica por tamaño de partícula, obtenida con el aparato PL-PSDA, es calculada la superficie total de las partículas termoplásticas hidrofóbicas (Superficie (m^{2}/g)). Estos cálculos han sido realizados con una densidad (\rho, (g/cm^{3})) de las partículas de 1,10 g/cm^{3} para LX-01 y LX-02. La densidad de las partículas LX-01 y LX-02 (densidad esquelética conforme a los estándares ASTM D3766) ha sido medida utilizando el método de desplazamiento de gas en un picnómetro de helio Accupyc 1330 (de Micromeritics).
Los cálculos están basados en las siguientes fórmulas:
\rho =
Densidad (g/cm^{3})
V =
Volumen de partículas de 1 g
N =
Número de partículas en 1 g
S =
Superficie total de 1 g de partículas (m^{2}/g)
\diameter_{V} =
Diámetro de volumen de partícula (nm).
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet
\vtcortauna 1 g de partículas tiene un Volumen (V) de (1/\rho).10^{-6} m^{3}.
\bullet
\vtcortauna El Volumen de 1 partícula esférica = 4/3.\pi.(\diameter_{V}/2)^{3}
\bullet
\vtcortauna El número (N) de partículas esféricas en 1 g es, por lo tanto:
15
\bullet
\vtcortauna La superficie de 1 partícula esférica = 4.\pi.(\diameter_{V}/2)^{2}
\bullet
\vtcortauna La superficie total de partículas esféricas de 1 g conteniendo partículas N es, por lo tanto:
16
160
Conforme es indicado más arriba, las superficies totales de las partículas -según son dadas en los ejemplos- son calculadas con el aparato PL-PSDA, tomando en cuenta la distribución volumétrica de las partículas. Como una aproximación -especialmente para las partículas homogéneas-, los cálculos pueden ser efectuados también tomando en cuenta únicamente el diámetro del volumen medio de partícula (\diameter_{V}).
En la Tabla 2 son dados el \diameter_{PCS}, el \diameter_{V} y la Superficie total de LX-01 y LX-02.
TABLA 2 \diameter_{PCS}, \diameter_{V} y superficie total de LX-01 y LX-02
17
Preparación del sustrato litográfico
Una hoja de aluminio con grosor de 0,3 mm fue desgrasada por medio de rociado con una solución acuosa conteniendo 34 g/l de NaOH a 70ºC durante 6 segundos, y fue aclarada con agua desmineralizada durante 3,6 segundos. Seguidamente, la hoja fue granulada electroquímicamente durante 8 segundos utilizando una corriente alterna en una solución acuosa conteniendo 15 g/l de HCl, 15 g/l de iones de SO_{4}^{2-} y 5 g/l de iones de Al^{3+}, a una temperatura de 37ºC y una densidad de corriente de alrededor de 100 A/dm^{2} (densidad de carga de unos 800 C/dm^{2}). A continuación, la hoja de aluminio fue desazufrada por medio de mordiente, con una solución acuosa conteniendo 145 g/l de ácido sulfúrico a 80ºC durante 5 segundos, y aclarada con agua desmineralizada durante 4 segundos. Después, la hoja fue sometida a oxidación anódica durante 10 segundos en una solución conteniendo 145 g/l de ácido sulfúrico a una temperatura de 57ºC y con una densidad de corriente de 33 A/dm^{2} (densidad de carga de 330 C/dm^{2}), seguidamente fue lavada con agua desmineralizada durante 7 segundos y tratada posteriormente durante 4 segundos (por medio de rociado) con una solución conteniendo 2,2 g/l de ácido polivinilfosfónico (PVPA) a 70ºC, fue aclarada con agua desmineralizada durante 3,5 segundos y secada a 120ºC durante 7 segundos. El soporte así obtenido se caracteriza por una rugosidad de superfi-
cie Ra de 0,35-0,4 \mum (medido con interferómetro NT1100) y presenta un peso anódico de alrededor de 4,0 g/m^{2}.
Ingredientes utilizados en la preparación de los precursores de placa de impresión
PAA:
Ácido poliacrílico de Ciba Specialty Chemicals. Fue añadido PAA a la soluciones de revestimiento como una solución acuosa al 5% en peso.
