ES2332814T3 - Precursor de placa de impresion litografica negativa termosensible. - Google Patents
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Abstract
Un precursor de placa de impresión litográfica negativa termosensible, comprendiendo: - un soporte que presenta una superficie hidrofílica, o el cual es proporcionado con una capa hidrofílica; y - una capa fotograbadora, comprendiendo partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un tinte absorbedor de luz infrarroja; caracterizándose porque: - dicha capa fotograbadora comprende adicionalmente un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm.
Description
Precursor de placa de impresión litográfica
negativa termosensible.
La presente invención está relacionada con un
precursor de placa de impresión litográfica negativa
termosensible.
Las prensas de impresión litográfica utilizan la
denominada placa maestra para impresión, como una placa de
impresión, la cual es montada sobre un cilindro de la prensa de
impresión. La placa maestra porta una imagen litográfica sobre su
superficie y es obtenida una impresión al aplicar tinta a dicha
imagen y, a continuación, transfiriendo la tinta desde la placa
maestra hasta el material receptor, el cual es usualmente papel. En
la impresión convencional, denominada impresión litográfica
"húmeda", la tinta, así como una fuente de solución acuosa
(también denominado líquido humectante), son facilitadas a la imagen
litográfica, la cual consiste en áreas oleofílicas (o hidrofóbicas,
i.e., aceptan la tinta de impresión, repelen el agua), así
como áreas hidrofílicas (u oleofóbicas, i.e., aceptan el
agua, repelen la tinta). En la impresión denominada
"driográfica", la imagen litográfica consiste en áreas que
aceptan la tinta y en áreas a las que no se adhiere la tinta
(repelen la tinta), y durante la impresión driográfica únicamente es
suministrada tinta a la placa maestra.
Por lo general, las placas maestras de impresión
son obtenidas por medio de la exposición en el sentido de la imagen
(image-wise) y el procesado de un material
imagenológico denominado precursor de placa. Además de las placas
fotosensibles de sobra conocidas, denominadas presensibilizadas -las
cuales son adecuadas para la exposición por contacto a UV a través
de una película de máscara de contacto-, también los precursores de
placa de impresión termosensibles se han vuelto muy populares a
finales de los años 90. Tales materiales térmicos ofrecen la
ventaja de ser estables a la luz del día y son especialmente
utilizados en el método denominado ordenador a placa (CtP),
en donde el precursor de placa es expuesto directamente,
i.e., sin la utilización de una película de máscara de
contacto. El material es expuesto a calor o a luz infrarroja y el
calor generado desencadena un proceso
físico-químico, como la ablación, la polimerización,
la insolubilización por medio de reticulación de un polímero, la
solubilización inducida por calor, o la coagulación de partícula de
un látex polimérico termoplástico.
Las placas térmicas más populares forman una
imagen por medio de una diferencia de solubilidad termoinducida en
un revelador alcalino entre áreas expuestas y no expuestas del
revestimiento. El revestimiento comprende, usualmente, un
aglutinante oleofílico, e.g., una resina fenólica, en la cual
es reducida (trabajo en negativo) o es incrementada (trabajo en
positivo) la velocidad de disolución en el revelador por medio de la
exposición en el sentido de la imagen. Durante el procesado, el
diferencial de solubilidad lleva a la eliminación de las áreas sin
imagen (no impresas) del revestimiento, revelando de esta forma el
soporte hidrofílico, mientras que las áreas con imagen (impresión)
del revestimiento permanecen en el soporte. Ejemplos típicos de
tales placas son descritos, e.g., en las
EP-As 625 728, 823 327, 825 927, 864 420, 894 622 y
901 902. Realizaciones de trabajos en negativo de tales materiales
térmicos requieren a menudo una fase de precalentamiento entre la
exposición y el revelado, conforme es descrito, e.g., en la
EP-A 625 728.
Los precursores de placa negativos, los cuales
no precisan de una fase de precalentamiento, pueden contener una
capa fotograbadora que trabaje por coalescencia termoinducida de
partículas de un látex polimérico termoplástico, conforme es
descrito, e.g., en las EP-As 770 494, 770
495, 770 496 y 770 497. Estas patentes revelan un método para la
fabricación de una placa de impresión litográfica, comprendiendo las
fases de (1) exposición en el sentido de la imagen de un elemento
imagenológico comprendiendo partículas de polímero termoplástico
hidrofóbico dispersadas en un aglutinante hidrofílico, y un
compuesto capaz de convertir la luz en calor, y (2) revelado del
elemento expuesto en el sentido de la imagen por medio de la
aplicación de una fuente y/o tinta.
La EP-A 1 342 568 describe un
método para preparar una placa de impresión litográfica,
comprendiendo las fases de (1) exposición en el sentido de la
imagen de un elemento imagenológico comprendiendo partículas
poliméricas termoplásticas hidrofóbicas dispersadas en un
aglutinante hidrofílico, y un compuesto capaz de convertir la luz
en calor, y (2) revelado del elemento expuesto en el sentido de la
imagen por medio de la aplicación de una solución de goma,
eliminando de esta forma del soporte las áreas no expuestas del
revestimiento.
La WO2006/037716 describe un método para la
preparación de una placa de impresión litográfica, el cual comprende
las fases de (1) exposición en el sentido de la imagen de un
elemento imagenológico comprendiendo partículas de polímero
termoplástico hidrofóbico dispersadas en un aglutinante hidrofílico
y un compuesto capaz de convertir la luz en calor, y (2) revelado
del elemento expuesto en el sentido de la imagen por medio de la
aplicación de una solución de goma, eliminando de esta forma del
soporte las áreas no expuestas del revestimiento, y
caracterizándose por el hecho de que el tamaño medio de partícula de
las partículas poliméricas termoplásticas es de entre 40 nm y 63
nm, y en donde la cantidad de partículas poliméricas termoplásticas
hidrofóbicas es superior al 70% e inferior al 85% en peso, en
relación con la capa fotograbadora.
La EP-A 1 614 538 describe un
precursor de placa de impresión litográfica negativa, el cual
comprende un soporte que presenta una superficie hidrofílica, o que
es proporcionada con una capa hidrofílica y un revestimiento sobre
la misma, comprendiendo el revestimiento una capa fotograbadora, la
cual comprende partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y
un aglutinante hidrofílico, caracterizándose por el hecho de que las
partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas presentan un
tamaño medio de partícula en el rango de 45 nm a 63 nm, y en donde
la cantidad de las partículas poliméricas termoplásticas
hidrofóbicas en la capa fotograbadora es, al menos, de un 70% en
peso en relación con la capa fotograbadora.
La EP-A 1 614 539 y la
EP-A 1 614 540 describen un método para confeccionar
una placa de impresión litográfica, comprendiendo las fases de (1)
exposición en el sentido de la imagen de un elemento imagenológico
-conforme es revelado en la EP-A 1 614 538-,
y (2) revelado del elemento expuesto en el sentido de la imagen por
medio de la aplicación de una solución alcalina acuosa.
Un primer problema asociado a las placas de
impresión negativas que trabajan conforme al mecanismo de
coalescencia termoinducida del látex, es la eliminación total de
las áreas no expuestas durante la fase de revelado (i.e.,
limpieza). Una limpieza insuficiente pueda dar como resultado el
virado en la prensa, i.e., un incremento indeseado en la
tendencia a aceptar tinta en las áreas sin imagen. Este problema de
limpieza tiende a empeorar cuando disminuye el diámetro de
partícula de las partículas termoplásticas utilizadas en la placa de
impresión, conforme es mencionado en las EP-As 1
614 538, 1 614 539, 1 614 540 y en la WO2006/037716.
Una disminución del diámetro de partícula de las
partículas termoplásticas hidrofóbicas en la capa imagenológica
puede, sin embargo, incrementar adicionalmente la sensibilidad del
precursor de placa de impresión. La sensibilidad bastante baja de
las placas de impresión negativas que trabajan conforme al mecanismo
de coalescencia termoinducida de látex es un segundo problema a
resolver. Un precursor de placa de impresión que se caracteriza por
presentar una baja sensibilidad necesita un tiempo de exposición
más largo y, por lo tanto, da como resultado un rendimiento
inferior (i.e., puede ser expuesto un número inferior de
precursores de placa de impresión en un intervalo de tiempo
dado).
Conforme a la EP-A no publicada
06 114 473 (archivada el 24 de mayo de 2006), es obtenida una buena
limpieza -incluso con precursores de placa de impresión que
comprenden partículas termoplásticas que presentan un diámetro
medio de partícula inferior a 40 nm- cuando la cantidad de tinte
absorbedor de luz infrarroja -sin tener en cuenta un contraión
opcional- es superior a 0,80 mg por m^{2} de la superficie total
de las partículas hidrofóbicas. Conforme a la EP-A
no publicada 06 114 475 (archivada el 24 de mayo de 2006), es
obtenida una buena limpieza cuando dicha cantidad de tinte
absorbedor de luz infrarroja es superior a 0,70 mg por m^{2} de la
superficie total de las partículas hidrofóbicas, cuando el
precursor es revelado en un revelador alcalino. Una posible
desventaja de esta invención puede ser una absorción demasiado alta
de luz infrarroja por el revestimiento, debido a la alta cantidad
de tinte absorbedor de luz infrarroja que se encuentra presente en
la capa fotograbadora, dando como resultado una baja
sensibilidad.
