BRPI0805001B1 - composição tintorial para fibras queratínicas, processo de tintura de oxidação das fibras queratínicas, dispositivo com vários compartimentos, e utilização da composição - Google Patents

Abstract

a presente invenção refere-se a uma composição tintorial para fibras queratínicas, e em particular para fibras queratínicas humanas tais os cabelos, compreendendo, em um meio apropriado para a tintura: (a) um ou vários derivado(s) não iônico(s) de celulose compreendendo pelo menos um substituinte hidrofóbico compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono; (b) uma ou várias base(s) de oxidação selecionada(s) dentre os derivados de diaminodiazaciclopenteno, (c) um ou vários copulador(es) de oxidação. a presente invenção refere-se igualmente um processo de tintura das fibras queratínicas empregando uma tal composição; assim como a utilização desta composição para a tintura das fibras queratínicas.

Description

COMPOSIÇÃO TINTORIAL PARA FIBRAS QUERATÍNICAS, PROCESSO DE TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS, E UTILIZAÇÃO DA COMPOSIÇÃO" O presente pedido tem por objeto uma composição de tintura de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, compreendendo um ou vários derivado(s) não iônico(s) de celulose modificado(s) por um ou vários grupamento(s) hidrofóbico(s) particular(s), um ou vários colorante(s) de tipo diaminodiazaciclopenteno, e um ou vários copulador(es) de oxidação. A invenção também tem por objeto a utilização desta composição para a tintura das fibras queratínicas assim como o processo de tintura empregando esta composição.

Conhece-se tingir as fibras queratínicas e em particular os cabelos humanos com composições tintoriais contendo precursores de colorante de oxidação, chamados geralmente bases de oxidação, tais como orto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis e compostos heterocíclicos. Estas bases de oxidação são compostos incolores ou fracamente coloridos que, associados a produtos oxidantes, podem dar lugar por um processo de condensação oxidativa em compostos coloridos.

Sabe-se igualmente que se pode fazer variar as tonalidades obtidas com estas bases de oxidação associando-se as mesmas aos copuladores ou modificadores de coloração, estes últimos sendo escolhidos notadamente dentre as meta-diaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis e alguns compostos heterocíclicos tais como compostos indólicos. A variedades das moléculas empregadas ao nível das bases de oxidação e dos copuladores, permite a obtenção de uma rica palheta de cores. A coloração dita "permanente" obtida graças a estes colorantes de oxidação, deve, assim, atender a um determinado número de exigências.

Assim, ela não deve ser inconveniente no plano toxicológico, ela deve permitir obter tonalidades na intensidade desejada e apresentar um bom comportamento face aos agentes externos, como a luz, as intempéries do tempo, a lavagem, as ondulações permanentes, a transpiração e os atritos.

Os colorantes devem igualmente permitir cobrir os cabelos brancos, e ser, por fim, os menos seletivos possíveis, isto é permitir obter desvios de coloração os mais fracos possíveis totalmente ao longo de uma mesma fibra queratínica, que comporta geralmente zonas diferentemente sensibilizadas (isto é danificadas) de sua ponta à sua raiz.

Assim, as composições obtidas devem, por outro lado, apresentar boas propriedades reológicas, conservando ao mesmo tempo boas propriedades de coloração. Em particular, estas composições não devem escorrer sobre o rosto ou fora das zonas que se propõe tingir, quando de sua aplicação, notadamente após mistura com um agente oxidante. Já se conhece a partir do pedido WO 98/03150 melhorar a potência da coloração associando-se uma base de oxidação para-fenilenodiamina e pelo menos um polímero anfifílico não iônico do tipo hidroxialquilcelulose modificada e por um grupamento hidrofóbico.

No entanto, estas composições não atendem plenamente às exigências acima citadas e podem ser melhoradas, notadamente em termos de propriedades tintoriais, em particular ao nível da seletividade e das tenacidades. O fim da presente invenção é a obtenção de composições de coloração capilar estáveis, notadamente sob forma de cremes, fáceis de preparar e aplicar, tendo boas qualidades reológicas e conduzindo a colorações intensas, pouco seletivas e resistentes às diversas agressões que podem sofrer as fibras queratínicas.

Este fim é atingido pela presente invenção que tem por objeto uma composição tintorial para fibras queratínicas, e em particular para fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, compreendendo, em um meio apropriado para a tintura: (A) um ou vários derivado(s) não iônico(s) de celulose compreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono; (B) uma ou várias base(s) de oxidação selecionada(s) dentre os derivados de diaminodiazaciclopenteno, e seus sais de adição; (C) um ou vários copulador(es) de oxidação.

As composições tintoriais de acordo com a invenção apresentam notadamente as propriedades seguintes: • elas permitem obter composições de viscosidade correspondendo a um creme que são estáveis no tempo, • elas se distinguem por uma facilidade de mistura com a composição oxidante, • elas se distinguem pelas qualidades reológicas dos cremes obtidos (boa viscosidade de creme em mistura), • elas são fáceis de aplicar após mistura com a composição oxidante no momento da realização da coloração (qualidades de uso sobre a cabeça).

Por outro lado, as composições de acordo com a invenção permitem a obtenção de composições capazes de conduzir às colorações com tonalidades variadas, cromáticas, potentes, estéticas, pouco seletivas, uniformes sobre o conjunto das fibras queratínicas e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, e resistindo bem às diversas agressões que podem sofrer as fibras.

Um outro objeto da presente invenção consiste em um processo de tintura das fibras queratínicas em que a composição cosmética de acordo com a invenção é empregada.

Um terceiro objeto da invenção refere-se à utilização desta composição cosmética para a tintura das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas, tais como os cabelos.

Outras características, aspectos, objetos e vantagens da presente invenção aparecerão ainda mais claramente na leitura da descrição e dos exemplos que seguem.

Salvo em uma indicação diferente, os limites das gamas de valores que são dados no quadro da presente invenção são incluídos nestas gamas.

Por « derivado(s) de celulose », entende-se um (ou vários) composto(s) comportando pelo menos um motivo celobiose de estrutura seguinte: em que, um ou vários grupo(s) hidroxila pode (ou podem) ser substituído(s). O ou os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) (A) de acordo com a presente invenção, são polímeros anfifílicos apresentando um caráter associativo. Com efeito, eles compreendem motivos hidrofílicos e motivos hidrofóbicos e são capazes de interagir e se associar entre si ou a outras moléculas, de modo reversível, em particular, graças à presença de suas cadeias hidrofóbicas.

De preferência, o derivado de celulose da invenção é um éter de celulose compreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono. O ou os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) de acordo com a presente invenção, são preparados geralmente a partir de éteres não iônicos de celulose hidrossolúveis, dos quais se substitui toda ou parte das funções hidroxila reativas por uma ou várias cadeia(s) hidrofóbica(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência de 10 à 22 átomos de carbono, e melhor ainda 16 átomos de carbono. As etapas de reações empregadas na preparação dos derivados de celulose da invenção são conhecidas do versado na técnica.

Os éteres não iônicos de celulose selecionados para preparar os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) de acordo com a invenção, têm de preferência um grau de substituição não iônico, por exemplo em grupamento(s) metila, hidroxietila ou hidroxipropila, suficientes para serem hidrossolúveis, isto é formar uma solução sensivelmente límpida quando eles são dissolvidos em água a 25 °C a uma concentração de 1% em peso.