IR-1:
Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido IR-1 a las soluciones de revestimiento como una solución acuosa al 1% en peso.
CP-1:
Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-1 a las soluciones de revestimiento como una solución al 1% en peso (50% metanol, 50% agua).
CP-2:
Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-2 a las soluciones de revestimiento como un sólido.
CP-3:
Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-3 a las soluciones de revestimiento como un sólido.
CP-4:
Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-4 a las soluciones de revestimiento como un sólido.
Pigmento:
Pigmento de contraste, PV Fast Violet RL de Clariant (dispersión acuosa al 20%).
HEDP:
1-hidroxietilideno-1,1-ácido difosfónico de Solutia. Fue añadido HEDP a las soluciones de revestimiento como una solución acuosa al 10% en peso.
FSO 100:
Zonyl FSO 100, un surfactante perfluorinado de Dupont.
TABLA 3 Estructura química de IR-1, CP-1 a CP-04
18
Ejemplo 1 Precursores de placa de impresión PPP-1 a PPP-7 Preparación de las soluciones de revestimiento
Las soluciones de revestimiento para los precursores de placa de impresión 1 a 7 fueron preparadas utilizando las soluciones, sólidos o dispersiones según son descritos con anterioridad. La dispersión en látex LX-01 o la LX-02 fue añadida al agua desmineralizada, seguido de agitado durante 10 minutos. A continuación, fue añadido el tinte IR (IR-1). Después de otros 10 minutos, fueron añadidos los compuestos conforme a la presente invención (CP-01 a CP-04) y el pigmento de contraste (si existe alguno). Después de 60 minutos de agitado, fue añadida la solución de ácido poliacrílico (PAA). Después de 10 minutos de agitado, fue añadida la solución de HEDP y, a continuación, después de otros 10 minutos de agitado, fue añadida la solución surfactante, y la dispersión de revestimiento fue agitada durante otros 30 minutos. Seguidamente, fue ajustado el pH a un valor de 3,6 con una solución diluida de amonio
(aprox. 3%).
\vskip1.000000\baselineskip
Preparación de los precursores de placa de impresión PPP-01 a PPP-07
El sustrato de aluminio -conforme es descrito más arriba- fue revestido seguidamente con las soluciones de revestimiento de los precursores de placa de impresión por medio de un revestidor de cuchilla, con un grosor húmedo de 30 \mum. Los revestimientos fueron secados a 60ºC. La Tabla 4 relaciona el peso resultante del revestimiento seco de los diferentes componentes de los precursores de placa de impresión.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 4 Peso en seco del revestimiento (g/m^{2}) de los ingredientes de PPP-01 a PPP-07
19
\vskip1.000000\baselineskip
Exposición e impresión de los precursores de placa de impresión PPP-01 a PPP-07
Los precursores de placa de impresión fueron expuestos a continuación en una unidad de exposición de láser IR de cabezal rápido Creo TrendSetter 3244 (marca de CREO) de 40W, a 210-180-150-120-90 mJ/cm^{2}, a 150 revoluciones por minuto (rpm), con una lineatura de 200 líneas por pulgada (lpi) y una resolución de 2.400 dpi. Estos precursores de placa de impresión expuestos fueron montados directamente sobre una prensa de impresión GTO52, equipada con un sistema de humectación VARN Kompac III, sin ningún procesado o tratamiento previo. Fue utilizada una mantilla comprimible y la impresión fue realizada con una solución fuente al 4% de Emerald Premium 3520 (marca de Anchor) y tinta negra K+E 800 (marca de K&E). Fue utilizado el siguiente procedimiento de arranque: primero, 5 revoluciones con los rodillos de humectación enganchados, después 5 revoluciones con ambos rodillos enganchados, los de humectación y los de entintado, a continuación se comienza la impresión. Fueron realizadas 1.000 impresiones en papel offset de 80 g.
\newpage
Evaluación de los precursores de placa de impresión PPP-01 a PPP-07
Los precursores de placa de impresión son evaluados por medio de las siguientes características:
Sensibilidad 1:
la densidad energética de exposición mínima a la que son visibles puntos al 2% (200 lpi -líneas por pulgada-) (por medio de una lente magnificadora de 5 aumentos) en la impresión número 1.000 sobre papel.