Es un objetivo de la presente invención el
proporcionar un precursor de placa de impresión litográfica negativa
termosensible que tenga una alta sensibilidad y excelentes
propiedades de impresión, con un viraje reducido o sin viraje.
Este objetivo se consigue con un precursor de
placa de impresión litográfica negativa termosensible
comprendiendo:
- un soporte que presenta una superficie
hidrofílica, o que es proporcionado con una capa hidrofílica y;
- una capa fotograbadora comprendiendo
partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un tinte
absorbedor de luz infrarroja, caracterizándose porque dicha capa
fotograbadora comprende adicionalmente un compuesto, comprendiendo
dicho compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o
sal del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de
absorción lumínica en una longitud de onda entre 300 nm y 450
nm.
Las realizaciones preferidas de la presente
invención son definidas en las reivindicaciones anexadas.
El precursor de placa de impresión termosensible
comprende un suporte y un revestimiento. El revestimiento puede
comprender una o más capas. La capa de dicho revestimiento
comprendiendo las partículas termoplásticas hidrofóbicas es
denominada la capa fotograbadora. Dicha capa fotograbadora comprende
adicionalmente un tinte absorbedor de luz infrarroja y un
compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto aromático y, al
menos, un grupo acídico o una sal del mismo, y presentando un pico
batocrómico máximo de absorción lumínica en una longitud de onda
entre 300 nm y 450 nm. El tinte absorbedor de luz infrarroja es
denominado, de aquí en adelante, el tinte IR.
Dicho compuesto comprende, al menos, un grupo
acídico o sal del mismo. Los grupos acídicos son preferiblemente
seleccionados de entre la lista consistente en:
- -
- un grupo acídico sulfonamídico sustituido;
- (-SO_{2}NHCOR^{g}, -SO_{2}NHSO_{2}R^{g}, -CONHSO_{2}R^{g})
- -
- un grupo de ácido carboxílico (-COOH);
- -
- un grupo de ácido sulfónico (-SO_{3}H);
- -
- un grupo de ácido ditiosulfónico (-SSO_{3}H);
- -
- un grupo de ácido sulfúrico (-OSO_{3}H);
- -
- un grupo de ácido fosfórico (-OPO_{3}H_{2});
- -
- un grupo de ácido fosfónico (-PO_{3}H_{2});
- en donde cada R^{g} representa, independientemente, un grupo hidrocarburo, el cual puede tener un sustituyente. Preferiblemente, el grupo acídico es un grupo de ácido sulfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Dicho compuesto comprende uno o más restos
aromáticos. El resto aromático puede ser un grupo arilo
(e.g., fenilo, naftilo) o heteroarilo (e.g.,
imidazola, benzimidazola, tiazola, benzotiazola, oxazola,
benzoxazola, indolenina, quinolina). Preferiblemente, dicho
compuesto es un tinte de cianina, de azacianina, de merocianina o
de merostirilo, comprendiendo, al menos, un grupo acídico o una sal
del mismo. El grupo acídico, o sal del mismo, está ligado al resto
aromático por medio de un grupo ligando. El grupo ligando es,
preferiblemente, un grupo ligando divalente. Más preferiblemente,
el grupo ligando divalente es un grupo alquileno o
(hetero)arileno opcionalmente sustituido. Lo más preferido
es que el grupo ligando divalente sea un grupo alquileno.
En una realización preferida, dicho compuesto es
un tinte de cianina o de azacianina, conforme a las Fórmulas
I-a ó I-b
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- Q_{1} representa CH ó N;
- \quad
- Z y Z', independientemente, representan O, NR', S, C(CH_{3})_{2} ó CH=CH
- \quad
- en donde R' es un grupo alquilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
- \quad
- X y X', independientemente, representan hidrógeno, halógeno, O-CH_{3}, un grupo alquilo o (hetero)arilo opcionalmente sustituido, o un anillo condensado con benceno;
- \quad
- L y L' representan un grupo ligando;
- \quad
- G y G' representan un grupo acídico o sal del mismo.
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de obtener una molécula
eléctricamente neutra en las Fórmulas I-a y
I-b pueden estar presentes uno o más contraiones
positivos monovalentes, conforme son descritos más arriba.
\newpage
En una realización más preferida, dicho
compuesto es un tinte de cianina o de azacianina, conforme a las
Fórmulas I-c ó I-d
en
donde
- \quad
- p y p' son números enteros de 0 a 3;
- \quad
- Q_{1}, X, X', Z, Z' tienen el mismo significado que en las Fórmulas I-a ó I-b;
- \quad
- M^{+} es un contraión positivo monovalente.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización más preferida, dicho
compuesto es un tinte de cianina conforme a la Fórmula
I-e
en
donde
- \quad
- p y p' son números enteros que van de 0 a 3;
- \quad
- X'' representa H, O-CH_{3}, cloruro o fenilo;
- \quad
- M^{+} es un contraión positivo monovalente.
En otra realización preferida, dicho compuesto
es un tinte de merocianina conforme a las Fórmulas
II-a, II-b ó
II-c.
en
donde
- \quad
- X, Z, L, G tienen el mismo significado que el descrito en las fórmulas I-a ó I-b;
- \quad
- R^{1} y R^{2}, independientemente, representan un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
- \quad
- E^{1} y E^{2}, independientemente, representan hidrógeno, CN, COR^{3}, CO_{2}R^{4}, CONR^{5}R^{6}, en donde, al menos, uno de los E no es un átomo de H y en donde R^{3} y R^{4}, independientemente, representan un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido, y R^{5} y R^{6}, independientemente, representan hidrógeno, un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
- \quad
- Q representa O, S, NR^{7} ó CONR^{5}, en donde R^{7} es un grupo alquilo, bencilo o fenilo opcionalmente sustituido, y R^{5} es conforme es descrito más arriba;
- \quad
- A representa O ó S.
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de obtener una molécula
eléctricamente neutra en las Fórmulas II-a,
II-b y II-c pueden estar presentes
uno o más contraiones positivos monovalentes, conforme son descritos
más arriba.
En una realización más preferida, dicho
compuesto es un tinte de merocianina, conforme a las Fórmulas
II-d, II-e ó
II-f.
en
donde
- \quad
- R^{1}, R^{2}, Q, A, X, Z, E^{1} y E^{2} tienen el mismo significado que el descrito en las fórmulas II-a, II-b ó II-c;
- \quad
- M^{+} es un contraión positivo monovalente;
- \quad
- p es un número entero que varía de 0 a 3.
\vskip1.000000\baselineskip
En otra realización preferida, dicho compuesto
es un tinte de (mero)stirilo, conforme a las Fórmulas
III-a, III-b,
III-c, III-d, III-e
ó III-f.
en
donde
- \quad
- R representa un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
- \quad
- R^{a} representa hidrógeno ó un grupo alquilo ó (hetero)arilo opcionalmente sustituido;
- \quad
- X^{1} representa hidrógeno, O-Me, metilo ó un anillo condensado con benceno;
- \quad
- G y G' tienen el mismo significado que en la Fórmula I-a;
- \quad
- A, Q, R^{7}, E^{1}, E^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} tienen el mismo significado que en las Fórmulas II-a, II-b ó II-c;
- \quad
- n es 0 ó 1;
- \quad
- Y representa O, S ó NR^{7}, en donde R^{7} es conforme es descrito más arriba;
- \quad
- Y^{1}, Y^{2}, independientemente, representan N ó CH;
- \quad
- Y^{3} representa O, S ó NR^{7}, en donde R^{7} es conforme es descrito más arriba.
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de obtener una molécula
eléctricamente neutra, pueden estar presentes en las Fórmulas
III-a, III-b,
III-c, III-d, III-e
y III-f uno o más contraiones positivos
monovalentes, conforme son descritos más arriba.
Más preferiblemente, dicho compuesto es un tinte
de (mero)stirilo conforme a las Fórmulas
III-g, III-h, III-i,
III-j, III-k ó
III-l.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- \quad
- q es un número entero que varía de 1 a 3, r es un número entero que varía de 0 a 3, y n es 0 ó 1;
- \quad
- R, Y, Y^{1}, Y^{2}, Y^{3}, R^{a}, Q, A, E^{1}, E^{2}, tienen el mismo significado que en las Fórmulas III-a, III-b, III-c, III-d, III-e y III-f;
- \quad
- M^{+} representa un contraión positivo monovalente.
\newpage
Otros compuestos que pueden ser usados en la
presente invención son los denominados abrillantadores
fluorescentes, conforme es descrito en, e.g., "Color
Chemistry", tercera edición (2003), H. Zollinger, páginas
365-377; "Industrial Dyes" (2003), K. Hunger,
páginas 585-624; y en la US 6 232 052. Los
abrillantadores fluorescentes conforme a las Fórmulas
IV-a, IV-b y IV-c
pueden ser utilizados como tinte-UV en la presente
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4} son, independientemente, un grupo alquilo ó
(hetero)arilo opcionalmente sustituido y M^{+} es un
catión.
La síntesis de los tintes de cianina,
merocianina y (mero)stirilo es descrita, por ejemplo, en
"The Chemistry of heterocyclic compounds; The cyanine dyes and
related compounds" (La química de los compuestos
heterocíclicos; los tintes de cianina y los compuestos
relacionados), por F.M. Hamer de Wiley & Sons, 1964, página
58 y página
534.
534.
La síntesis y ejemplos de tintes de azacianina
son encontrados en, e.g., la US 3 130 197, la EP 0 890 873 y
la WO2002/082438.