Os éteres não iônicos de celulose selecionados para preparar os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) de acordo com a invenção, possuem preferivelmente uma massa molar média em número relativamente fraca, inferior a 800 000 g/mole, de preferência indo de 50 000 e 700 000 g/mole e de modo mais preferido indo de 200 000 à 600 000 g/mole.

De preferência, o derivado de celulose da invenção é uma hidroxietilcelulose compreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono.

Os derivados não iônicos de celulose utilizados de acordo com a invenção são substituídos, por uma ou várias cadeia(s) hidrocarboneto(s) em C8-C30 lineares, ramificadas ou cíclicas, saturadas ou insaturadas, alifáticas ou aromáticas, podendo ser fixadas ao substrato éter de celulose por uma ligação éter, éster, ou uretano, de preferência éter.

De acordo com uma forma de realização, o ou os substituintes hidrofóbicos utilizados como substituintes dos derivados não iônicos de celulose de acordo com a presente invenção são grupos alquila, arilalquila ou alquilarila em C8-C30, de preferência em C10-C22· De preferência, o ou os substituintes hidrofóbicos de acordo com a presente invenção são cadeias alquilas saturadas.

De acordo com uma forma de realização preferida, o ou os substituintes hidrofóbicos de acordo com a presente invenção são grupamentos cetila.

Os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) de acordo com a invenção, apresentam uma viscosidade de preferência compreendida entre 100 e 100 000 mPa.s, e de preferência entre 200 e 20 000 mPa.s, medida a 25 °C em uma solução a 1% em peso de polímero na água, esta viscosidade sendo determinada de modo convencional com a ajuda de um viscosímetro de tipo Brookfield LVT a 6 rpm com o dispositivo móvel n° 3. O grau de substituição hidrofóbica dos derivados não iônicos de celulose hidrofílicos utilizados de acordo com a invenção, vai preferivelmente de 0,1 a 10% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 1% em peso e de modo particularmente preferido de 0,4 a 0, 8% em peso, do peso total do polímero.

Dentre os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) utilizáveis nas composições da invenção, pode-se citar, de preferência, as cetil hidroxietilceluloses comercializadas sob as denominações Natrosol Plus Grade330 CS e Polisurf 67 CS (INCI: Cetil Hidroxietilcelulose) pela empresa Aqualon/Hercules. A concentração em derivado(s) não iônico(s) de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) A) das composições de acordo com a invenção vai de preferência de 0,01 a 10% em peso, em particular de 0,05 a 3% em peso, e de modo mais preferido de 0,1 a 1% em peso, em relação ao peso total da composição.

Por derivado(s) de diaminodiazaciclopenteno, entende-se um (ou vários) composto(s) comportando em sua (ou seu) estrutura molecular a sub-estrutura seguinte: A designando um grupamento carbonila ou um átomo de carbono portador de um átomo de hidrogênio ou de um outro substituinte.

De preferência, o derivado de diaminodiazaciclopenteno é um derivado de diaminopirazolona ou um derivado de diaminopirazol.

Por "derivado(s) de diaminopirazolona", entende-se um (ou vários) composto(s) comportando em sua (ou seu) estrutura molecular a sub-estrutura seguinte: Os derivados de diaminopirazolona são derivados de 4,5-diamino-pirazol-3-ona ou 2,3-diamino-pirazol-l-ona. O (ou os) derivado(s) de diaminopirazolona de acordo com a invenção responde(m), de preferência, a uma fórmula geral (I)seguinte: em que: Ri, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, representam, independentemente um do outro: - um átomo de hidrogênio; - um grupo alquila em Cj-Cio, de preferência em Ci-C6, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos OR5, NR^Ry, carbóxi, os grupos sulfônicos, carboxamido CONR^Ry, sulfonamido SO2NR6R7, os heterociclos alifáticos tal como a piperidina, as arilas eventualmente substituídas por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos alquila em C1-C4, hidróxi, alcóxi em Ci-C2, amino e (di)alquil(Ci-C2)amino; - um grupo arila eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos alquila em C1-C4, hidróxi, alcóxi em C1-C2, amino e (di)alquil(Ci-C2)amino; - um grupo heteroarila à 5 ou 6 encadeamentos, eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos alquila em C1-C4 e alcóxi em CrC2; R5, Ré e R7, idênticos ou diferentes, representam: - um átomo de hidrogênio; - um grupo alquila em C1-C4, de preferência em C\-C2, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi, alcóxi em Ci-C2, carboxamido CONR8R9, sulfonila SO2R8, arila eventualmente substituído por um grupo alquila em C1-C4, hidróxi, alcóxi em Ci-C2, amino, (di)alquil(Ci-C2)amino; - um grupo arila eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos alquila em C1-C4, hidróxi, alcóxi em C1-C2, amino, (di)alquil(Ci-C2)amino; - um grupo carboxamido CONR8R9; - um grupo sulfonila SO2R8; R8 e R9, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um grupo alquila em C1-C4, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários gmpo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi e alcóxi em Ci-C2;

Rj e R2 de um lado, e R3 e R4 de outro lado, podem igualmente formar em conjunto com o (ou os) átomo(s) de nitrogênio ao(s) qual(ais) eles são fixados um heterociclo, saturado ou insaturado, comportando de 5 a 7 encadeamentos, eventualmente substituído ou N-substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os átomos de halogênio, os grupos amino, (di)alquil(Ci-C4)amino, (di)hidroxialquil(Cr C2)amino, hidróxi, carbóxi, carboxamido, (di)alquil(Ci-C2)carboxamido, alcóxi em Ci-C2 e os grupos alquila em C1-C4 eventualmente substituídos por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos hidróxi, amino, (di)alquilamino, alcóxi, carbóxi e sulfonila; os referidos heterociclos formados por Ri e R2 de uma parte, e R3 e R4 de outra parte, com o (ou os) átomo(s) de nitrogênio ao(s) qual(ais) eles são fixados, podendo ser idênticos ou diferentes, e os encadeamentos formando os referidos heterociclos podendo ser, de preferência, selecionados dentre átomos de carbono, de nitrogênio e de oxigênio.

De acordo com uma forma de realização particular, Ri e R2, idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente um do outro, dentre: - um grupo alquila em Ci-Cô eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi, alcóxi em CrC2, amino e (di)alquil(C]-C2)amino; e - um grupo fenila, metoxifenila, etoxifenila, ou benzila.

De preferência, Ri e R2, idênticos ou diferentes, são escolhidos, independentemente um do outro, dentre os grupos metila, etila, 2-hidroxietila, 3-hidroxipropila, 2-hidroxipropila e fenila.

De acordo com uma outra forma de realização, Ri e R2 formam em conjunto com os átomos de nitrogênio aos quais eles são fixados um ciclo com 5 ou 6 encadeamentos, saturado ou insaturado, eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os átomos de halogênio, os grupos amino, (di)alquil(Ci-C4)amino, (di)hidroxialquil(Cr C2)amino, hidróxi, carbóxi, carboxamido, (di)alquil(Ci-C2)carboxamido, alcóxi em C1-C2, os grupos alquila em C1-C4 eventualmente substituídos por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi, amino, (di)alquilamino, alcóxi, carbóxi e sulfonila.

De preferência, Ri e R2 formam em conjunto com os átomos de nitrogênio aos quais eles são fixados um ciclo pirazolidina ou piridazolidina, eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos alquila em C1.C4, hidróxi, alcóxi em C\-C2, carbóxi, carboxamido, amino e (di)alquil(Ci-C2)amino.