Sensibilidad 2:
el valor de densidad energética interpolada donde la cobertura de superficie (calculada tomando la densidad óptica medida de la impresión nº 1.000 sobre papel) de una trama de puntos B-25 al 2% es igual al 55%. Una trama de puntos B-25 al 2% consiste en puntos ABS al 2% (200 lpi, 2.400 dpi), pero la cobertura de superficie total de estos puntos es de un 25%. Los puntos ABS son generados con el software Agfa Balanced Screening (marca de Agfa-Gevaert NV).
Eliminación 1:
El número de impresiones necesarias para obtener una densidad óptica en las áreas sin imagen de la placa (Dmin) de \leq 0,005. Una placa que trabaja bien debería presentar un valor inferior a 25 impresiones para conseguir un buen nivel de eliminación.
Eliminación 2:
Después de 750 impresiones, el tamaño de la hoja de papel se acorta y la impresión se continúa durante otras 250 impresiones. Después de 1.000 impresiones, son generadas unas pocas impresiones más sobre el tamaño de papel normal. Si aparece cualquier mancha, dará como resultado la acumulación de tinta sobre la mantilla, al tiempo que la impresión es realizada con el tamaño de papel disminuido. Esta tinta acumulada será entonces transferida al papel cuando sea utilizado de nuevo un tamaño normal de papel, después de 1.000 impresiones. Este método permite una evaluación muy precisa del nivel de mancha. Un valor de 5,0 significa que no se observa ninguna mancha después de 1.000 impresiones. Un valor de 4,0 sería apenas aceptable. Un valor de 3,0 sería totalmente inaceptable para trabajos de impresión de alta calidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Las Densidades Ópticas son medidas con un densitómetro GretagMacbeth Tipo D19C.
En la Tabla 5 son dadas las propiedades litográficas junto con las siguientes características de los precursores de placa de impresión litográfica:
IR/Sup (mg/m^{2}):
La cantidad de tinte IR (mg), sin tener en cuenta el contraión, por m^{2} de la superficie total de las partículas.
IR+CP/Sup (mg/m^{2}):
La cantidad total de tinte IR y del compuesto (CP) conforme a esta invención, sin tener en cuenta los contraiones, por m^{2} de la superficie total de las partículas.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5 Evaluación litográfica de PPP-01 a PPP-07
20
Tomando en cuenta los resultados mostrados en la tabla 5 se puede concluir que:
Cuando no se encuentran presentes compuestos conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, es observada una mala eliminación (ejemplo comparativo PPP-01)
\newpage
Cuando se encuentran presentes compuestos conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, son observadas una buena eliminación y una alta sensibilidad (ejemplos de la invención PPP-02 a PPP-07).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 Precursores de placa de impresión PPP-08 a PPP-10 Preparación de los precursores de placa de impresión PPP-08 a PPP-10
La preparación de los precursores de placa de impresión fue llevada a cabo conforme es descrito en el ejemplo 1. La Tabla 6 relaciona el peso de revestimiento seco resultante de los diferentes componentes de los precursores de placa de impresión.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 6 Peso del revestimiento seco (g/m^{2}) de los ingredientes de PPP-08 a PPP-10
21
Exposición, revelado, impresión y evaluación de los precursores de placa de impresión PPP-08 a PPP-10
La exposición, revelado, impresión y evaluación de los precursores de placa de impresión PPP-08 a PPP-10 fueron realizados conforme es descrito en el ejemplo 1.
En la tabla 7 son mostradas las propiedades litográficas de los precursores de placa de impresión PPP-08 a PPP-10.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 7 Evaluación litográfica de PPP-08 a PPP-10
22
Tomando en cuenta los resultados mostrados en la tabla 7 se puede concluir que:
Cuando no se encuentran presentes compuestos conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, es observada una mala eliminación (ejemplo comparativo PPP-08)
Cuando se encuentran presentes compuestos conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, son observadas una buena eliminación y una alta sensibilidad (ejemplos de la invención PPP-09 y PPP-10).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 Precursores de placa de impresión PPP-11 a PPP-14
La preparación de los precursores de placa de impresión fue llevada a cabo conforme es descrito en el ejemplo 1. La Tabla 8 relaciona el peso en seco del revestimiento resultante de los diferentes componentes de los precursores de placa de impresión.