Puede ser utilizado en la presente invención más
de uno de dichos compuestos, comprendiendo un resto aromático y, al
menos, un grupo acídico o sal del mismo, y presentando un pico
batocrómico máximo de absorción entre 300 nm y 450 nm.
\newpage
Dicho compuesto presenta un pico batocrómico
máximo de absorción entre 300 nm y 450 nm. Dicho compuesto puede
presentar múltiples picos de absorción, siempre que el pico
batocrómico máximo se encuentre situado entre 300 nm y 450 nm.
Preferiblemente, dicho compuesto presenta un pico batocrómico máximo
de absorción entre 325 nm y 450 nm, más preferiblemente, entre 350
nm y 450 nm. Preferiblemente, dicho compuesto presenta un pico
batocrómico máximo de absorción en una longitud de onda
(\lambda_{max}) inferior o igual a 425 nm y la proporción entre
la absorción a \lambda_{max} (A(\lambda_{max})) y la
absorción a 450 nm (A(\lambda_{450}) es más de 7,5,
preferiblemente más de 10, y lo más preferido es que sea superior a
20.
Una absorción demasiado alta en la región de
longitud de onda visible (451 nm a 750 nm) daría como resultado una
coloración de la capa fotograbadora y, por lo tanto, en la
realización de revelado en prensa de la presente invención puede
disminuir la visibilidad de la imagen impresa; siendo formada
preferiblemente dicha imagen impresa al ser expuesta en el sentido
de la imagen a luz infrarroja -de aquí en adelante también
denominada luz IR- la capa fotograbadora comprendiendo tintes
absorbedores de luz infrarroja -de aquí en adelante también
denominados tintes IR-, capaz de formar una imagen impresa al ser
expuesta a luz IR.
Una absorción demasiado fuerte en la región de
longitud de onda IR (751 nm a 1.500 nm) puede influir de forma
adversa en la sensibilidad del precursor de placa de impresión
litográfica. Si la absorción de luz IR de la capa fotograbadora se
vuelve demasiado alta, puede ser necesaria una exposición más alta
para inducir la coalescencia de las partículas termoplásticas cerca
del soporte, dando como resultado un rendimiento inferior,
i.e., un número menor de precursores de placa de impresión
que pueden ser expuestos en un intervalo de tiempo dado.
En la tabla 1 son mostrados algunos ejemplos de
dicho compuesto. En la tabla 1, además de la estructura química,
son dadas la longitud de onda del pico batocrómico máximo de
absorción (\lambda_{max}), la absorción a \lambda_{max}
(A(\lambda_{max})), la absorción a 450 nm
(A(\lambda_{450})) y la proporción entre ambas
absorciones A(\lambda_{max})/A(\lambda_{450})
de dichos compuestos, disueltos en metanol.
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Fue medido el espectro de absorción de dichos
compuestos, disueltos en metanol, con un espectrofotómetro Agilent
8453, de Agilent Technologies. Fue ajustada la concentración de los
compuestos, disueltos en metanol, con el fin de obtener una
absorción a \lambda_{max} entre 0,25 y 2,5.
En experimentos de centrifugación con soluciones
conteniendo partículas termoplásticas hidrofóbicas (de 0,1 a 5,0%
en peso) y uno de los compuestos de la tabla 1, ha sido observado
que estos compuestos, al menos parcialmente,
co-sedimentan con las partículas termoplásticas
hidrofóbicas. En estos experimentos, fueron usadas condiciones de
centrifugado de 40.000 a 60.000 rpm, de 1 a 4 horas, con el fin de
conseguir la sedimentación de todas las partículas. Como
experimento de referencia, fue centrifugada bajo las mismas
condiciones una solución de los compuestos de la tabla 1, sin
partículas hidrofóbicas. La comparación por medio de espectroscopía
ultravioleta-visible (UV-VIS) de
ambas soluciones de sobrenadantes reveló que todos los compuestos de
la tabla 1 fueron, al menos parcialmente,
co-sedimentados con las partículas.
La capa fotograbadora comprende, adicionalmente,
un tinte que absorbe luz IR y convierte la energía absorbida en
calor. Los tintes IR preferidos son los tintes de cianina, de
merocianina, de indoanilina, de oxonol, de pirilio y los de
esquarilio. Ejemplos de tintes IR adecuados son descritos,
e.g., en las EP-As 823 327, 978 376, 1 029
667, 1 053 868 y 1 093 934, y en las WOs 97/39894 y 00/29214.
Otros tintes IR preferidos son descritos en la
EP 1 614 541 (de la página 20, línea 25 a la página 44, línea 29),
y en las no publicadas EP-A 05 105 440 (archivada el
21 de junio de 2005) y PCT/EP2006/063327 (archivada el 20 de junio
de 2006). Estos tintes IR son particularmente preferidos en la
realización de revelado en prensa de esta invención, ya que estos
tintes dan lugar a una imagen impresa después de exposición a luz
IR, previamente al revelado en prensa.
El precursor de placa de impresión conforme a la
presente invención, comprendiendo partículas termoplásticas
hidrofóbicas, un tinte IR y un compuesto, comprendiendo dicho
compuesto un resto aromático y, al menos, un grupo acídico o sal
del mismo, y presentando un pico batocrómico máximo de absorción
lumínica a una longitud de onda entre 300 nm y 450 nm, en la capa
fotograbadora, se caracteriza por una mejora en la limpieza. Una
posible explicación de este fenómeno puede ser que todo el tinte IR
y dicho compuesto, o parte de los mismos, son adsorbidos por la
superficie de las partículas hidrofóbicas y vuelven a las partículas
más dispersables en soluciones acuosas (e.g., solución
fuente o la solución de revelado). Puede ser conseguida una
interacción óptima entre dicho compuesto y las partículas
hidrofóbicas, resultando en una mejora de la limpieza, por medio de
la selección de los compuestos, conforme son descritos con
anterioridad.
Dependiendo del método empleado para revelar los
precursores de placa de impresión expuestos, pueden ser utilizadas
diferentes cantidades de tinte IR y de dicho compuesto. Ya que se
cree que los contraiones opcionales de los tintes IR y de dichos
compuestos (i.e., cuando los tintes IR y/o dichos compuestos
son utilizados como sales) no aportan una contribución esencial a
la invención, la intención es que la cantidad de tinte IR y de
dicho(s) compuesto(s) referidos en la descripción,
ejemplos y reivindicaciones, sea la cantidad de tinte IR y de dicho
compuesto sin tomar en cuenta los contraiones opcionales.
La suma de las cantidades de tinte(s) IR
y de dicho(s) compuesto(s), sin tener en cuenta los
contraiones opcionales, es preferiblemente más de 0,70 mg, más
preferiblemente, más de 0,80 mg y, lo más preferido, es que sea
superior a 1,00 mg por m^{2} de la superficie total de dichas
partículas poliméricas termoplásticas.
No existen limitaciones particulares
concernientes a la proporción entre el tinte IR y dicho compuesto.
Sin embargo, cuando la cantidad de tinte IR se vuelve demasiado
baja, la sensibilidad del precursor puede disminuir. Por lo tanto,
la cantidad de tinte IR -sin tener en cuenta los contraiones
opcionales- es, preferiblemente, superior a 0,25 mg, más
preferiblemente, superior a 0,35 mg y, lo más preferido, es que sea
superior a 0,45 mg por m^{2} de la superficie total de dichas
partículas poliméricas termoplásticas. Cuando la cantidad de tinte
IR se vuelve demasiado alta, la densidad óptica infrarroja total
(e.g., a 830 nm) del revestimiento puede convertirse en
demasiado alta, resultando de nuevo en una posible disminución de la
sensibilidad. La densidad óptica máxima a 830 nm del revestimiento,
obtenida por espectrometría de reflectancia difusa, medida con un
espectrofotómetro Shimadzu UV-3101
PC/ISR-3100, es, preferiblemente, inferior a 2,00,
más preferiblemente, inferior a 1,50 y, lo más preferido, es que
sea inferior a 1,25.
Las partículas hidrofóbicas, preferiblemente,
presentan un diámetro medio de partícula de 15 nm a 75 nm, más
preferiblemente, de 25 a 55 nm y, lo más preferido, es que sea de 35
nm a 45 nm. El diámetro medio de partícula al que se refieren las
reivindicaciones y la descripción de esta solicitud, se pretende que
sea un diámetro medio de partícula medido por espectrometría de
correlación de fotones (\diameter_{PCS}), también denominada
difusión casi elástica o dinámica, a no ser que se especifique de
otra forma. Las mediciones fueron realizadas conforme al
procedimiento ISO 13321 (primera edición, 1 de julio de 1996) con un
analizador Brookhaven BI-90, disponible
comercialmente en Brookhaven Instrument Company, Holtsville, NY,
USA.