De preferência, Rj e R2 formam em conjunto com os átomos de nitrogênio aos quais eles são fixados um ciclo pirazolidina ou piridazolidina, eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos alquila em C1.C4, hidróxi, alcóxi em C1-C2, carbóxi, carboxamido, amino e (di)alquil(Ci-C2)amino.

De modo ainda mais vantajoso, Ri e R2 formam em conjunto com os átomos de nitrogênio aos quais eles são fixados, um ciclo pirazolidina, piridazolina ou piridazolidina.

No que se refere a R3 e R4, estes últimos, idênticos ou diferentes, são mais particularmente selecionados dentre um átomo de hidrogênio; um grupo alquila em Q-Cô, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi, alcóxi em CrC2, amino, (di)alquil(Ci-C2)amino e os heterociclos alifáticos tal como a piperidina; um grupo fenila eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos hidróxi, amino e alcóxi em Cr c2.

De preferência, R3 e R4, idênticos ou diferentes, são selecionados dentre um átomo de hidrogênio, um grupo metila, etila, isopropila, 2-hidroxietila, 3-hidroxipropila, 2-hidroxipropila e 2-carboxietila, 2-dimetilaminoetila, pirrolidin-l-ila, 3-hidroxipirrolidin-l-ila, 4-piperidin-l-ila, 4-metilpiperidin-l-ila, e 3-dimetilaminopiperidin-l-ila.

De acordo com uma forma de realização particular, os grupos R3 e R4 representam um átomo de hidrogênio.

De acordo com uma outra forma de realização, R3 e R4 formam em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são fixados, um ciclo comportando de 5 a 7 encadeamentos escolhido dentre os heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina e homopiperazina; o referido ciclo podendo ser substituído ou N-substituído por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi, amino, (di)alquil(Cr C2)amino, (di)hidroxialquil(Ci-C2)amino, carbóxi, carboxamido, (di)alquil(Ci-C2)carboxamido e alquila em C1-C4 eventualmente substituído(s) por um ou vários grupo(s) escolhido(s) dentre os grupos hidróxi, amino e (di)alquilamino em CrC2.

Mais particularmente, R3 e R4 formam em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são fixados um ciclo comportando de 5 a 7 encadeamentos escolhido dentre a pirrolidina, a 2,5-dimetilpirrolidina, o ácido pirrolidina-2-carboxílico, 0 ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, o ácido 4-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, a 2,4-dicarboxipirrolidina, a 3-hidróxi-2-hidroximetilpirrolidina, a 2-carboxamidopirrolidina, a 3-hidróxi-2-carboxamidopirrolidina, a 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina, a 2-hidroximetilpirrolidina, a 3,4-di-hidróxi-2-hidroximetilpirrolidina, a 3-hidroxipirrolidina, a 3,4-di-hidroxipirrolidina, a 3-aminopirrolidina, a 3-metilaminopirrolidina, a 3-dimetilaminopinOlidina, a 4-amino-3-hidroxipirrolidina, a 3-hidróxi-4-(2-hidroxietil)aminopirrolidina, a piperidina, a 2,6-dimetilpiperidina, a 2-carboxipiperidina, a 2-carboxamidopiperidina, a 2-hidroximetilpiperidina, a 3-hidróxi-2-hidroximetilpiperidina, a 2-hidroxipiperidina, a 3-hidroxipiperidina, a 4-hidroxipiperidina, a 3-hidroximetilpiperidina, a homopiperidina, a 2-carboxihomopiperidina, a 2- carboxamidohomopiperidina, a homopiperazina, a N-metilhomopiperazina e a N-(2-hidroxietil)homopiperazina.

De preferência, R3 e R4 formam em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são fixados um ciclo comportando de 5 a 7 encadeamentos escolhido dentre a pirrolidina, a 3-hidroxipirrolidina, a 3-aminopirrolidina, a 3-dimetilaminopirrolidina, o ácido pirrolidina-2-carboxílico, o ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, a piperidina, a hidroxipiperidina, a homopiperidina, o 1,4-diazepano, a N-metilhomopiperazina e a Ν-β-hidroxietilhomopiperazina.

De acordo com uma forma de realização ainda mais preferida da invenção, R3 e R4 formam em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são fixados um ciclo com 5 encadeamentos tal como a pirrolidina, a 3-hidroxipirrolidina, a 3-aminopirrolidina ou a 3-dimetilaminopirrolidina.

Os compostos de fórmula (I) podem ser eventualmente salificados pelos ácidos minerais fortes tais como por exemplo HC1, HBr, HI, H2SO4, Η3Ρθ4, ou ácidos orgânicos tais como, por exemplo, o ácido acético, lático, tártrico, cítrico, sucínico, benzenossulfônico, para-toluenossulfônico, fórmico, ou metanossulfônico.