TABLA 8 Peso en seco del revestimiento (g/m^{2}) de los ingredientes de PPP-11 a PPP-14
23
Exposición, revelado, impresión y evaluación de los precursores de placa de impresión PPP-11 a PPP-14
Los precursores de placa de impresión fueron expuestos en una unidad de exposición de láser IR de cabezal rápido Creo TrendSetter 3244 de 40W, a 210-180-150-120-90 mJ/cm^{2}, a 150 revoluciones por minuto (rpm), con una lineatura de 200 líneas por pulgada (lpi) y una resolución de 2.400 dpi (puntos por pulgada).
Después de la exposición, los precursores de placa de impresión fueron revelados en un procesador VA-88 (de Agfa Gevaert NV) con un revelador TD1000 (de Agfa-Gevaert NV), seguido de engomado utilizando una solución de goma preparada conforme a continuación se indica:
A 700 ml de agua desmineralizada le fueron añadidos:
77,3 ml de Dowfax 3B2 (disponible comercialmente en Dow Chemical),
32,6 g de citrato trisódico dihidratado,
y 9,8 g de ácido cítrico monohidrato.
Al tiempo que se agitaban
fue añadida adicionalmente agua desmineralizada con el fin de obtener 1.000 g de solución goma.
\vskip1.000000\baselineskip
Después del revelado y engomado, las placas de impresión fueron montadas sobre una prensa de impresión GTO46. Fue utilizada una mantilla comprimible y la impresión fue realizada con la fuente Afga Prima FS101 (marca de Agfa) y tinta negra K+E 800 (marca de K&E). Fue utilizado el siguiente procedimiento de arranque: primero, 5 revoluciones con los rodillos de humectación enganchados, después 5 revoluciones con ambos rodillos enganchados, los de humectación y los de entintado, a continuación se comienza la impresión. Fueron realizadas 1.000 impresiones en papel offset de 80 g.
Evaluación de los precursores de placa de impresión PPP-11 a PPP-14
La evaluación de los precursores de placa de impresión PPP-11 a PPP-14 fue llevada a cabo conforme es descrito en el ejemplo 1.
En la tabla 9 son mostradas las propiedades litográficas de los precursores de placa de impresión PPP-11 a PPP-14.
TABLA 9 Evaluación litográfica de PPP-11 a PPP-14
24
Tomando en cuenta los resultados mostrados en la tabla 9 se puede concluir que:
Cuando no se encuentran presentes compuestos conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, es observada una mala eliminación (ejemplos comparativos PPP-11 y PPP-12)
Cuando se encuentran presentes compuestos conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, son observadas una buena eliminación y una alta sensibilidad (ejemplos de la invención PPP-13 y PPP-14).

Claims (13)

1. Un precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible, comprendiendo:
- un soporte que presenta una superficie hidrofílica, o el cual es proporcionado con una capa hidrofílica; y
- una capa fotograbadora, comprendiendo partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un tinte absorbedor de luz infrarroja; caracterizándose porque:
- dicha capa fotograbadora comprende adicionalmente un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm.
2. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a la reivindicación 1, en donde dicho compuesto presenta un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda de 350 nm a 450 nm.
3. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho grupo acídico es seleccionado de entre la lista consistente en:
-
un grupo acídico con base sulfonamídica sustituido;
-
un grupo de ácido carboxílico;
-
un grupo de ácido sulfónico;
-
un grupo de ácido ditiosulfónico;
-
un grupo de ácido sulfúrico;
-
un grupo de ácido fosfórico;
-
un grupo de ácido fosfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
4. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte de cianina, de azacianina, de merocianina ó de merostirilo.
5. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte de cianina o de azacianina conforme a las Fórmulas I-a ó I-b;
25
en donde
Q_{1} representa CH ó N;
Z y Z', independientemente, representan O, NR', S, C(CH_{3})_{2} ó CH=CH,
en donde R' es un grupo alquilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
X y X', independientemente, representan hidrógeno, halógeno, O-CH_{3}, un grupo alquilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o un anillo condensado con benceno;
L y L' representan un grupo ligando;
G y G' representan un grupo acídico o sal del mismo.
6. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte de cianina o de azacianina conforme a las Fórmulas I-c ó I-d;
26
en donde
p y p' son números enteros que varían de 0 a 3;
Q_{1}, X, X', Z y Z' tienen el mismo significado que en las Fórmulas I-a ó I-b;
M^{+} es un contraión positivo monovalente.
7. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte de cianina conforme a la Fórmula I-e,
27
en donde
p y p' son números enteros que varían de 0 a 3;
X'' representa H, O-CH_{3}, cloruro o fenilo;
M^{+} es un contraión positivo monovalente.
8. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la suma de las cantidades de dicho tinte absorbedor de luz infrarroja y de dicho compuesto -sin tener en cuenta los contraiones opcionales- es superior a 0,70 mg por m^{2} de la superficie total de dichas partículas, siendo medida dicha superficie por medio de Fraccionamiento Hidrodinámico.
9. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a la reivindicación 8, en donde dicha suma de las cantidades de dicho tinte absorbedor de luz infrarroja y de dicho compuesto es superior a 0,80 mg por m^{2}.
\newpage
10. El precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el diámetro medio de partícula de las partículas termoplásticas hidrofóbicas, medido por medio de espectroscopía de correlación de fotones, es de 25 nm a 55 nm.
11. Un método para la preparación de una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de:
-
proporcionamiento de un precursor de placa de impresión conforme a la reivindicación 9;
-
exposición de dicho precursor de placa de impresión a luz infrarroja;
-
revelado de dicho precursor de placa de impresión expuesto con una solución de goma.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Un método para la preparación de una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de:
-
proporcionamiento de un precursor de placa de impresión conforme a la reivindicación 9;
-
exposición de dicho precursor de placa de impresión a luz infrarroja;
-
montaje de dicho precursor de placa de impresión expuesto sobre una prensa de impresión.
-
revelado de dicho precursor de placa de impresión por medio de la puesta en marcha de una prensa y, de esta forma, facilitando tinta y/o fuente a la placa.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Un método para la preparación de una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de:
-
proporcionamiento de un precursor de placa de impresión conforme a la reivindicación 8;
-
exposición de dicho precursor de placa de impresión a luz infrarroja;
-
revelado de dicho precursor de placa de impresión expuesto con una solución acuosa alcalina.
ES06122415T 2006-10-17 2006-10-17 Precursor de placa de impresion litografica negativa termosensible. Active ES2332814T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06122415A EP1914068B1 (en) 2006-10-17 2006-10-17 Negative working, heat-sensitive lithographic printing plate precursor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2332814T3 true ES2332814T3 (es) 2010-02-12

Family

ID=37517063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06122415T Active ES2332814T3 (es) 2006-10-17 2006-10-17 Precursor de placa de impresion litografica negativa termosensible.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8304165B2 (es)
EP (1) EP1914068B1 (es)
CN (1) CN101528464B (es)
AT (1) ATE444853T1 (es)