Un método para medir la superficie específica de
las partículas hidrofóbicas se basa en el fraccionamiento
hidrodinámico. Con esta técnica, es obtenida una distribución
volumétrica de las partículas, a través de la cual es calculado un
diámetro del volumen medio de partícula (\diameter_{V}). En los
ejemplos, el diámetro de volumen medio de partícula -medido
conforme a esta técnica- es obtenido con un aparato
PL-PSDA (Analizador de Tamaño del Diámetro de
Partículas de Laboratorios Poliméricos), de Polymeric Labs. Tomando
la distribución volumétrica, obtenida por medio del aparato
PL-PSDA, puede ser calculada la superficie total de
las partículas hidrofóbicas (expresada en metro cuadrado por gramo
de partículas hidrofóbicas, m^{2}/g). En estos cálculos, debe
tomarse en cuenta la densidad (g/cm^{3}) de las partículas
termoplásticas. La densidad de los diferentes polímeros puede
encontrarse, por ejemplo, en el libro "Properties of polymers,
their estimation and correlation with chemical structures"
(Propiedades de los polímeros, su estimación y correlación con
las estructuras químicas), por D.W. Van Krevelen, de la
editorial Elsevier Scientific, segunda edición, páginas
574-581. Alternativamente, puede ser medida la
densidad de las partículas hidrofóbicas. Para partículas o redes, la
denominada densidad esquelética (definición conforme al estándar
ASTM D3766) puede ser medida conforme al método de desplazamiento
de gas.
La cantidad de partículas poliméricas
termoplásticas hidrofóbicas es, preferiblemente, al menos de un 50,
más preferiblemente, al menos de un 60, y lo más preferido es que
sea, al menos, de un 70% en peso, en relación con el peso de todos
los ingredientes en la capa fotograbadora.
Las partículas poliméricas termoplásticas
hidrofóbicas que se encuentran presentes en el revestimiento pueden
ser seleccionadas de entre el polietileno, el policloruro de vinilo,
el polimetil(met)acrilato, el
polietil(met)acrilato, el cloruro de polivinilideno,
el poli(met)acrilonitrilo, el polivinilcarbazol, el
poliestireno, o copolímeros de los mismos.
Conforme a una realización preferida, las
partículas poliméricas termoplásticas comprenden poliestireno o
derivados del mismo; mezclas comprendiendo poliestireno y
poli(met)acrilonitrilo, o derivados de los mismos; ó
copolímeros comprendiendo estireno y (met)acrilonitrilo, o
derivados de los mismos. Estos últimos copolímeros pueden
comprender, al menos, un 30% en peso de poliestireno, más
preferiblemente, al menos, un 50% en peso de poliestireno. Con el
fin de conseguir suficiente resistencia hacia sustancias químicas
orgánicas, tales como los hidrocarburos utilizados en, e.g.,
los limpiadores de placa, las partículas poliméricas termoplásticas
comprenden, preferiblemente, al menos un 5% en peso, más
preferiblemente, al menos un 30% en peso, de unidades conteniendo
nitrógeno, tales como el (met)acrilonitrilo, conforme es
descrito en la EP-A 1 219 416. Conforme a las
realizaciones más preferidas, las partículas poliméricas
termoplásticas consisten, esencialmente, en unidades de estireno y
de acrilonitrilo, en una proporción de peso entre 1:1 y 5:1
(estireno:acrilonitrilo), e.g., en una proporción de
2:1.
Las partículas poliméricas termoplásticas
comprenden, preferiblemente, un polímero o copolímero presentando
un peso molecular promedio en peso que varía de 5 000 a 1 000 000
g/mol.
Las partículas poliméricas termoplásticas
hidrofóbicas pueden ser preparadas por medio de polimerización por
adición o por polimerización por condensación. Son aplicadas,
preferiblemente, a la base litográfica en forma de una dispersión
en un líquido revestidor acuoso. Estas dispersiones con base de agua
pueden ser preparadas por polimerización en un sistema con base de
agua, e.g., por polimerización en emulsión por radicales
libres, según es descrito en la US 3 476 937 ó en la
EP-A 1 217 010, o por medio de técnicas de
dispersión en agua de los polímeros insolubles en agua. Otro método
para preparar una dispersión acuosa de las partículas poliméricas
termoplásticas comprende (1) la disolución del polímero
termoplástico hidrofóbico en un solvente orgánico inmiscible en
agua, (2) la dispersión de la solución así obtenida en agua o en un
medio acuoso, y (3) la eliminación del solvente orgánico por medio
de evaporación.
La polimerización en emulsión es llevada a cabo,
usualmente, a través de la adición controlada de distintos
componentes -i.e., monómeros vinílicos, surfactantes (agentes
de dispersión), iniciadores y, opcionalmente, otros componentes
tales como tampones o coloides protectores- a un medio continuo,
usualmente agua. El polímero resultante de la polimerización en
emulsión es una dispersión de partículas discretas en agua. Los
surfactantes, o agentes de dispersión, los cuales se encuentran
presentes en el medio de reacción, juegan un papel múltiple en la
polimerización en emulsión: (1) reducen la tensión interfacial entre
los monómeros y la fase acuosa; (2) proporcionan sitios de reacción
a través de la formación de micelos, en los que tiene lugar la
polimerización; y (3) estabilizan las partículas poliméricas en
crecimiento y, finalmente, la emulsión de látex. Los surfactantes
son adsorbidos en la interfaz de agua/polímero y, de esta forma,
evitan la coagulación de las partículas poliméricas finas. Pueden
ser utilizados surfactantes no iónicos, catiónicos y aniónicos en la
polimerización en emulsión. Preferiblemente, son usados los
surfactantes no iónicos y los aniónicos. Lo más preferido es que las
partículas termoplásticas hidrofóbicas sean estabilizadas con un
agente de dispersión aniónico. Ejemplos específicos de agentes de
dispersión aniónicos adecuados incluyen el lauril sulfato de sodio,
el lauril sulfato de sodio éter, el dodecil sulfato de sodio, el
dodecil benceno sulfonato de sodio y el lauril fosfato de sodio;
agentes de dispersión no iónicos adecuados son, por ejemplo, el
lauril alcohol etoxilado y el octil fenol ó nonil fenol
etoxilados.
La capa fotograbadora puede comprender,
adicionalmente, un aglutinante hidrofílico. Ejemplos de aglutinantes
hidrofílicos adecuados son los homopolímeros y los copolímeros del
alcohol vinílico, de la (met)acrilamida, de la metilol
(met)acrilamida, del ácido (met)acrílico, del
hidroxietil (met)acrilato y los copolímeros de anhídrido
maleico/vinilmetiléter y los copolímeros de ácido
(met)acrílico ó alcohol vinílico con ácido sulfónico
estireno.
Preferiblemente, el aglutinante hidrofílico
comprende alcohol polivinílico o ácido poliacrílico.
La cantidad de aglutinante hidrofílico puede
encontrarse entre un 2,5 y un 50, preferiblemente, entre un 5 y un
25, más preferiblemente, entre un 10 y un 15% en peso, en relación
con el peso total de todos los ingredientes de la capa
fotograbadora.
La cantidad de partículas poliméricas
termoplásticas hidrofóbicas en relación con la cantidad de
aglutinante es, preferiblemente, de 2 a 15, más preferiblemente, de
4 a 10 y, lo más preferido, es que sea de 5 a 7,5.
Pueden ser añadidos colorantes al revestimiento,
tales como tintes o pigmentos, que proporcionen un color visible al
revestimiento y que permanezcan en las áreas expuestas del
revestimiento después de la fase de procesado. Las áreas con imagen
-las cuales no son eliminadas durante la fase de procesado- forman
una imagen visible sobre la placa de impresión, haciéndose factible
el examen de la imagen litográfica sobre la placa de impresión
revelada.
Ejemplos típicos de tales tintes de contraste
son los derivados de los tintes de tri- ó diarilmetano
amino-sustituidos. Pueden ser utilizados también
como colorantes los tintes que, combinados con aditivos específicos,
colorean sólo ligeramente el revestimiento, pero que se vuelven
intensamente coloreados después de la exposición, conforme es
descrito, por ejemplo, en la WO2006/005688.
En la realización de revelado en prensa de esta
invención, sin embargo es preferido no añadir tintes de contraste a
la capa fotograbadora.
Opcionalmente, el revestimiento puede contener
también ingredientes adicionales. Estos ingredientes pueden estar
presentes en la capa fotograbadora o en otra capa opcional. Por
ejemplo, los aglutinantes, las partículas poliméricas tales como
los agentes mateantes y los espaciadores, los surfactantes tales
como los perfluorosurfactantes, las partículas de dióxido de
silicio o de titanio, los inhibidores de revelado, los aceleradores
de revelado y los agentes complejantes metálicos, todos ellos
adicionales, son componentes de sobra conocidos de los
revestimientos litográficos.
Preferiblemente, la capa fotograbadora comprende
un compuesto orgánico, caracterizado porque dicho compuesto
orgánico comprende, al menos, un grupo de ácido fosfónico o, al
menos, un grupo de ácido fosfórico o una sal del mismo, conforme es
descrito en la Solicitud de Patente Europea sin publicar 05 109 781
(archivada el 20 de octubre de 2005). En una realización
particularmente preferida, la capa fotograbadora comprende un
compuesto orgánico, conforme al representado por la Fórmula VI:
ó una sal del mismo, y en donde
R^{8}, independientemente, representa hidrógeno, un grupo alquilo
cíclico o heterocíclico, de cadena recta, ramificada, opcionalmente
sustituido, o un grupo arilo o (hetero)arilo opcionalmente
sustituido.
Los compuestos conforme a la Fórmula VI pueden
estar presentes en la capa fotograbadora en una cantidad de entre
un 0,05 y un 15, preferiblemente, entre un 0,5 y un 10, más
preferiblemente, entre un 1 y un 5% en peso, en relación con el
peso total de los ingredientes de la capa fotograbadora.