Eles também podem estar sob forma de solvatos, por exemplo, um hidrato, ou um solvato de álcool linear ou ramificado, tal como o etanol ou o isopropanol. A título de exemplos de derivados de fórmula (I), pode-se citar os compostos abaixo e seus sais de adição: 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5 -metilamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3 -ona; 4-amino-5-dimetilamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(2-hidroxietil)amino-l,2-dimetil-l,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(piperidin-1 -il)-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-metilamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5 -dimetilamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3 -ona; 4-amino-5-(2-hidroxietil)amino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(piperidin-l-il)-l,2-di-(2-hidroxietil)-l,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-1,2-dietil-l ,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-1,2-difenil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-l-etil-2-metil-l,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-2-etil-1 -metil-1,2-dihidropirazol-3 -ona; 4.5- diamino-1 -fenil-2-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-2-fenil-1 -metil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-1 -(2-hidroxietil)-2-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-2-(2-hidroxietil)-l-metil-l,2-dihidropirazol-3-ona; 2,3-diamino-6,7-dihidro- lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-metilamino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona; 2-amino-3 -dimetilamino-6,7-dihidro-1H, 5H-pirazolo [ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-etilamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-isopropilamino-6,7-dihidro- lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona; 2-amino-3-(2-hidroxipropil)amino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-bis(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-(pirrolidin-1 -il)-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3-(3-hidróxi-pirrolidin-l-il)-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-l-ona; 2-amino-3 -(piperidin-1 -il)-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2.3- diamino-6-hidróxi-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2.3- diamino-6-metil-6,7-dihidro-1H, 5H-pirazolo [ 1,2-a]pirazol-1-ona; 2.3- diamino-6,6-dimetil-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona; 2.3- diamino-5,6,7,8-tetra hidro-1 H,6H-piridazino[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2.3- diamino-5,8-dihidro-1 H,6H-piridazino[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 4-amino-5-dimetilamino-l ,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-1,2-dietil-5-etilamino-l ,2-dihidropirazol-3-ona; 4- amino -l,2-dietil-5-isopropilamino-l,2-dihidropirazol-3-ona; 4- amino -1,2-dietil-5-(2-hidroxietilamino)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(2-dimetilaminoetilamino)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-[bis(2-hidroxietil)amino]-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-1,2-dietil-5-(3-imidazol-1 -il-propilamino)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-1.2-dietil-5-(3-hidroxipirrolidin-1 -il)-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-pinOlidin-1 -il-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(3-dimetilaminopirrolidin-1 -il)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-1,2-dietil-5-(4-metilpiperazin-1 -il)pirazolidin-3-ona; dos quais alguns figuram abaixo para ilustrar os nomes pelas estruturas químicas: Dentre estes compostos, os derivados de diaminopirazolona de fórmula (I) particularmente preferidos são os seguintes: 2,3-diamino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona; 2-amino-3-etilamino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l ,2-a]pirazol-1-ona; 2-amino-3-isopropilamino-6,7-dihidro- lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2-amino-3 -(pirrolidin-1 -il)-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 4.5- diamino-1,2-dimetil-l ,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4.5- diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-l ,2-dihidropirazol-3-ona; 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona; 2-amino-3-dimetilamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona; 2.3- diamino-5,6,7,8-tetra hidro-1 H,6H-piridazino[ 1,2-a]pirazol-1 -ona 4-amino-l ,2-dietil-5-pirrolidin-l -il-1,2-dihidropirazol-3-ona; 4-amino-5-(3-dimetilamino-pirrolidin-1-il)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona; 2.3- diamino-6-hidróxi-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona. Prefere-se ainda mais particularmente a 2,3-diamino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona e seus sais, tal como o dimetano sulfonato de 2.3- diamino-6,7-dihidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona, de fórmula: Por "derivado(s) de diaminopirazol", entende-se um (ou vários) composto(s) comportando em sua (ou seu)estrutura molecular a sub-estrutura seguinte: O derivado de diaminopirazol é portanto um derivado de 4,5-diaminopirazol. O (ou os) derivado(s) de diaminopirazol de acordo com a invenção responde(m), de preferência, a uma fórmula geral (II) seguinte: em que: - Ri, R2, R-3, R4 e R5, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um radical alquila em Ci-C6 não substituído ou substituído por pelo menos um substituinte escolhido dentre OR, NHR, NRR’, SR, SOR, S02R, COR, COOH, CONH2, CONHR, CONRR’, PO(OH)2, SH, SO3X, um heterociclo não catiônico, Cl, Br ou I, X designando um átomo de hidrogênio, Na, K, ou NH4, e R e R', idênticos ou diferentes, representando uma alquila ou alcenila em C1-C4; um radical hidroxialquila em C2-C4; um radical aminoalquila em C2-C4; um radical fenila; um radical fenila substituído por um átomo de halogênio ou um radical alquila em CrC4, alcóxi em C1-C4, nitro, trifluorometila, amino ou alquilamino em Ci-C4; um radical benzila; um radical benzila substituído por um átomo de halogênio ou por um radical alquila em CrC4, alcóxi em C1-C4, metilenodióxi ou amino; um radical em que m e n são números inteiros, idênticos ou diferentes, compreendidos entre 0 e 3 inclusive, X representa um átomo de oxigênio ou então o grupamento NH, Y representa um átomo de hidrogênio ou então um radical alquila em C1-C4, e Z representa um radical metila quando n é igual a 0, ou Z representa um radical alquila em C1-C4, um grupamento OR ou NR"R"' quando n é superior ou igual a 1, R" e R'", idênticos ou diferentes, designando um átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4; ou R9 forma com o átomo de nitrogênio do grupamento NR7R8 em posição 5 um heterociclo compreendendo pelo menos 4 encadeamentos, - representa um radical alquila em Ci-Cô; um radical hidroxialquila em C1-C4; um radical aminoalquila em Ci-C4; um radical alquila(Ci-C4)aminoalquila em C1-C4; um radical dialquila (C1-C4)-aminoalquila em C1-C4; um radical hidroxialquila (Ci-C4)-aminoalquila em Ci-C4; um radical alcoxi(Ci-C4)metila; um radical fenila; um radical fenila substituído por um átomo de halogênio ou por um radical alquila(Ci-C4), alcoxi(Ci-C4), nitro, trifluorometila, amino ou alquil(Ci-C4)amino; um radical benzila; um radical benzila substituído por um átomo de halogênio ou por um radical alquila(CrC4), alcoxi(CrC4), nitro, trifluorometila, amino ou alquil(Ci-C4)amino; um heterociclo escolhido dentre o tiofeno, o furano e a piridina, ou ainda um radical -(CH2)p-0-(CH2)q-0R", em que p e q são números inteiros, idênticos ou diferentes, compreendidos entre 1 e 3 inclusive e R" é tal como definido previamente, sendo entendido que: pelo menos um dos radicais Rj, R2, R3 e R4 representa um átomo de hidrogênio.

Os compostos de fórmula (II) podem ser eventualmente salificados pelos ácidos minerais fortes tais como por exemplo HC1, HBr, HI, H2S04, H3PO4, ou ácidos orgânicos tais como, por exemplo, o ácido acético, lático, tártrico, cítrico, sucínico, benzenossulfônico, para-toluenossulfônico, fórmico, ou metanossulfônico.

Eles também podem estar sob forma de solvatos, por exemplo, um hidrato, ou um solvato de álcool linear ou ramificado, tal como o etanol ou o isopropanol.

A título de exemplos de derivados de fórmula (II) utilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar os compostos descritos nas patentes DE-A-38 43 892, DE-A-41 33 957 e pedidos de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 e DE-A-195 43 988 como o 4,5-diamino-1-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-(2-hidroxietil)pirazol, o 4,5-diamino-l-(4'-clorobenzil)pirazol, o 4,5-diamino-l,3-dimetilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, o 4,5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol, o 4-amino-l,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, o l-benzil-4,5-diamino-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-terc-butil-l-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-terc-butil-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-(p-hidroxietil)-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-etil-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-1 -etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, o 4,5-diamino-1 -etil-3- hidroximetilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-l-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1 - isopropilpirazol, o 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-l,3-dimetilpirazol, e seus sais de adição.

Prefere-se ainda mais particularmente o 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-lH-pirazol e seus sais, tal como o sulfato de 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-lH-pirazol, de fórmula seguinte: As bases de oxidação de tipo diaminodiazaciclopenteno podem estar presentes sozinhas ou em mistura nas composições da invenção. A (ou as) base(s) de oxidação (B) de tipo diaminodiazaciclopenteno, está (ou estão) geralmente presente(s) em concentrações indo de 0,001 a 20% em peso, de preferência de 0,005 a 10% em peso, e de modo mais preferido de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição. O (ou os) copulador(es) de oxidação (C) presente(s) nas composições da invenção, pode (ou podem) ser escolhido(s) dentre os copuladores benzênicos, os copuladores heterocíclicos, os copuladores naftalênicos, e seus sais de adição. A título de copuladores benzênicos utilizáveis nas composições de acordo com a invenção, pode-se citar os meta-aminofenóis, as meta-fenilenodiaminas, os meta-difenóis, assim como seus sais de adição.

Dentre os copuladores preferidos, pode-se citar o 2-metil 5-aminofenol, o 5-N-(B-hidroxietil)amino 2-metil fenol, o 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, o 3-amino fenol, o 1,3-dihidróxi benzeno, o 1,3-dihidróxi 2-metil benzeno, o 4-cloro 1,3-dihidróxi benzeno, o 2,4-diamino 1-(B-hidroxietilóxi) benzeno, o 2-amino 4-(B-hidroxietilamino) 1-metoxibenzeno, o 1,3-diamino benzeno, o l,3-bis-(2,4-diaminofenóxi) propano, a 3-uréido anilina, o 3-uréido 1-dimetilamino benzeno, o sesamol, o l-B-hidroxietilamino-3,4-metilenodioxibenzeno, o 'a-naftol, a 2 metil-l-naftol, o 6-hidróxi indol, o 4-hidróxi indol, o 4-hidróxi N-metil indol, a 2-amino-3-hidróxi piridina, a 6-hidróxi benzomorfolina a 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, o 1-N-(B-hidroxietil)amino-3,4-metileno dioxibenzeno, o 2,6-bis-(B-hidroxietilamino)tolueno e seus sais de adição com um ácido. A concentração em copulador(es) de oxidação (C) vai de 0,001 a 20% em peso, de preferência de 0,005 a 10% em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

As composições da invenção podem compreender por outro lado uma ou várias base(s) de oxidação adicionais(s).