BR (1) BRPI0717743A2 (es)
DE (1) DE602006009667D1 (es)
ES (1) ES2332814T3 (es)
WO (1) WO2008046773A1 (es)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2396017T3 (es) 2009-04-24 2013-02-18 Agfa Graphics N.V. Método de fabricación de planchas de impresión litográfica
US9156529B2 (en) 2011-09-08 2015-10-13 Agfa Graphics Nv Method of making a lithographic printing plate
CN103587272B (zh) * 2013-11-04 2019-01-18 北京中科纳新印刷技术有限公司 一种热敏无砂目印版及其制备方法与应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11202484A (ja) * 1998-01-16 1999-07-30 Brother Ind Ltd 画像形成媒体
JP2000035669A (ja) * 1998-07-17 2000-02-02 Fuji Photo Film Co Ltd ネガ型画像記録材料
JP3989846B2 (ja) * 2001-03-21 2007-10-10 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 高い記憶密度を有する光学記録材料
EP1342568B1 (en) 2002-03-06 2005-10-12 Agfa-Gevaert N.V. Method of developing a heat-sensitive lithographic printing plate precursor with a gum solution
JP2005121949A (ja) * 2003-10-17 2005-05-12 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 印刷版材料
EP1614539B1 (en) 2004-07-08 2008-09-17 Agfa Graphics N.V. Method for making a lithographic printing plate
ATE424299T1 (de) * 2004-07-08 2009-03-15 Agfa Graphics Nv Verfahren zur herstellung einer negativarbeitenden, wärmeempfindlichen, lithographischen druckplattenvorstufe
EP1614540B1 (en) * 2004-07-08 2008-09-17 Agfa Graphics N.V. Method for making a lithographic printing plate
JP5089866B2 (ja) * 2004-09-10 2012-12-05 富士フイルム株式会社 平版印刷方法
JP2008515014A (ja) * 2004-10-01 2008-05-08 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ 平版印刷版の製造方法
WO2007135142A1 (en) 2006-05-24 2007-11-29 Agfa Graphics Nv Method for making a lithographic printing plate
ES2335300T3 (es) 2006-05-24 2010-03-24 Agfa Graphics N.V. Precursor de plancha de impresion litografica termosensible de accion negativa.
ATE443612T1 (de) * 2006-10-17 2009-10-15 Agfa Graphics Nv Negativ arbeitender, wärmeempfindlicher lithographiedruckplattenvorläufer

Also Published As

Publication number Publication date
CN101528464A (zh) 2009-09-09
US20100021845A1 (en) 2010-01-28
EP1914068B1 (en) 2009-10-07
WO2008046773A1 (en) 2008-04-24
EP1914068A1 (en) 2008-04-23
CN101528464B (zh) 2012-04-18
BRPI0717743A2 (pt) 2013-11-26
ATE444853T1 (de) 2009-10-15
DE602006009667D1 (de) 2009-11-19
US8304165B2 (en) 2012-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2449230T3 (es) Tinte absorbente de rayos infrarrojos
ES2321955T3 (es) Metodo para fabricar un precursor de plancha de impresion litografica negativa termosensible.
ES2523669T3 (es) Precursor de plancha de impresión litográfica.
BRPI0719227B1 (pt) Precursor de placa de impressão litográfica de operação em negativo sensível ao calor e métodos para produzir a placa de impressão.
BRPI0712177B1 (pt) precursor de placa de impressão litográfica sensível ao calor de funcionamento negativo, método para fabricação do mesmo e método de impressão litográfica
BRPI0712176A2 (pt) método para fabricação de uma placa de impressão litográfica e método de impressão litográfica
CN103189209B (zh) 提供光刻印刷版的方法及可用于提供光刻印刷版的试剂盒
BRPI0708379B1 (pt) Precursor de chapa para impressão litográfica de trabalho positivo sensível ao calor, método para manufaturar uma chapa de impressão litográfica e uso de um polímero solúvel alcalino
CN107848290B (zh) 包含氧化石墨的平版印刷印版前体
CN101287601B (zh) 具有聚乙烯醇缩醛顶层的双层热敏可成像元件
CN1771299A (zh) 红外吸收化合物和它们在成象元件中的应用
ES2327549T3 (es) Procedimiento de fabricacion de un precursor de plancha de impresion litografica en negativo.
ES2427137T3 (es) Precursor de plancha de impresión litográfica
ES2344025T3 (es) Metodo de fabricacion de una plancha de impresion litografica.
CN102245692B (zh) 平版印刷版前体
ES2332814T3 (es) Precursor de placa de impresion litografica negativa termosensible.
CN107921775A (zh) 热敏平版印版原版
JP4674110B2 (ja) ネガ作用性感熱性平版印刷版前駆体
JPH11240270A (ja) 画像及び非画像領域の間の色素濃度における差を有する平版印刷版を与えるための感熱性非−融蝕性で廃棄物のない画像形成要素
JP2004341484A (ja) 感熱性平版印刷版前駆体
JP2004102279A (ja) 感熱性平版印刷版前駆体
JP2004341485A (ja) 感熱性平版印刷版前駆体