Con el fin de proteger la superficie del
revestimiento, en particular del daño mecánico, puede ser aplicada
opcionalmente una capa protectora sobre la capa fotograbadora. La
capa protectora comprende, por lo general, al menos un aglutinante
polimérico soluble en agua, como el alcohol polivinílico, la
polivinilpirrolidona, los acetatos polivinílicos parcialmente
hidrolizados, la gelatina, los carbohidratos o la
hidroxietilcelulosa. La capa protectora puede contener cantidades
pequeñas, i.e., inferiores al 5% en peso, de solventes
orgánicos. El grosor de la capa protectora no está particularmente
limitado, pero preferiblemente es de hasta 5,0 \mum, más
preferiblemente, de 0,05 a 3,0 \mum y, particularmente, es
preferido que sea de 0,10 a 1,0 \mum.
El revestimiento puede contener además
otra(s) capa(s) adicional(es), como por ejemplo
una capa mejoradora de la adhesión, situada entre la capa
fotograbadora y el soporte.
El soporte del precursor de placa de impresión
litográfica presenta una superficie hidrofílica, o es proporcionado
con una capa hidrofílica. El soporte puede ser un material en forma
de hoja, como una placa, o puede ser un elemento cilíndrico, como
un manguito, el cual puede ser colocado alrededor de un cilindro de
impresión de una prensa de impresión.
En una realización de la invención, el soporte
es un soporte metálico, como el aluminio o el acero inoxidable. El
soporte puede ser también un laminado comprendiendo una lámina de
aluminio y una capa plástica, e.g., una película de
poliéster. Un soporte litográfico particularmente preferido es un
soporte de aluminio. Puede ser utilizado cualquiera de los
materiales de aluminio conocidos y ampliamente usados. El soporte de
aluminio presenta un grosor de alrededor de 0,1-0,6
mm. Sin embargo, este grosor puede ser cambiado adecuadamente,
dependiendo del tamaño de la placa de impresión usada y de las
unidades de exposición sobre las que los precursores de placa de
impresión son expuestos.
Con el fin de optimizar las propiedades
litográficas, el soporte de aluminio es sometido a distintos
tratamientos, de sobra conocidos en este campo, tales como, por
ejemplo, el desgrasado, la corrugación de la superficie, el
mordentado, el anodizado, el sellado y el tratamiento de superficie.
Entre tales tratamientos, a menudo es llevado a cabo un tratamiento
de neutralizado. Puede ser encontrada una detallada descripción de
estos tratamientos en, e.g., las EP-As 1 142
707, 1 564 020 y 1 614 538.
Es descrito en la EP 1 356 926 un sustrato de
aluminio preferido, caracterizándose por presentar una rugosidad
media aritmética Ra de línea media inferior a 0,45 \mum.
El optimizar el diámetro de poro y la
distribución del mismo en la superficie de aluminio anodizado y
granulado puede aumentar la vida en prensa de la placa de impresión
y puede mejorar el comportamiento de virado. Una proporción óptima
entre el diámetro del poro de la superficie del soporte de aluminio
y el diámetro medio de partícula del las partículas termoplásticas
hidrofóbicas puede aumentar el tiempo de funcionamiento en prensa
de la placa y puede mejorar el comportamiento de virado de las
impresiones. Esta proporción entre el diámetro medio de poro de la
superficie del soporte de aluminio y el diámetro medio de partícula
de las partículas termoplásticas presentes en la capa fotograbadora
del revestimiento, varía preferiblemente desde 0,1:1 a 1,0:1, más
preferiblemente, de 0,30:1 a 0,80:1.
Pueden ser utilizados también soportes
alternativos para el precursor de placa, tales como aleaciones
metálicas amorfas (vidrios metálicos). Tales aleaciones metálicas
amorfas pueden ser usadas como tales, o ser unidas a otros metales
no amorfos, tales como el aluminio. Son descritos ejemplos de
aleaciones metálicas amorfas en la US 5 288 344, la US 5 368 659,
la US 5 618 359, la US 5 735 975, la US 5 250 124, la US 5 032 196,
la US 6 325 868 y la US 6 818 078. Las siguientes referencias
describen la ciencia de los metales amorfos en mucho mayor detalle
y son incorporadas como referencias: Introduction to the Theory of
Amorphous Metals (Introducción a la Teoría de los Metales
Amorfos), N.P. Kovalenko et al. (2001); Atomic Ordering
in Liquid and Amorphous Metals (Ordenamiento Atómico en Metales
Líquidos y Amorfos), S.I. Popel, et al; Physics of
Amorphous Metals (Física de los Metales Amorfos), N.P.
Kovalenko et al (2001).
Conforme a otras realizaciones, el soporte puede
se también un soporte flexible, el cual es proporcionado con una
capa hidrofílica. El soporte flexible es, e.g., papel,
película plástica, aluminio fino, o un laminado de los mismos.
Ejemplos preferidos de película plástica son la película de
tereftalato de polietileno, la película de naftalato de
polietileno, la película de acetato de celulosa, la película de
poliestireno, la película de policarbonato, etc. El soporte de
película plástica puede ser opaco o transparente. Son revelados
ejemplos particulares de capas hidrofílicas adecuadas que pueden ser
suministradas a un soporte flexible para su utilización conforme a
la presente invención en la EP-A 601 240, en la GB 1
419 512, en la FR 2 300 354, en la US 3 971 660, en la US 4 284
705, en la EP 1 614 538, en la EP 1 564 020 y en la US
2006/0019196.
El precursor de placa de impresión es expuesto
en el sentido de la imagen a luz IR, preferiblemente cercano a luz
IR. La luz IR es convertida en calor por un tinte IR, según es
indicado con anterioridad. El precursor de placa de impresión
litográfica termosensible de la presente invención preferiblemente
no es sensible a la luz visible. Más preferiblemente, el
revestimiento no es sensible a la luz del día, i.e., a la luz
visible (400-750 nm) y cercano a la luz UV
(300-400 nm), en una intensidad y con un tiempo de
exposición que corresponden a las condiciones normales de trabajo,
de tal forma que el material puede ser manejado sin necesidad de un
ambiente de luz inactínica.
Los precursores de placa de impresión de la
presente invención pueden ser expuestos a luz IR por medio,
e.g., de LEDs o de un láser infrarrojo. Preferiblemente son
utilizados láseres, con emisión cercana a la luz IR, que presentan
una longitud de onda en el rango de alrededor de 700 a alrededor de
1500 nm, e.g., un láser diodo semiconductor, un láser Nd:YAG
o un láser Nd:YLF. Lo más preferido es que sea utilizado un láser
emitiendo en el rango de entre 780 y 830 nm. La potencia de láser
requerida depende de la sensibilidad de la capa fotograbadora, del
tiempo de permanencia en píxel del rayo láser -el cual es
determinado por el diámetro de mancha (valor típico de las unidades
de exposición modernas a 1/e^{2} de intensidad máxima:
10-25 \mum)- y de la velocidad de escaneo, así
como de la resolución del aparato de exposición (i.e., el
número de píxeles por unidad de distancia lineal, expresada a
menudo en puntos por pulgada o dpi; valor típico:
1000-4000 dpi).
Son usualmente utilizados dos tipos de aparatos
de exposición a láser: las unidades de exposición de tambor interno
(ITD) y las de tambor externo (XTD). Las unidades de exposición ITD
para placas térmicas se caracterizan usualmente por tener una
velocidad de escaneado muy alta, de hasta 1.500 m/s y pueden
precisar de una potencia de láser de algunos vatios. La Agfa
Galileo T (marca de Agfa Gevaert N.V.) es un ejemplo típico de una
unidad de exposición utilizando tecnología ITD. Las unidades de
exposición XTD para placas térmicas con una potencia láser típica
de alrededor de 20 mW a alrededor de 500 mW, operan a una velocidad
de escaneado más baja, e.g., de 0,1 a 20 m/s. Las familias
de unidades de exposición Agfa Xcalibur, Accento y Avalon (marcas de
Agfa Gevaert N.V.) utilizan la tecnología XTD.
Los precursores de placa de impresión
litográfica preferidos conforme a la presente invención producen una
imagen litográfica útil al ser expuestos en el sentido de la imagen
a luz IR con una densidad energética -medida en la superficie de
dicho precursor- de 200 mJ/cm^{2} o inferior, más preferiblemente
de 180 mJ/cm^{2} o inferior, y lo más preferido es que sea de 160
mJ/cm^{2} o inferior. Con una imagen litográfica útil sobre la
placa de impresión, son perfectamente visibles los puntos al 2% (a
200 lpi -líneas por pulgada-) en, al menos, 1.000
impresiones sobre papel.
Debido al calor generado durante la fase de
exposición, las partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas
pueden fundirse o coagularse para formar una fase hidrofóbica, la
cual corresponde a las áreas de impresión de la placa de impresión.
La coagulación puede resultar de la coalescencia termoinducida, del
ablandamiento o de la fusión de las partículas poliméricas
termoplásticas. No existe límite superior específico para la
temperatura de coagulación de las partículas poliméricas
hidrofóbicas termoplásticas, sin embargo, la temperatura debería
encontrarse lo suficientemente por debajo de la temperatura de
descomposición de las partículas poliméricas. Preferiblemente, la
temperatura de coagulación es de, al menos, 10ºC por debajo de la
temperatura a la que tiene lugar la descomposición de las
partículas poliméricas. La temperatura de coagulación es
preferiblemente superior a los 50ºC, más preferiblemente se
encuentra por encima de los 100ºC.
En una realización de la invención, el precursor
de la placa de impresión, después de la exposición, es revelado
fuera de la prensa por medio de un líquido de procesado adecuado. En
la fase de revelado, las áreas no expuestas de la capa
fotograbadora son eliminadas, al menos parcialmente, sin suprimir en
lo esencial las áreas expuestas, i.e., sin afectar a las
áreas expuestas hasta un punto que haga inaceptable la absorción de
tinta de las áreas expuestas. El líquido de procesado puede ser
aplicado a la placa, e.g., por medio de frotado con una
almohadilla impregnada, de baño, de inmersión, de patinado, de
rociado, por vertido, bien a mano o por medio de aparato de
procesado automático. El tratamiento con un líquido de procesado
puede ser combinado con frotado mecánico, e.g., por medio de
un cepillo rotativo. El precursor de placa revelado puede ser
tratado posteriormente, si se precisa, con aclarado en agua, un
agente corrector adecuado, o un preservativo, conforme a los
conocidos en este campo. Durante la fase de revelado,
preferiblemente también es retirada cualquier capa protectora
soluble en agua que se encuentre presente. Los líquidos de procesado
adecuados son el agua corriente o las soluciones acuosas.
En una realización preferida del revelado fuera
de prensa, el líquido de procesado es una solución de goma. Es
descrita una solución de goma adecuada, que puede ser utilizada en
la fase de revelado, por ejemplo, en la EP-A 1 342
568, párrafos [0008] a [0022] y en la WO 2005/111727, de página 5,
línea 32, a página 11, línea 30.
En otra realización preferida del revelado fuera
de prensa, el líquido de procesado es una solución acuosa alcalina
presentando un pH de al menos 9, preferiblemente de al menos 10, más
preferiblemente de al menos 11 y, lo más preferido, es que sea de
al menos 12. Son descritos en las EP-As 1 614 539 y
1 164 540, y en la EP-A no publicada 06 114 475
(archivada el 24 de mayo de 2006), reveladores alcalinos adecuados
que pueden ser utilizados.
\newpage
El revelado fuera de prensa es llevado a cabo,
preferiblemente, a temperaturas que varían de los 20 a los 40ºC, en
unidades de procesado automatizado, como es habitual en este campo.
La fase de revelado puede ser seguida de una fase de aclarado y/o
de una fase de engomado.
En otra realización preferida de la invención,
el precursor de placa de impresión es montado, después de la
exposición, sobre una prensa de impresión y es revelado sobre la
prensa al ser facilitada tinta y/o una fuente, o una tinta fluida
única al precursor.
En otra realización preferida más de la
invención, el revelado fuera de prensa, e.g., con una
solución de goma, en donde las áreas no expuestas de la capa
fotograbadora son eliminadas parcialmente, puede ser combinado con
un revelado sobre prensa, en donde es llevada a cabo la eliminación
total de las áreas no expuestas.
El precursor de placa puede ser tratado con
posterioridad con un agente corrector o con un preservativo
adecuados, conforme son conocidos en este campo. Con el fin de
incrementar la resistencia de la placa de impresión terminada y,
por lo tanto, para extender su vida útil, la capa puede ser
calentada hasta temperaturas elevadas (denominado "horneo").
Durante la fase de horneo, la placa puede ser calentada hasta una
temperatura que sea superior a la temperatura de transición vítrea
de las partículas termoplásticas, e.g., entre los 100ºC y los
230ºC, durante un período de 40 minutos a 5 minutos. Una temperatura
de horneo preferida se encuentra por encima de los 60ºC. Por
ejemplo, las placas expuestas y reveladas pueden ser horneadas a una
temperatura de 230ºC durante 5 minutos, a una temperatura de 150ºC
durante 10 minutos ó a una temperatura de 120ºC durante 30 minutos.
El horneo puede ser llevado a cabo en hornos de aire caliente
convencionales, o por medio de irradiación con lámparas emitiendo
en la región de longitud de onda infrarroja o ultravioleta. Esta
fase de horneo da como resultado un incremento en la resistencia de
la placa de impresión ante los limpiadores de placas, los agentes
correctores y las tintas de impresión curables
ultra-violeta.
La placa de impresión así obtenida puede ser
utilizada para la impresión convencional, denominada impresión en
húmedo offset, en la que son facilitados a la placa tinta y
un líquido humectante acuoso. Otro método de impresión adecuado
utiliza la denominada tinta fluida única, sin un líquido humectante.
Han sido descritas tintas fluidas únicas adecuadas en la US 4 045
232, en la US 4 981 517 y en la US 6 140 392. En una de las
realizaciones más preferidas, la tinta fluida única comprende una
fase de tinta, también denominada la fase hidrofóbica u oleofílica,
y una fase poliol, conforme es descrito en la WO 00/32705.
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor de doble camisa de 2 litros,
fueron añadidos 10,8 g de Dodecil Sulfato Sódico (SDS Ultra Puro,
obtenido de Alkemi BV, Lokeren, Bélgica) y 1.243,9 g de agua
desmineralizada. En el reactor fue vertido nitrógeno y fue
calentado hasta los 80ºC. Cuando el contenido del reactor alcanzó
una temperatura de 80ºC, fueron añadidos 12 g de una solución
acuosa al 5% de persulfato sódico (Na_{2}S_{2}O_{8}). El
reactor fue calentado seguidamente durante 15 minutos a 80ºC,
seguido de la dosificación de la mezcla monomérica (238,5 g de
estireno y 121,5 g de acrilonitrilo) durante 180 minutos.
Simultáneamente a la adición del monómero, fue añadida una solución
adicional acuosa de persulfato (24 g de una solución acuosa al 5%
de Na_{2}S_{2}O_{8}). Al término de la adición del monómero,
el reactor fue calentado durante 30 minutos a 80ºC. Con el fin de
reducir la cantidad de monómero residual fue añadido un sistema de
iniciación redox: 1,55 g de sulfoxilato de formaldehído sódico
(SFS) dihidratado disuelto en 120 g de agua y 2,57 g de una solución
en peso al 70% de hidroperóxido de t-butilo (TBHP)
diluida con 22,5 g de agua. Las soluciones acuosas de SFS y TBHP
fueron añadidas por separado durante 80 minutos. A continuación, la
reacción fue calentada durante otros 10 minutos y, seguidamente,
enfriada hasta alcanzar temperatura ambiente. Fueron añadidas 100
ppm de
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano
como biocida, y el látex fue filtrado utilizando papel filtro
grueso.
Esto dio como resultado una dispersión en látex
LX-01 con un contenido sólido del 20,84% en peso y
un pH de 3,46.
En un reactor de doble camisa de 8 litros,
fueron añadidos 40,0 g de dodecil sulfato sódico (SDS Ultra Puro,
obtenido de Alkemi BV, Lokeren, Bélgica) y 5.495,3 g de agua
desmineralizada. En el reactor fue vertido nitrógeno y fue
calentado hasta los 75ºC. Cuando el contenido del reactor alcanzó
una temperatura de 75ºC, fue añadida una mezcla de 15,9 g de
estireno y 8,1 g de acrilonitrilo (i.e., un 1,5% de la
cantidad total de monómero), con el fin de preparar una semilla de
látex. Después de mezclarlo durante 10 minutos, con el fin de
dispersar de forma homogénea los monómeros añadidos, es añadida una
parte de la solución iniciadora (50% de la cantidad total de
iniciador), i.e., 105,6 g de una solución acuosa al 5% de
persulfato sódico. El reactor es calentado seguidamente hasta los
80ºC durante 30 minutos, seguido de la dosificación de una mezcla
monomérica de 1.044,1 g de estireno y 531,9 g de acrilonitrilo,
durante 180 minutos. Simultáneamente, fueron dosificados 105,6 g de
una solución al 5% de persulfato sódico, también en 180 minutos. Al
término de la adición del monómero, el reactor fue calentado
durante 30 minutos a 80ºC. Con el fin de reducir la cantidad de
monómero residual fue añadido un sistema de iniciación redox: 6,99
g de sulfoxilato de formaldehído sódico (SFS) dihidratado disuelto
en 534 g de agua y 11,43 g de una solución en peso al 70% de
hidroperóxido de t-butilo (TBHP) diluida con 100 g
de agua. Las soluciones acuosas de SFS y TBHP fueron añadidas por
separado durante 80 minutos. A continuación, la reacción fue
calentada durante otros 10 minutos y, seguidamente, enfriada hasta
alcanzar temperatura ambiente. Fueron añadidas 100 ppm de
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano
como biocida, y el látex fue filtrado utilizando papel filtro
grueso. Esto dio como resultado la dispersión en látex
LX-02, con un contenido sólido del 20,74% en peso y
un pH de 2,99.
Fueron utilizadas dos técnicas para medir el
diámetro medio de partícula de las partículas termoplásticas
hidrofóbicas, conforme es descrito en la descripción detallada:
- \diameter_{PCS}:
- es el diámetro de partícula obtenido por medio de Espectrometría de Correlación de Fotones. Las mediciones fueron realizadas conforme al procedimiento ISO 13321 (primera edición, 1 de julio de 1996) con un analizador Brookhaven BI-90 de Brookhaven Instrument Company, Holtsville, NY, USA.
- \diameter_{V}:
- es el diámetro del volumen medio de partícula obtenido con fraccionamiento hidrodinámico, obtenido con un aparato PL-PSDA (Polymer Laboratories Particle Size Diameter Analyzer) (Analizador de Tamaño del Diámetro de Partículas de Laboratorios Poliméricos) de Polymer Laboratories Ltd, Church Stretton, Shropshire, UK.
\vskip1.000000\baselineskip
Tomando la distribución volumétrica por tamaño
de partícula, obtenida con el aparato PL-PSDA, es
calculada la superficie total de las partículas termoplásticas
hidrofóbicas (Superficie (m^{2}/g)). Estos cálculos han sido
realizados con una densidad (\rho, (g/cm^{3})) de las partículas
de 1,10 g/cm^{3} para LX-01 y
LX-02. La densidad de las partículas
LX-01 y LX-02 (densidad esquelética
conforme a los estándares ASTM D3766) ha sido medida utilizando el
método de desplazamiento de gas en un picnómetro de helio Accupyc
1330 (de Micromeritics).
Los cálculos están basados en las siguientes
fórmulas:
- \rho =
- Densidad (g/cm^{3})
- V =
- Volumen de partículas de 1 g
- N =
- Número de partículas en 1 g
- S =
- Superficie total de 1 g de partículas (m^{2}/g)
- \diameter_{V} =
- Diámetro de volumen de partícula (nm).
\vskip1.000000\baselineskip
- \bullet
-
1 g de partículas tiene un Volumen (V) de (1/\rho).10^{-6} m^{3}.\vtcortauna
- \bullet
-
El Volumen de 1 partícula esférica = 4/3.\pi.(\diameter_{V}/2)^{3}\vtcortauna
- \bullet
-
El número (N) de partículas esféricas en 1 g es, por lo tanto:\vtcortauna
- \bullet
-
La superficie de 1 partícula esférica = 4.\pi.(\diameter_{V}/2)^{2}\vtcortauna
- \bullet
-
La superficie total de partículas esféricas de 1 g conteniendo partículas N es, por lo tanto:\vtcortauna
Conforme es indicado más arriba, las superficies
totales de las partículas -según son dadas en los ejemplos- son
calculadas con el aparato PL-PSDA, tomando en cuenta
la distribución volumétrica de las partículas. Como una
aproximación -especialmente para las partículas homogéneas-, los
cálculos pueden ser efectuados también tomando en cuenta únicamente
el diámetro del volumen medio de partícula (\diameter_{V}).
En la Tabla 2 son dados el \diameter_{PCS},
el \diameter_{V} y la Superficie total de LX-01
y LX-02.
Una hoja de aluminio con grosor de 0,3 mm fue
desgrasada por medio de rociado con una solución acuosa conteniendo
34 g/l de NaOH a 70ºC durante 6 segundos, y fue aclarada con agua
desmineralizada durante 3,6 segundos. Seguidamente, la hoja fue
granulada electroquímicamente durante 8 segundos utilizando una
corriente alterna en una solución acuosa conteniendo 15 g/l de HCl,
15 g/l de iones de SO_{4}^{2-} y 5 g/l de iones de Al^{3+}, a
una temperatura de 37ºC y una densidad de corriente de alrededor de
100 A/dm^{2} (densidad de carga de unos 800 C/dm^{2}). A
continuación, la hoja de aluminio fue desazufrada por medio de
mordiente, con una solución acuosa conteniendo 145 g/l de ácido
sulfúrico a 80ºC durante 5 segundos, y aclarada con agua
desmineralizada durante 4 segundos. Después, la hoja fue sometida a
oxidación anódica durante 10 segundos en una solución conteniendo
145 g/l de ácido sulfúrico a una temperatura de 57ºC y con una
densidad de corriente de 33 A/dm^{2} (densidad de carga de 330
C/dm^{2}), seguidamente fue lavada con agua desmineralizada
durante 7 segundos y tratada posteriormente durante 4 segundos (por
medio de rociado) con una solución conteniendo 2,2 g/l de ácido
polivinilfosfónico (PVPA) a 70ºC, fue aclarada con agua
desmineralizada durante 3,5 segundos y secada a 120ºC durante 7
segundos. El soporte así obtenido se caracteriza por una rugosidad
de superfi-
cie Ra de 0,35-0,4 \mum (medido con interferómetro NT1100) y presenta un peso anódico de alrededor de 4,0 g/m^{2}.
cie Ra de 0,35-0,4 \mum (medido con interferómetro NT1100) y presenta un peso anódico de alrededor de 4,0 g/m^{2}.
- PAA:
- Ácido poliacrílico de Ciba Specialty Chemicals. Fue añadido PAA a la soluciones de revestimiento como una solución acuosa al 5% en peso.
- IR-1:
- Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido IR-1 a las soluciones de revestimiento como una solución acuosa al 1% en peso.
- CP-1:
- Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-1 a las soluciones de revestimiento como una solución al 1% en peso (50% metanol, 50% agua).
- CP-2:
- Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-2 a las soluciones de revestimiento como un sólido.
- CP-3:
- Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-3 a las soluciones de revestimiento como un sólido.
- CP-4:
- Fórmula química, véase tabla 3. Fue añadido CP-4 a las soluciones de revestimiento como un sólido.
- Pigmento:
- Pigmento de contraste, PV Fast Violet RL de Clariant (dispersión acuosa al 20%).
- HEDP:
- 1-hidroxietilideno-1,1-ácido difosfónico de Solutia. Fue añadido HEDP a las soluciones de revestimiento como una solución acuosa al 10% en peso.
- FSO 100:
- Zonyl FSO 100, un surfactante perfluorinado de Dupont.
Las soluciones de revestimiento para los
precursores de placa de impresión 1 a 7 fueron preparadas utilizando
las soluciones, sólidos o dispersiones según son descritos con
anterioridad. La dispersión en látex LX-01 o
la LX-02 fue añadida al agua desmineralizada,
seguido de agitado durante 10 minutos. A continuación, fue añadido
el tinte IR (IR-1). Después de otros 10 minutos,
fueron añadidos los compuestos conforme a la presente invención
(CP-01 a CP-04) y el pigmento de
contraste (si existe alguno). Después de 60 minutos de agitado, fue
añadida la solución de ácido poliacrílico (PAA). Después de 10
minutos de agitado, fue añadida la solución de HEDP y, a
continuación, después de otros 10 minutos de agitado, fue añadida la
solución surfactante, y la dispersión de revestimiento fue agitada
durante otros 30 minutos. Seguidamente, fue ajustado el pH a un
valor de 3,6 con una solución diluida de amonio
(aprox. 3%).
(aprox. 3%).
\vskip1.000000\baselineskip
El sustrato de aluminio -conforme es descrito
más arriba- fue revestido seguidamente con las soluciones de
revestimiento de los precursores de placa de impresión por medio de
un revestidor de cuchilla, con un grosor húmedo de 30 \mum. Los
revestimientos fueron secados a 60ºC. La Tabla 4 relaciona el peso
resultante del revestimiento seco de los diferentes componentes de
los precursores de placa de impresión.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los precursores de placa de impresión fueron
expuestos a continuación en una unidad de exposición de láser IR de
cabezal rápido Creo TrendSetter 3244 (marca de CREO) de 40W, a
210-180-150-120-90
mJ/cm^{2}, a 150 revoluciones por minuto (rpm), con una lineatura
de 200 líneas por pulgada (lpi) y una resolución de 2.400 dpi.
Estos precursores de placa de impresión expuestos fueron montados
directamente sobre una prensa de impresión GTO52, equipada con un
sistema de humectación VARN Kompac III, sin ningún procesado o
tratamiento previo. Fue utilizada una mantilla comprimible y la
impresión fue realizada con una solución fuente al 4% de Emerald
Premium 3520 (marca de Anchor) y tinta negra K+E 800 (marca de
K&E). Fue utilizado el siguiente procedimiento de arranque:
primero, 5 revoluciones con los rodillos de humectación enganchados,
después 5 revoluciones con ambos rodillos enganchados, los de
humectación y los de entintado, a continuación se comienza la
impresión. Fueron realizadas 1.000 impresiones en papel offset de 80
g.
\newpage
Los precursores de placa de impresión son
evaluados por medio de las siguientes características:
- Sensibilidad 1:
- la densidad energética de exposición mínima a la que son visibles puntos al 2% (200 lpi -líneas por pulgada-) (por medio de una lente magnificadora de 5 aumentos) en la impresión número 1.000 sobre papel.
- Sensibilidad 2:
- el valor de densidad energética interpolada donde la cobertura de superficie (calculada tomando la densidad óptica medida de la impresión nº 1.000 sobre papel) de una trama de puntos B-25 al 2% es igual al 55%. Una trama de puntos B-25 al 2% consiste en puntos ABS al 2% (200 lpi, 2.400 dpi), pero la cobertura de superficie total de estos puntos es de un 25%. Los puntos ABS son generados con el software Agfa Balanced Screening (marca de Agfa-Gevaert NV).
- Eliminación 1:
- El número de impresiones necesarias para obtener una densidad óptica en las áreas sin imagen de la placa (Dmin) de \leq 0,005. Una placa que trabaja bien debería presentar un valor inferior a 25 impresiones para conseguir un buen nivel de eliminación.
- Eliminación 2:
- Después de 750 impresiones, el tamaño de la hoja de papel se acorta y la impresión se continúa durante otras 250 impresiones. Después de 1.000 impresiones, son generadas unas pocas impresiones más sobre el tamaño de papel normal. Si aparece cualquier mancha, dará como resultado la acumulación de tinta sobre la mantilla, al tiempo que la impresión es realizada con el tamaño de papel disminuido. Esta tinta acumulada será entonces transferida al papel cuando sea utilizado de nuevo un tamaño normal de papel, después de 1.000 impresiones. Este método permite una evaluación muy precisa del nivel de mancha. Un valor de 5,0 significa que no se observa ninguna mancha después de 1.000 impresiones. Un valor de 4,0 sería apenas aceptable. Un valor de 3,0 sería totalmente inaceptable para trabajos de impresión de alta calidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Las Densidades Ópticas son medidas con un
densitómetro GretagMacbeth Tipo D19C.
En la Tabla 5 son dadas las propiedades
litográficas junto con las siguientes características de los
precursores de placa de impresión litográfica:
- IR/Sup (mg/m^{2}):
- La cantidad de tinte IR (mg), sin tener en cuenta el contraión, por m^{2} de la superficie total de las partículas.
- IR+CP/Sup (mg/m^{2}):
- La cantidad total de tinte IR y del compuesto (CP) conforme a esta invención, sin tener en cuenta los contraiones, por m^{2} de la superficie total de las partículas.
\vskip1.000000\baselineskip
Tomando en cuenta los resultados mostrados en la
tabla 5 se puede concluir que:
Cuando no se encuentran presentes compuestos
conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, es
observada una mala eliminación (ejemplo comparativo
PPP-01)
\newpage
Cuando se encuentran presentes compuestos
conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, son
observadas una buena eliminación y una alta sensibilidad (ejemplos
de la invención PPP-02 a
PPP-07).
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de los precursores de placa de
impresión fue llevada a cabo conforme es descrito en el ejemplo 1.
La Tabla 6 relaciona el peso de revestimiento seco resultante de los
diferentes componentes de los precursores de placa de
impresión.
\vskip1.000000\baselineskip
La exposición, revelado, impresión y evaluación
de los precursores de placa de impresión PPP-08 a
PPP-10 fueron realizados conforme es descrito en el
ejemplo 1.
En la tabla 7 son mostradas las propiedades
litográficas de los precursores de placa de impresión
PPP-08 a PPP-10.
\vskip1.000000\baselineskip
Tomando en cuenta los resultados mostrados en la
tabla 7 se puede concluir que:
Cuando no se encuentran presentes compuestos
conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, es
observada una mala eliminación (ejemplo comparativo
PPP-08)
Cuando se encuentran presentes compuestos
conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, son
observadas una buena eliminación y una alta sensibilidad (ejemplos
de la invención PPP-09 y
PPP-10).
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de los precursores de placa de
impresión fue llevada a cabo conforme es descrito en el ejemplo 1.
La Tabla 8 relaciona el peso en seco del revestimiento resultante de
los diferentes componentes de los precursores de placa de
impresión.
Los precursores de placa de impresión fueron
expuestos en una unidad de exposición de láser IR de cabezal rápido
Creo TrendSetter 3244 de 40W, a
210-180-150-120-90
mJ/cm^{2}, a 150 revoluciones por minuto (rpm), con una lineatura
de 200 líneas por pulgada (lpi) y una resolución de 2.400 dpi
(puntos por pulgada).
Después de la exposición, los precursores de
placa de impresión fueron revelados en un procesador
VA-88 (de Agfa Gevaert NV) con un revelador TD1000
(de Agfa-Gevaert NV), seguido de engomado utilizando
una solución de goma preparada conforme a continuación se
indica:
A 700 ml de agua desmineralizada le fueron
añadidos:
- 77,3 ml de Dowfax 3B2 (disponible comercialmente en Dow Chemical),
- 32,6 g de citrato trisódico dihidratado,
- y 9,8 g de ácido cítrico monohidrato.
- Al tiempo que se agitaban
fue añadida adicionalmente agua desmineralizada
con el fin de obtener 1.000 g de solución goma.
\vskip1.000000\baselineskip
Después del revelado y engomado, las placas de
impresión fueron montadas sobre una prensa de impresión GTO46. Fue
utilizada una mantilla comprimible y la impresión fue realizada con
la fuente Afga Prima FS101 (marca de Agfa) y tinta negra K+E 800
(marca de K&E). Fue utilizado el siguiente procedimiento de
arranque: primero, 5 revoluciones con los rodillos de humectación
enganchados, después 5 revoluciones con ambos rodillos enganchados,
los de humectación y los de entintado, a continuación se comienza la
impresión. Fueron realizadas 1.000 impresiones en papel offset de
80 g.
La evaluación de los precursores de placa de
impresión PPP-11 a PPP-14 fue
llevada a cabo conforme es descrito en el ejemplo 1.
En la tabla 9 son mostradas las propiedades
litográficas de los precursores de placa de impresión
PPP-11 a PPP-14.
Tomando en cuenta los resultados mostrados en la
tabla 9 se puede concluir que:
Cuando no se encuentran presentes compuestos
conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, es
observada una mala eliminación (ejemplos comparativos
PPP-11 y PPP-12)
Cuando se encuentran presentes compuestos
conforme a la presente invención en la capa fotograbadora, son
observadas una buena eliminación y una alta sensibilidad (ejemplos
de la invención PPP-13 y
PPP-14).
Claims (13)
1. Un precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible, comprendiendo:
- un soporte que presenta una superficie
hidrofílica, o el cual es proporcionado con una capa hidrofílica;
y
- una capa fotograbadora, comprendiendo
partículas poliméricas termoplásticas hidrofóbicas y un tinte
absorbedor de luz infrarroja; caracterizándose porque:
- dicha capa fotograbadora comprende
adicionalmente un compuesto, comprendiendo dicho compuesto un resto
aromático y, al menos, un grupo acídico o sal del mismo, y
presentando un pico batocrómico máximo de absorción lumínica en una
longitud de onda entre 300 nm y 450 nm.
2. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a la reivindicación 1,
en donde dicho compuesto presenta un pico batocrómico máximo de
absorción lumínica en una longitud de onda de 350 nm a 450 nm.
3. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde dicho grupo acídico es
seleccionado de entre la lista consistente en:
- -
- un grupo acídico con base sulfonamídica sustituido;
- -
- un grupo de ácido carboxílico;
- -
- un grupo de ácido sulfónico;
- -
- un grupo de ácido ditiosulfónico;
- -
- un grupo de ácido sulfúrico;
- -
- un grupo de ácido fosfórico;
- -
- un grupo de ácido fosfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
4. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte
de cianina, de azacianina, de merocianina ó de merostirilo.
5. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte
de cianina o de azacianina conforme a las Fórmulas
I-a ó I-b;
en
donde
Q_{1} representa CH ó N;
Z y Z', independientemente, representan O, NR',
S, C(CH_{3})_{2} ó CH=CH,
en donde R' es un grupo alquilo o
(hetero)arilo opcionalmente sustituido;
X y X', independientemente, representan
hidrógeno, halógeno, O-CH_{3}, un grupo alquilo o
(hetero)arilo opcionalmente sustituido, o un anillo
condensado con benceno;
L y L' representan un grupo ligando;
G y G' representan un grupo acídico o sal del
mismo.
6. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte
de cianina o de azacianina conforme a las Fórmulas
I-c ó I-d;
en
donde
p y p' son números enteros que varían de 0 a
3;
Q_{1}, X, X', Z y Z' tienen el mismo
significado que en las Fórmulas I-a ó
I-b;
M^{+} es un contraión positivo
monovalente.
7. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde dicho compuesto es un tinte
de cianina conforme a la Fórmula I-e,
en
donde
p y p' son números enteros que varían de 0 a
3;
X'' representa H, O-CH_{3},
cloruro o fenilo;
M^{+} es un contraión positivo
monovalente.
8. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde la suma de las cantidades de
dicho tinte absorbedor de luz infrarroja y de dicho compuesto -sin
tener en cuenta los contraiones opcionales- es superior a 0,70 mg
por m^{2} de la superficie total de dichas partículas, siendo
medida dicha superficie por medio de Fraccionamiento
Hidrodinámico.
9. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a la reivindicación 8,
en donde dicha suma de las cantidades de dicho tinte absorbedor de
luz infrarroja y de dicho compuesto es superior a 0,80 mg por
m^{2}.
\newpage
10. El precursor de placa de impresión
litográfica negativa termosensible conforme a cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde el diámetro medio de
partícula de las partículas termoplásticas hidrofóbicas, medido por
medio de espectroscopía de correlación de fotones, es de 25 nm a 55
nm.
11. Un método para la preparación de una placa
de impresión litográfica, comprendiendo las fases de:
- -
- proporcionamiento de un precursor de placa de impresión conforme a la reivindicación 9;
- -
- exposición de dicho precursor de placa de impresión a luz infrarroja;
- -
- revelado de dicho precursor de placa de impresión expuesto con una solución de goma.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Un método para la preparación de una placa
de impresión litográfica, comprendiendo las fases de:
- -
- proporcionamiento de un precursor de placa de impresión conforme a la reivindicación 9;
- -
- exposición de dicho precursor de placa de impresión a luz infrarroja;
- -
- montaje de dicho precursor de placa de impresión expuesto sobre una prensa de impresión.
- -
- revelado de dicho precursor de placa de impresión por medio de la puesta en marcha de una prensa y, de esta forma, facilitando tinta y/o fuente a la placa.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Un método para la preparación de una placa
de impresión litográfica, comprendiendo las fases de:
- -
- proporcionamiento de un precursor de placa de impresión conforme a la reivindicación 8;
- -
- exposición de dicho precursor de placa de impresión a luz infrarroja;
- -
- revelado de dicho precursor de placa de impresión expuesto con una solución acuosa alcalina.
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