Por « base(s) de oxidação adicionais(s) », entende-se uma ou várias base(s) de oxidação diferente(s) de uma (ou várias) base(s) de oxidação de tipo diaminodiazaciclopenteno (B) acima citadas. A título de exemplo, estas bases de oxidação adicionais são selecionadas dentre as para-fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilanediaminas, os para-aminofenóis, os bis-para-aminofenóis, os orto-aminofenóis, as bases heterocíclicas diferentes das bases de oxidação diaminodiazaciclopenteno e seus sais de adição.

Dentre as para-fenilenodiaminas, pode-se citar a título de exemplo, a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2-cloro para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dietil para-fenilenodiamina, a 2,5-dimetil para-fenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil para-fenilenodiamina, a Ν,Ν-dietil para-fenilenodiamina, a Ν,Ν-dipropil para-fenilenodiamina, a 4-amino Ν,Ν-dietil 3-metil anilina, a N,N-bis-(P-hidroxietil) para-fenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(p-hidroxietil)amino 2-metil anilina, a 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, a 2-β-hidroxietil para-fenilenodiamina, a 2-fluoro para- fenilenodiamina, a 2-isopropil para-fenilenodiamina, a N-(P-hidroxipropil) para-fenilenodiamina, a 2-hidroximetil para-fenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil 3-metil para-fenilenodiamina, a N,N-(etil, β-hidroxietil) para- fenilenodiamina, a N-(P,y-di-hidroxipropil) para-fenilenodiamina, a N-(4'-aminofenil) para-fenilenodiamina, a N-fenil para-fenilenodiamina, a 2-β-hidroxietilóxi para-fenilenodiamina, a 2^-acetilaminoetilóxi para- fenilenodiamina, a N-^-metoxietil) para-fenileno-diamina, a 4-aminofenilpirrolidina, a 2-tienil para-fenilenodiamina, a 2-β hidroxietilamino 5-amino tolueno, a 3-hidróxi l-(4'-aminofenil)pirrolidina e seus sais de adição com um ácido.

Dentre as para-fenilenodiaminas citadas acima, a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2-isopropil para-fenilenodiamina, a 2-β-hidroxietil para-fenilenodiamina, a 2^-hidroxietilóxi para-fenilenodiamina, a 2,6-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dietil para- fenilenodiamina, a 2,3-dimetil para-fenilenodiamina, a N,N-bis-^-hidroxietil) para-fenilenodiamina, a 2-cloro para-fenilenodiamina, a 2-β- acetilaminoetilóxi para-fenilenodiamina, e seus sais de adição com um ácido são particularmente preferidos.

Dentre as bis-fenilalquilanediaminas, pode-se citar a título de exemplo, o N,N'-bis-^-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diamino propanol, a N,N'-bis-(P-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilenodiamina, a N,N'-bis-(4-aminofenil) tetra metilenodiamina, a N,N'-bis-(P-hidroxietil) N,N'-bis-(4-aminofenü) tetra metilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetra metilenodiamina, a N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilenodiamina, o l,8-bis-(2,5-diamino fenóxi)-3,6-dioxaoctano, e seus sais de adição com um ácido.

Dentre os para-aminofenóis, pode-se citar a título de exemplo, o para-aminofenol, o 4-amino 3-metil fenol, o 4-amino 3-fluoro fenol, o 4-amino 3-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metil fenol, o 4-amino 2-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metoximetil fenol, o 4-amino 2-aminometil fenol, o 4-amino 2-(P-hidroxietil aminometil) fenol, o 4-amino 2-fluoro fenol, e seus sais de adição com um ácido.

Dentre os orto-aminofenóis, pode-se citar a título de exemplo, a 2-amino fenol, o 2-amino 5-metil fenol, o 2-amino 6-metil fenol, o 5-acetamido 2-amino fenol, e seus sais de adição com um ácido.

Dentre as bases heterocíclicas, pode-se citar a título de exemplo, os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos e seus sais de adição.Dentre os derivados piridínicos, pode-se citar os compostos descritos por exemplo nas patentes GB 1 026 978 e GB 1 153 196, como a 2,5-diamino piridina, a 2-(4-metoxifenil)amino 3-amino piridina, a 2,3-diamino 6-metóxi piridina, a 2-(P-metoxietil)amino 3-amino 6-metóxi piridina, a 3,4-diamino piridina, e seus sais de adição com um ácido.

Outras bases de oxidação piridínicas úteis na presente invenção são as bases de oxidação 3-amino pirazolo-[l,5-a]-piridinas ou seus sais de adição descritos por exemplo no pedido de patente FR 2801308. A título de exemplo, pode-se citar a pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; a 2-acetilamino pirazolo-[l,5-a] piridin-3-ilamina; a 2-morfolin-4-il-pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; o ácido 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridin-2-carboxílico; o 2-metóxi-pirazolo[l,5-a]piridina-3-ilamino; o (3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina- 7-il)-metanol; o 2-(3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-5-il)-etanol; o 2-(3-amino-pirazolo [ 1,5 -a]piridina-7-il)-etanol; o (3 -amino-pirazolo [1,5- a]piridina-2-il)-metanol; a 3,6-diamino-pirazolo[l,5-a]piridina; a 3,4-diamino-pirazolo[l,5-a]piridina; a pirazolo[l,5-a]piridina-3,7-diamina; a 7-morfolin-4-il-pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; a pirazolo[l,5-a]piridina-3,5-diamina; a 5-morfolin-4-il-pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; o 2-[(3-amino-pirazolo[l ,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; o 2-[(3-amino-pirazolo[l ,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; a 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-5-ol; 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-4-ol; a 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-6-ol; a 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-7-ol; assim como seus sais de adição com um ácido ou com uma base.

Dentre os derivados pirimidínicos, pode-se citar os compostos descritos por exemplo nas patentes DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 ou pedido de patente WO 96/15765 como a 2,4,5,6-tetra -aminopirimidina, a 4-hidróxi 2,5,6-triaminopirimidina, a 2-hidróxi 4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-dihidróxi 5,6-diaminopirimidina, a 2,5,6-triaminopirimidina, e os derivados pirazolo-pirimidínicos tais como os mencionados no pedido de patente FR-A-2750048 e dentre os quais pode-se citar a pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a 2,5-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; a 2,7-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; o 3-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-7-ol; o 3-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-5-ol; o 2-(3-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol, o 2-(7-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol, o 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidróxi-etil)-amino]-etanol, o 2-[(7-amino-pirazolo[l ,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidróxi-etil)-amino]-etanol, a 5,6-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 2,6-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 2, 5, N 7, N 7-tetrametil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino pirazolo-[l,5-a]-pirimidina e seus sais de adição com um ácido e suas formas tautômeras, quando existe um equilíbrio tautomérico. A ou as bases de oxidação adicionais presentes na composição da invenção estão geralmente presentes em quantidade compreendida entre 0,001 a 10% em peso aproximadamente do peso total da composição tintorial, de preferência entre 0,005 e 6%.

De um modo geral, os sais de adição das bases de oxidação e dos copuladores utilizáveis no quadro da invenção são notadamente selecionados dentre os sais de adição com um ácido tais como os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartratos, os lactatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos e os acetatos e os sais de adição com uma base tais como a soda, a potassa, o amoníaco, as aminas ou as alcanolaminas.

De modo particularmente preferido, as bases de oxidação adicionais utilizadas nas composições de acordo com a invenção são selecionadas dentre as para-fenilenodiaminas e para-aminofenóis, e seus sais de adição. A composição tintorial conforme a invenção pode, por outro lado, conter um ou vários colorante(s) direto(s) podendo notadamente ser escolhido(s) dentre os colorantes nitrados benzênicos, os colorantes diretos azóicos, os colorantes diretos metínicos, os colorantes antraquinônicos, os colorantes xantênicos, os colorantes triarilmetânicos e seus sais de adição. Estes colorantes diretos podem ser de natureza não iônica, aniônica ou catiônica. O meio usado nas composições de acordo com a presente invenção é um meio aquoso ou um meio contendo água e pelo menos um solvente orgânico. O (ou os) solvente(s) orgânico(s) usado (s) nas composições de acordo com a presente invenção pode (ou podem) ser escolhido(s) dentre os álcoois monohidroxilados e os polióis. A título de álcoois monohidroxilados utilizáveis, pode-se citar os álcoois inferiores em C1-C4 como o etanol, o isopropanol, o terciobutanol, o n-butanol, e suas misturas. De preferência, o álcool usado é o etanol. A título de polióis utilizáveis, pode-se citar o propilenoglicol, os polietilenoglicóis, a glicerina. A título de solventes orgânicos, pode-se citar também os éteres de polióis como o 2-butoxietanol, o monometiléter de propilenoglicol, o monoetiléter e o monometiléter do dietilenoglicol, assim como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, e suas misturas. A concentração em solvente(s) orgânico(s) nas composições de acordo com a presente invenção está compreendida de preferência entre 0 e 30%, e de modo mais preferido entre 0 e 20% em peso em relação ao peso total da composição.

As composições de acordo com o presente pedido podem igualmente conter, um ou vários agente(s) espessante(s) ainda chamado "agente(s) de ajuste da reologia " diferentes dos derivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) da invenção. O agente (ou os agentes) de ajuste da reologia pode (ou podem) ser escolhido(s) dentre os agentes espessantes minerais ou orgânicos, e em particular os espessantes associativos poliméricos, os álcoois graxos (álcool oleico ), os derivados celulósicos diferentes dos derivados de celulose não iônicos com substituinte(s) hidrofóbico(s) A) de acordo com a invenção (hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, carboximetil-celulose) e as gomas de origem microbiana (goma de xantano, goma de escleroglucano). O agente (ou os agentes) de ajuste da reologia preferido(s) é (ou são) escolhido(s) dentre os álcoois graxos notadamente em C20-C22 e os derivados de celuloses, diferente dos derivados de celulose não iônicos com substituinte(s) hidrofóbico(s) A) de acordo com a invenção. A concentração em agente(s) espessante(s) está compreendida de preferência entre 0,01 e 20% em peso, e de modo mais preferido entre 1 e 10% em peso, em relação ao peso total da composição A composição tintorial conforme a invenção pode igualmente conter um ou vários adjuvante(s) usado (s) classicamente nas composições para a tintura dos cabelos.

Por « adjuvante(s) », entende-se um (ou vários) aditivo(s), diferente(s) compostos acima citados, tais como os agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos, zwitteriônicos ou suas misturas; os polímeros não iônicos, anfotéricos, zwitteriônicos, aniônicos, catiônicos diferentes dos derivados de celulose não iônicos com substituinte(s) hidrofóbico(s) A) de acordo com a invenção, ou suas misturas; os agentes de penetração; os agentes sequestrantes; os perfumes, os tampões; os agentes dispersantes; os agentes condicionadores tais como por exemplo silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados; os agentes filmogênicos; as ceramidas; os agentes conservantes; os agentes opacificantes; as vitaminas; os aminoácidos; os oligopeptídeos; os peptídeos; as proteínas hidrolisadas ou não, modificadas ou não; as enzimas; os ácidos e álcoois graxos ramificados ou não; as ceras animais, vegetais ou minerais; os ácidos orgânicos hidroxilados; os filtros UV; os agentes anti-oxidantes e os agentes anti-radicais livres; os agentes anticaspa; os agentes reguladores de seborréia; os agentes amaciantes; os óleos animais, vegetais ou minerais; os poliisobutenos e poli(a-olefinas); os pigmentos; os ácidos, bases, plastificantes, cargas minerais, madrepérolas, lantejoulas; os agentes anti-estática e os agentes redutores. O (ou os) adjuvante(s) acima é (ou são), geralmente, presente(s) em quantidade compreendida, para cada um dos mesmos, de preferência entre 0,01 e 40% em peso, e de modo mais preferido entre 0,1 e 25% em peso em relação ao peso da composição.

Bem entendido, o versado na técnica saberá escolher este (ou estes) eventual(s) composto(s) complementar(s) de modo tal que as propriedades vantajosas ligadas intrinsecamente a uma composição de tintura de oxidação conforme a invenção não sejam, ou substancialmente não sejam, alteradas pela(ou pelas) adjunção(ões) visada(s). O pH da composição tintorial conforme a invenção vai geralmente de 3 a 12 aproximadamente, e de preferência de 5 a 11 aproximadamente. Ele pode ser ajustado a um valor desejado por meio de agente(s) acidulante(s) ou alcalinizante(s), comumente utilizados em tintura das fibras queratínicas ou então ainda com a ajuda de sistema(s) tampão(s) clássico(s).

Dentre os agentes acidulantes, pode-se citar, à título de exemplo, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfurico, os ácidos sulfônicos e os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tártrico, o ácido cítrico e o ácido lático.

Dentre os agentes alcalinizantes pode-se citar, à título de exemplo, o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas assim como seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (III) seguinte: em que: W é um radical propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou um grupo alquila em C1-C4;

Ra, Rb, Rc e Rj, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila em C1-C4 ou hidroxialquila em C1-C4. A composição tintorial de acordo com a invenção pode se apresentar sob formas diversas, tais que sob forma de cremes, de géis, ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas, e notadamente dos cabelos humanos. O processo de tintura das fibras queratínicas da presente invenção é um processo em que se aplica sobre as fibras a composição de acordo com a presente invenção tal como definida acima, de preferência em presença de pelo menos um agente oxidante durante um tempo suficiente para desenvolver a cor desejada. A cor pode ser revelada a pH ácido, neutro ou alcalino e o agente (ou os agentes) oxidante(s) pode (ou podem) ser adicionado(s) a uma composição da invenção logo no momento do emprego ou ele (s) pode (ou podem) ser empregado a partir de uma composição oxidante contendo o(s) mesmo(s), aplicado simultaneamente ou sequencialmente a uma composição da invenção.

De acordo com uma forma de realização particular, a composição de acordo com a presente invenção é uma composição pronta para uso, misturada, de preferência no momento do emprego, à uma composição contendo, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos um agente oxidante, este agente (ou estes agentes) oxidante(s) sendo presente(s) em uma quantidade suficiente para desenvolver uma coloração. A mistura obtida é em seguida aplicada sobre as fibras queratínicas. Após um tempo de pausa de 3 à 50 minutos aproximadamente, de preferência, 5 a 30 minutos aproximadamente, as fibras queratínicas são enxaguadas, lavadas com xampu, enxaguadas novamente, depois secadas.

Os agentes oxidantes classicamente utilizados para a tintura de oxidação das fibras queratínicas são, por exemplo, o peróxido de hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e persulfatos, os perácidos e as enzimas oxidases dentre as quais pode-se citar as peroxidases, as oxido-reductases com 2 elétrons tais como as uricases e as oxigenases com 4 elétrons como as laccases, estas oxidoreductases sendo eventualmente associadas a seus cofatores comuns tais como o ácido úrico para as uricases. O agente oxidante preferido é o peróxido de hidrogênio. A composição oxidante pode igualmente conter diversos adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a tintura dos cabelos, tais como definidos previamente. O pH da composição oxidante contendo o agente oxidante é igual ao da mistura com a composição tintorial, o pH da composição resultante aplicada sobre as fibras queratínicas varia, de preferência, de 3 a 12 aproximadamente, e preferivelmente, de 5 a 10. Ele pode ser ajustado a um valor desejado por meio de agente(s) acidulante(s) ou alcalinizante(s) comumente usado (s) em tintura das fibras queratínicas, tal(ais) como definido(s) previamente. A composição pronta para uso que é finalmente aplicada sobre as fibras queratínicas, pode se apresentar sob formas diversas, tais que sob forma de cremes, de géis ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas, e notadamente das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos. A invenção também tem por objeto um dispositivo com vários compartimentos ou "kit" de tintura compreendendo pelo menos um primeiro compartimento contendo a composição tintorial definida acima e pelo menos um segundo compartimento contendo uma composição oxidante. Este dispositivo pode ser equipado com um meio permitindo distribuir sobre os cabelos a mistura desejada, tal como os dispositivos descritos no pedido de patente FR-A-2 586 913.

Os exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção sem todavia apresentar um caráter limitativo.

EXEMPLOS EXEMPLO 1: Composições colorantes de acordo com a invenção As composições 1 e 2 seguintes foram realizadas.

Protocolo de aplicação Cada composição 1 e 2 é diluída extemporaneamente, com uma vez e meia seu peso de uma composição oxidante de pH próximo de 3 (água oxigenada a 20 volumes) (6% em peso de H2O2). A mistura é feita facilmente e apresenta uma boa viscosidade; ela é aplicada facilmente sobre os cabelos grisalhos, à 90% de cabelos brancos, à razão de 10 g para 1 g de cabelos, durante 30 minutos, os cabelos são em seguida enxaguados, lavados com xampu padrão e secados. A coloração capilar é avaliada de modo visual. Os resultados obtidos sobre os cabelos naturais grisalhos, à 90% de cabelos brancos, após tratamento, são os seguintes: Estes colorações possuem boas propriedades notadamente em termos de seletividade e de tenacidade. Elas possuem também uma boa intensidade. As composições obtidos são estáveis no tempo. EXEMPLO 2: exemplo comparativo A composição 3 de acordo com a invenção e a composição 4 comparativa foram realizadas.

Protocolo de aplicação No momento do emprego, cada uma das composições 3 e 4 é misturada com uma vez e meia seu peso de uma composição oxidante (água oxigenada a 20 volumes) (6% em peso de H2O2).

Cada mistura é aplicada sobre as mechas de cabelos à 90% de cabelos brancos naturais (BN) e com permanente (BP) à razão de 15g de mistura por grama de mechas de cabelos. Após 30 minutos de pausa em temperatura ambiente, as mechas são enxaguadas, lavadas com xampu padrão, enxaguadas novamente e secadas.

As medidas colorimétricas são realizadas com a ajuda do espectrocolorímetro Konica Minolta CM-2600d no sistema CIE L*a*b*. No sistema L* a* b*, L* representa a intensidade da coloração obtida, quanto mais o valor de L* é fraco, mais a coloração obtida é intensa. A cromaticidade é medida pelos valores a* e b*, a* indicando um valor sobre o eixo de cor verde/vermelho e b* indicando um valor sobre o eixo de cor azul/amarelo.

Para cada composição, avalia-se a seletividade da coloração. A seletividade da coloração é a variação da cor entre cabelos naturais e dos cabelos com permanente. Os cabelos naturais são representativos da natureza dos cabelos em uma raiz enquanto que os cabelos com permanente são representativos da natureza dos cabelos em uma ponta. A seletividade é medida por ΔΕ, que é a variação da cor entre os cabelos naturais e os cabelos com permanente, é obtida a partir da fórmula: em que: L*, a* e b*, representam os parâmetros dos cabelos com permanente coloridos e L0*, ao* e b0* representam os parâmetros dos cabelos naturais coloridos.

Quanto mais o valor de ΔΕ é baixo, mais a seletividade é fraca e portanto mais a coloração ao longo dos cabelos é uniforme.

Resultados A composição 3 de acordo com a invenção conduz a uma coloração mais potente sobre cabelos naturais assim como a uma seletividade mais fraca.

REIVINDICAÇÕES

Claims (21)

1. Composição tintorial para fibras queratínicas, caracterizada pelo fato de que provê coloração uniforme das fibras de queratina e compreende em um meio apropriado para a tintura: (A) um ou vários derívado(s) não iônico(s) de celulose compreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono; (B) uma ou várias base(s) de oxidaçâo selecionada(s) dentre os derivados de diaminodiazaciclopenteno, e seus sais de adição; (C) um ou vários copulador(es) de oxidaçâo. o derivado não iônico de celulose sendo uma hidroxietilcelulose substituída com um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s), o substituinte hidrofóbico sendo um grupo alquila CnrC« e o grau de substituição hidrofóbiea variando de 0,1 a 10% em peso, do peso total do polímero.

2. Composição tintorial de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o substituinte hidrofóbico é um grupamento cetila.

3. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o grau de substituição hidrofóbiea varia de 0,1 a 1% em peso e preferivelmente de 0,4 a 0, 8% em peso, do peso total do polímero.

4. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a concentração de derivado(s) não iônico(s) de celulose (Â) varia de 0,01 a 10% em peso, de preferência de 0,05 a 3% em peso e de modo mais preferido de 0,1 a 1 % em peso, em relação ao peso total da composição.

5. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o derivado de diaminodiazaciclopenteno ê um derivado de diaminopirazolona.

6. Composição tintoríal de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o derivado de diaminopirazolona corresponde à fórmula (I) seguinte: em que: R|, R2, R;í e Rj, idênticos ou diferentes, representam, independentemente um do outro: - um átomo de hidrogênio; - um grupo alquila em Ci-Ck>, de preferência em €ι-€ή, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos OR?, NRf,R7, carbóxi, os grupos sulfônicos, carboxamido CONR6R7, sttlfonamido SO?NR6R7, os heterociclos alifãticos tal como a piperidina, as afilas eventualmente substituídas por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos alquila em CrC4, hídróxi, alcóxi em Cr C2, amino e (di)alquilíCi-C2)am.ino;. - um grupo arila eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos alquila em C,-C4, hidróxi, alcóxi em Cr C2, amino e (di)alquil(C]-C2)amino; - um grupo heieroaríla à 5 ou 6 eneadeamentos, eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos alquila em C|-C4 e alcóxi em CrC2; R5, R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam: - um átomo de hidrogênio; - um grupo alquila em CrC4, de preferência CpCi, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos hidróxi, alcóxi em Ci-C2, carboxamido CONR8R9, sulfonila S02R8, arila eventualmente substituído por um grupo alquila em C1-C4, hidróxi, alcóxi em Ci-C2, amino, (di)alquil(Ci-C2)amino; - um grupo arila eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos alquila em C1-C4, hidróxi, alcóxi em Q-C2, amino, (di)alquil(Ci-C2)amino; - um grupo carboxamido CONR8R9; - um grupo sulfonila S02R8; R8 e R9, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um grupo alquila em Ci-C4, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos hidróxi e alcóxi em CrC2; Ri e R2 de um lado, e R3 e R4 de outro lado, podem igualmente formar em conjunto com o ou os átomos de nitrogênio aos quais eles são fixados um heterociclo, saturado ou insaturado, comportando de 5 a 7 encadeamentos, eventualmente substituído ou N-substituídos por um ou vários grupos selecionados dentre os átomos de halogênio, os grupos amino, (di)alquil(Ci-C4)amino, (di)hidroxialquil(Ci-C2)amino, hidróxi, carbóxi, carboxamido, (di)alquil(Ci-C2)carboxamido, alcóxi em Ci-C2 e os grupos alquila em CrC4 eventualmente substituídos por um ou vários grupos selecionados dentre os grupos hidróxi, amino, (di)alquilamino, alcóxi, carbóxi e sulfonila; os referidos heterociclos formados por Ri e R2 de uma parte, e R3 e R4 de outra parte, com o ou os átomos de nitrogênio aos quais eles são fixados, podendo ser idênticos ou diferentes, e os encadeamentos formando os referidos heterociclos podendo ser, de preferência, selecionados dentre átomos de carbono, de nitrogênio e de oxigênio.

7. Composição tintorial de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que o derivado de diaminopirazolona correspondendo à fórmula (I) é a 2,3-diamino-6,7-dihidro-lH,5H- pirazololl ,2-aJpirazol-l-ona ou um de seus saís de adição.

8. Composição tinlorial de acordo com uma das reivindicações 1 à 4, caracterizada pelo fato de que o derivado de diaminodiazaciclopenteno é um derivado de diaminopirazo).

9. Composição tintorial de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o derivado de diaminopirazol corresponde à fórmula (II) seguinte: em que: - R|, R2, Ri,, R4 e R5, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um radical alquila em, CrC6 nâo substituído ou substituído por pelo menos um substituinte escolhido dentre OR, NHR, NRR\ SR, SOR, S02R, COR, COOH, CONH,, CONHR, CGNRR’, PO(OH)2, SH, S03X, um heterociclo não catiônico. Cl, Br ou I, X designando um átomo de hidrogênio, Na, K, ou NH4, e R e R1, idênticos ou diferentes, representando uma alquila ou alcenila em C|-C4; um radical hidroxialquila em C2-C4; um radical aminoalquila em C2-C4; um radical fenila; um radical fenila substituído por um átomo de halogênio ou um radical alquila em C1-C4, alcóxi cm C(-C4, nitro, trifluorometila, amino ou alquílamino em CrC4; um radical benzila; um radical benzila substituído por um átomo de halogênio ou por um radical alquila em CrC4, alcóxi em CrC4, metilenodióxi ou amino; um radical em que m e n são números inteiros, idênticos ou diferentes, compreendidos entre 0 e 3 inclusive, X representa um átomo de oxigênio ou então o grupamento NH, Y representa um átomo de hidrogênio ou então um radical alquila em C1-C4, e Z representa um radical metila quando n é igual a 0, ou Z representa um radical alquila em C1-C4, um grupamento OR ou NR"R"' quando n é superior ou igual a 1, R" e R'", idênticos ou diferentes, designando um átomo de hidrogênio, um radical alquila em Ci-C4; ou R9 forma com o átomo de nitrogênio do grupamento NR7R8 em posição 5 um heterociclo compreendendo pelo menos 4 encadeamentos, - R6 representa um radical alquila em Ci-C6; um radical hidroxialquila em CrC4; um radical aminoalquila em CrC4; um radical alquila(Ci-C4)aminoalquila em Ci-C4; um radical dialquila (Ci-C4)-aminoalquila em CrC4; um radical hidroxialquila (Ci-C4)-aminoalquila em Ci-C4; um radical alcoxi(Ci-C4)metila; um radical fenila; um radical fenila substituído por um átomo de halogênio ou por um radical alquila(Ci-C4), alcoxi(Ci-C4), nitro, trifluorometila, amino ou alquil(Ci-C4)amino; um radical benzila; um radical benzila substituído por um átomo de halogênio ou por um radical alquila(Ci-C4), alcoxi(Ci-C4), nitro, trifluorometila, amino ou alquil(Ci-C4)amino; um heterociclo escolhido dentre o tiofeno, o furano e a piridina, ou ainda um radical -(CH2)p-0-(CH2)q-0R", em que p e q são números inteiros, idênticos ou diferentes, compreendidos entre 1 e 3 inclusive e R" é tal como definido previamente, sendo entendido que: pelo menos um dos radicais Ri, R2, R3 e R4 representa um átomo de hidrogênio.

10. Composição tintorial de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que o derivado de diaminopirazol correspondendo à fórmula (II) é o 4,5-diamino-l-(2-hidroxietil)-lH-pirazol ou um de seus sais de adição, tal como o sal de sulfato.

11. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a concentração em base(s) de oxidação (B) varia de 0,001 a 20% em peso, de preferência de 0,005 a 10% em peso, e de modo mais preferido de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

12. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o copulador de oxidação (C) é escolhido dentre os copuladores benzênicos, os copuladores heterocíclicos, os copuladores naftalênicos, e seus sais de adição.

13. Composição tintorial de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que o copulador de oxidação (C) é um copulador benzênico escolhido dentre os meta-aminofenóis, as meta- fenilenodiaminas, os meta-difenóis, e seus sais de adição.

14. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a concentração em copulador(es) de oxidação (C) vai de 0,005 a 15% em peso, de preferência de 0,01 a 10% em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

15. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que ela compreende uma ou várias base(s) de oxidação adicional(ais), diferente(s) dos derivados de diaminodiazaciclopenteno (B), selecionada(s) dentre as bases de oxidação benzênicos e as bases heterocíclicas.

16. Composição tintorial de acordo com a reivindicação precedente, caracterizada pelo fato de que a base de oxidação adicional é uma base de oxidação benzênica selecionada dentre os orto- e para-fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilanodiaminas, os para-aminofenóis, os bis-para-aminofenóis, os orto-aminofenóis, e seus sais de adição.

17. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que ela compreende um ou vários colorante(s) direto(s) escolhido(s) dentre os colorantes nitrados benzênicos, os colorantes diretos azóicos, os colorantes diretos metínicos, os colorantes antraquinônicos, os colorantes xantênicos, os colorantes triarilmetânicos e seus sais de adição.

18. Composição tintorial de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que ela compreende pelo menos um agente oxidante.

19. Processo de tintura de oxidação das fibras queratínicas, caracterizado pelo fato de que se aplica sobre as fibras uma composição tintorial tal como definida em uma das reivindicações 1 a 17 em presença de pelo menos um agente oxidante, durante um tempo suficiente para desenvolver a cor desejada.

20. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelo fato de que ele compreende pelo menos um primeiro compartimento contendo uma composição tintorial tal como definida em uma das reivindicações 1 a 17 e pelo menos um segundo compartimento contendo pelo menos um agente oxidante.

21. Utilização da composição definida em uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada pelo fato de ser para a tintura das fibras queratínicas, em particular, das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos.