CA1109798A - Compositions tinctoriales a base de colorants directs contenant un acide (2,5-dihydroxyphenyl) carboxylique ou l'un de ses sels - Google Patents
Compositions tinctoriales a base de colorants directs contenant un acide (2,5-dihydroxyphenyl) carboxylique ou l'un de ses selsInfo
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Abstract
La divulgation décrit des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains décolorés, permanentés ou non, comprenant au moins un colorant direct Ces compositions comprennent en outre un acide ou l'un de ses sels, ayant pour formule: dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C4 à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, et n peut avoir une valeur allant de 0 à 4. On y décrit aussi des procédés de teinture utilisant ces compositions. Ces compositions pallient les inconvénients habituellement reliés aux agents d'unisson.
Description
11~979B
La présente invention est relative à de nouvelles com-positions tinctoriales destinées à la teinture des fibres kéra-tiniques et en particulier à la teinture des cheveux humains dé-colorés permanentés ou non, contenant un acide (2,5-dihydroxyphé-nyl) carboxylique ou l'un de ses sels.
On sait que les personnes possédant une chevelure natu-rellement foncée et désirant une chevelure de nuance plus claire sont conduites à subir une décoloration puissante suivie d'une re-coloration. Cette décoloration puissante est généralement obte-nue par des oxydants très énergiques tels que des solutions ammo-niacales d'eau oxygénée concentrées le plus souvent mélangées à
des persels. Une telle décoloration puissante conduit à des nu-ances jaunâtres ou oranges qui ne sont pas très esthétiques. Ce résultat est d'autant moins esthétique que la couleur des che-veux naturels de départ est plus foncée. Dans la pratique, on procède donc toujours à une recoloration des cheveux ainsi déco-lorés.
Cette coloration peut s'effectuer selon plusieurs tech-niques. Une de ces techniques consiste à appliquer sur les che-veux décolorés une teinture à base de colorants dits d'oxydationqui développement leur couleur sur le cheveu après avoir été mé-langés à de l'eau oxygénée ammoniacale.
Les cheveux qui ont déjà été décolorés subissent une altération supplémentaire par le mélange oxydant ammoniacal. De plus, beaucoup de personnes supportent difficilement l'application d'une teinture de ce type sur un cuir chevelu déjà irrité par la décoloration. En outre, l'application des colorants dits d'oxy-dation s'effectuant sur des cheveux très sensibilisés, il est né-cessaire d'utiliser des concentrations de colorants particulière-ment faibles si l'on ne veut pas obtenir des nuances trop foncées.Les faibles concentrations de colorants utilisés présentent ce-pendant l'onconvénient de conduire à des nuances très lumineuses ~' ~
11~J9798 .
mais ayant malheureusement des tenues à la lumière et au sham-pooing médiocres.
Une autre technique propose l'utilisation des colorants directs tels que par exemple les colorants nitrés, les colorants dispersés, les colorants métallifères, les colorants acides, les colorants basiques, en mélange avec un agent d'unisson tel que l'acide ascorbique ou la thiourée. Cet agent d'unisson joue en-tre autres le rôle de réducteur et supprime les traces d'oxydant présentes sur le cheveu après décoloration. Ces traces d'oxydant 10 peuvent détruire le colorant appliqué, ce qui conduit à des iné- - ``
galités de coloration, particulièrement au niveau des racines ve-nant d'être décolorées.
Cependant, ces solutions proposées présentent des in-convénients. En effet, l'acide ascorbique, proposé dans le bre-vet français N 1.408.167, est instable aux pH habituellement u-tilisés pour réaliser la teinture, ce qui nécessite de l'intro-duire au moment de l'application. D'autre part, l'innocuité de la -thiourée, décrite dans le brevet franc,ais de la demanderesse n 1.447.175, est suspectée.
La présente invention a pour objet de pallier aux incon-vénients des agents d'unisson précédemment cités en utilisant à
la place de ces composés, un acide ou l'un de ses sels de for-mule:
OH
R ~ (CH2)n-COOX
R2 ~ (I) OH
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl - C4 à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X
désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le
La présente invention est relative à de nouvelles com-positions tinctoriales destinées à la teinture des fibres kéra-tiniques et en particulier à la teinture des cheveux humains dé-colorés permanentés ou non, contenant un acide (2,5-dihydroxyphé-nyl) carboxylique ou l'un de ses sels.
On sait que les personnes possédant une chevelure natu-rellement foncée et désirant une chevelure de nuance plus claire sont conduites à subir une décoloration puissante suivie d'une re-coloration. Cette décoloration puissante est généralement obte-nue par des oxydants très énergiques tels que des solutions ammo-niacales d'eau oxygénée concentrées le plus souvent mélangées à
des persels. Une telle décoloration puissante conduit à des nu-ances jaunâtres ou oranges qui ne sont pas très esthétiques. Ce résultat est d'autant moins esthétique que la couleur des che-veux naturels de départ est plus foncée. Dans la pratique, on procède donc toujours à une recoloration des cheveux ainsi déco-lorés.
Cette coloration peut s'effectuer selon plusieurs tech-niques. Une de ces techniques consiste à appliquer sur les che-veux décolorés une teinture à base de colorants dits d'oxydationqui développement leur couleur sur le cheveu après avoir été mé-langés à de l'eau oxygénée ammoniacale.
Les cheveux qui ont déjà été décolorés subissent une altération supplémentaire par le mélange oxydant ammoniacal. De plus, beaucoup de personnes supportent difficilement l'application d'une teinture de ce type sur un cuir chevelu déjà irrité par la décoloration. En outre, l'application des colorants dits d'oxy-dation s'effectuant sur des cheveux très sensibilisés, il est né-cessaire d'utiliser des concentrations de colorants particulière-ment faibles si l'on ne veut pas obtenir des nuances trop foncées.Les faibles concentrations de colorants utilisés présentent ce-pendant l'onconvénient de conduire à des nuances très lumineuses ~' ~
11~J9798 .
mais ayant malheureusement des tenues à la lumière et au sham-pooing médiocres.
Une autre technique propose l'utilisation des colorants directs tels que par exemple les colorants nitrés, les colorants dispersés, les colorants métallifères, les colorants acides, les colorants basiques, en mélange avec un agent d'unisson tel que l'acide ascorbique ou la thiourée. Cet agent d'unisson joue en-tre autres le rôle de réducteur et supprime les traces d'oxydant présentes sur le cheveu après décoloration. Ces traces d'oxydant 10 peuvent détruire le colorant appliqué, ce qui conduit à des iné- - ``
galités de coloration, particulièrement au niveau des racines ve-nant d'être décolorées.
Cependant, ces solutions proposées présentent des in-convénients. En effet, l'acide ascorbique, proposé dans le bre-vet français N 1.408.167, est instable aux pH habituellement u-tilisés pour réaliser la teinture, ce qui nécessite de l'intro-duire au moment de l'application. D'autre part, l'innocuité de la -thiourée, décrite dans le brevet franc,ais de la demanderesse n 1.447.175, est suspectée.
La présente invention a pour objet de pallier aux incon-vénients des agents d'unisson précédemment cités en utilisant à
la place de ces composés, un acide ou l'un de ses sels de for-mule:
OH
R ~ (CH2)n-COOX
R2 ~ (I) OH
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl - C4 à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X
désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le
- 2 -' 11~9798 potassium, de l'ammonium, ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine et n peut avoir une valeur allant de 0 à 4.
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particu-lier pour cheveux humains décolorés, permanentés ou non, compre-nant au moins un colorant direct et comprenant en outre un acide ou l'un de ses sels ayant pour formule:
OH
Rl~( CH2 ) n-COOX
R2 ~ (I) H
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl - C4 à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X
désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, et _ peut avoir une valeur allant de 0 à 4.
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de teinture des cheveux mettant en oeuvre les compositions tinc-toriales susmentionnées.
Les composés utilisés conformément à l'invention présen-tent plusieurs avantages. Ils ont une bonne solubilité dans les supports habituellement utilisés. Ils présentent une bonne compa-tibilité avec les colorants directs généralement utilisés. Dans ces conditions, la conservation des compositions tinctoriales est bonne.
Les composés de formule (I) ci-dessus, ont pour effet, lorsqu'ils sont utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention, de masquer les traces d'oxydant subsistant sur les . - 3 -i~9~9B
cheveux après décoloration avec un oxydant puissant, et permet-tent d'obtenir un bon unisson de teinture.
A titre d'oxydant puissant, on peut citer les solutions ammoniacales d'eau oxygénée concentrées, le plus souvent mélan-gées à des persels tels que les persulfates d'ammonium, de sodium ou de potassium.
Conformément à l'invention, les concentrations d'utili-sation de l'acide de formule (I) ou de ses sels sont comprises entre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,5 et 3/0 en 10 poids, par rapport au poids total des compositions tinctoriales.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir tous les types de colorants directs tels que par exemple les dérivés nitrés de la série benzénique, les azoi'ques ou les anthraquinoniques. Ces colorants peuvent être dispersés, métalli-fères, acides ou basiques.
On désigne sous le nom de colorants directs des substan-ces colorées qui, appliquées en solution sur les cheveux, leur communiquent leur propre coloration.
Les dérivés nitrçs de la série benzénique peuvent être 20 des nitrophénylènediamines, des nitro-aminophénols, des dinitro-aminophénols, des dinitro-aminobenzènes, des nitro-aminobenzènes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet fran~ais ~o.
74 36651 et 77 11716 de la demanderesse, respectivement publiés -sous les numéros 2 290 186 et 2 348 911 ainsi que des nitrodi-diphénylamines.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer:
l-hydroxy 2-amino 4,6-dinitro benzène 2-nitro p-phénylène diamine l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène 30 l-hydroxy 2-amino 5-nitro benzène 4-nitro m-phénylène diamine l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 1-(,3-hydroxyéthyloxy)3-nitro 4-aminobenzène l-méthoxy 2-(N-~-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxyéthylamino)benzène l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N-méthyl, N-~-hydroxyéthylamino) benzène l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 4-nitro o-phénylènediamine l-hydroxy 2-amino 4-nitro benzène l-hydroxy 2-nitro 4-amino benzène 1,4-(bis-N-~-hydroxyéthylamino)2-nitro benzène l-amino 2-(N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène Nl, N4,N4-tris(~-hydroxyéthyl)2-nitro p-phénylènediamine 0,N-bis-(~-hydroxyéthyl)2-amino S-nitro phénol l-amino 2-~rtris-(hydroxyméthyl)méthy~amino 5-nitro benzène l-(N-~-hydroxyéthyl amino)2-nitro benzène Nl, ~4, N -tris (~-hydroxyéthyl)3-nitro p-phénylènediamine 2-nitro 4'-bis-(~-hydroxyéthyl)amino diphénylamine 2-nitro 4'-hydroxy diphénylamine 2-nitro 4-amino diphénylamine l-amino 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-hydroxy 2-(bis-N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)5-chlorobenzène Les colorants dispersés sont des colorants peu solubles dans l'eau. La plupart de ces colorants sont des colorants azoi-ques ou anthraquinoniques.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants suivants désignés par leur dénomination dans le Colour Index: CI Disperse Violet 15, CI Disperse Violet 4 (61.105), CI
Disperse Red ll (62.015), CI Disperse Yellow 1 (10 345), CI Dis-perse Blue 1 (64.500), CI Disperse Blue 2, CI Disperse Black ~, CI Disperse Black 22.
11~9798 . .
Les colorants acides contiennent des groupements aci-des tels que des groupements sulfoniques et carboxyliques, etc........ ~-A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants acides suivants désignés par leur dénomination dans le Colour Index: CI Acid Red 35 tl8.065), CI Acid Violet 43 (60.730), CI Acid Orange 24 (20.170).
Les colorants basiques peuvent être par exemple CI basic Violet 10 (45.170), le chlorhydrate de l-N-méthylamino 4-N-(3- -amino propyl)amino anthraquinone, le chlorhydrate de l-N-(3-amino propyl)amino anthraquinone et le chlorhydrate de 2-~-(2-amino éthyl)amino anthraquinone, décrits dans le brevet fran,cais de la demanderesse N 1.516.943.
D'autres colorants directs, par exemple métallifères, peuvent également être ajoutés aux compositions de l'invention, tels que par exemple les colorants suivants désignés par leur dé-nomination dans le Colour Index: CI Acid Violet 56 (16.055), CI Acid Red 184 ~15.685), CI ACid Blue 170.
Les concentrations d'utilisation des colorants directs dans les compositions tinctoriales selon l'invention sont compri-ses entre 0,005 et 5% en poids, et de préférence entre 0,01 et 3%
en poids, par rapport au poids total des compositions tinctoria-l es O
Les compositions tinctoriales selon l'invention se pré-sentent sous forme de solutions aqueuses pouvant contenir, outre les colorants directs et les composés de l'invention, un solvant, par exemple un alcool tel que l'alcool éthylique ou l'alcool iso-propylique ou un glycol ou éther de glycol comme par exemple le propylèneglycol, l'éthylcellosolve, le butylcellosolve, le carbi-tol, le butylcarbitol, dans des proportions comprises entre 0,5 et 20% en poids, et de préférence entre 2 et 10% en poids.
Elles peuvent contenir également des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères dans 1~9~798 des proportions allant jusqu'à 50% en poids.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer parmi les tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants:
- alkylsulfates, alkyléther sulfates, alkylamides sulfates éthoxy-lés ou non, - alkylsulfonates, alkylamides sulfonates, alphaoléfines sulfona-tes, - alkylsulfosuccinates, alkyléthersulfosuccinates, - alkyl sulfoacétates, les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire en C12 à C18, - acides gras tels que l'acide laurique, myristique, oléique, ri-cinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques.
Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être u-tilisés seuls ou en mélange, on peut citer notamment:
- les sels d'amines grasses, - les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammo-nium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistéaryl-ammonium, - les sels d'alkylpyridinium, - les dérivés d'imidazoline.
On peut également citer des composés à caractère catio-nique tels que les oxydes d'amines.
Parmi les tensio-actifs non-ioni~ues, qui peuvent éven-tuellement être utilisés en mélange avec les anioniques et/ou les cationiques précédemment cités, on peut mentionner:
- les produits de condensation d'un monoalcool, d'un : 7 : . . ....................... .
~1~97g8 ~.
diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol, par exem-ple, les composés de formule R-CHOH-CH2-0-(CH2-CHOH-CH2-O)n H, dans laquelle R désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de 7 à 21 atomes de carbone et leurs me-langes, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupe-ments éther, thioéther et hydroxyméthylène et n2 étant un nombre entier tel quel S n2 ~10, les composés de formule RO~C2H30 (CH20H)~ n H dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone et 1 ~n3 S 10, - les alcools, alkylphénols ou acides gras polyéthoxy-lés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire en C8 à C18, -- les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, - les amides gras polyéthoxylés, - les amines grasses polyéthoxylées.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être uti-lisés, on peut citer notamment:
- les alkylamino- mono et dipropionates, - les béta;nes, telles les N-alkylbétai'nes, N-alkylsulfobétaines, N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone, - les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Tous les tensio-actifs cités ci-dessus ainsi que de nom-breux autres non cités ici mais utilisables selon la présente in-ventiQn, sont bien connus et sont décrits dans la littérature.
Dans les compositions tinctoriales selon l'invention, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 0,5 et 50% en poids, et de préférence entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales de l'invention peuvent également contenir des amides gras, tels que les mono- et di-9~9B
., ~
éthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléi'que, à des concentrations comprises entre 0,5 et 10% en poids.
Elles peuvent contenir en outre des alcools gras supé-rieurs choisis parmi les alcools oléi'que, myristique, cétylique, stéarylique, isostéarylique, à des concentrations comprises entre 0,5 et 10% en poids.
Elles peuvent contenir des épaississants, tels que l'al-ginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosi-ques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hy-droxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose dans des concentra-tions comprises entre 0,5 et 15% en poids.
Outre les ingrédients mentionnés ci-dessus, les compo-sitions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir des adju-vants tels que des parfums, des agents conservateurs, des agents séquestrants.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention peut être ajusté avec des agents alcalins tels que la monoétha-nolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, llammoniaque, le carbonate d'ammonium, de potassium ou de sodium, la soude ou avec des agents d'acidification tels que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique, citrique. Ce p~
peut être compris entre 5 et 10, mais est avantageusement com-pris entre 6 et 9,5 et de préférence entre 7 et 9.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous diverses formes usuelles telles que liquides épaissis, liquides moussants, mousses pour aérosols.
Les compositions tinctoriales de l'invention, appliquées sur des cheveux fraîchement décolorés, pendant 5 à 30 minutes, permettent d'obtenir dans tous les cas une coloration uniforme de la pointe jusqu'aux racines constatée après rin~cage de la cheve-lure.
-~` 11~9798 Les composés de formule (I) dans laquelle n est diffé-rent de O et peut avoir une valeur allant de 1 à 4 utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention peuvent être prépa-rés selon deux procédés connus A et B suivant que n = 1 ou 2 ou .
n = 3 ou 4.
Le procédé A permettant d'obtenir les composés dans les-quels n = 1 ou 2 comprend les étapes suivantes:
1) Réaction de Friedel et Crafts sur les composés (II) fCH3 Rl ~ (II) en présence de Al C13 à l'aide de chlorure d'acétyle ou de pro-pionyle pour obtenir les composés (III):
Rl ~ CO-R3 (III) R 2'~jJ
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particu-lier pour cheveux humains décolorés, permanentés ou non, compre-nant au moins un colorant direct et comprenant en outre un acide ou l'un de ses sels ayant pour formule:
OH
Rl~( CH2 ) n-COOX
R2 ~ (I) H
dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cl - C4 à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X
désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, et _ peut avoir une valeur allant de 0 à 4.
Un autre objet de la présente invention est un procédé
de teinture des cheveux mettant en oeuvre les compositions tinc-toriales susmentionnées.
Les composés utilisés conformément à l'invention présen-tent plusieurs avantages. Ils ont une bonne solubilité dans les supports habituellement utilisés. Ils présentent une bonne compa-tibilité avec les colorants directs généralement utilisés. Dans ces conditions, la conservation des compositions tinctoriales est bonne.
Les composés de formule (I) ci-dessus, ont pour effet, lorsqu'ils sont utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention, de masquer les traces d'oxydant subsistant sur les . - 3 -i~9~9B
cheveux après décoloration avec un oxydant puissant, et permet-tent d'obtenir un bon unisson de teinture.
A titre d'oxydant puissant, on peut citer les solutions ammoniacales d'eau oxygénée concentrées, le plus souvent mélan-gées à des persels tels que les persulfates d'ammonium, de sodium ou de potassium.
Conformément à l'invention, les concentrations d'utili-sation de l'acide de formule (I) ou de ses sels sont comprises entre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,5 et 3/0 en 10 poids, par rapport au poids total des compositions tinctoriales.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir tous les types de colorants directs tels que par exemple les dérivés nitrés de la série benzénique, les azoi'ques ou les anthraquinoniques. Ces colorants peuvent être dispersés, métalli-fères, acides ou basiques.
On désigne sous le nom de colorants directs des substan-ces colorées qui, appliquées en solution sur les cheveux, leur communiquent leur propre coloration.
Les dérivés nitrçs de la série benzénique peuvent être 20 des nitrophénylènediamines, des nitro-aminophénols, des dinitro-aminophénols, des dinitro-aminobenzènes, des nitro-aminobenzènes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet fran~ais ~o.
74 36651 et 77 11716 de la demanderesse, respectivement publiés -sous les numéros 2 290 186 et 2 348 911 ainsi que des nitrodi-diphénylamines.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer:
l-hydroxy 2-amino 4,6-dinitro benzène 2-nitro p-phénylène diamine l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène 30 l-hydroxy 2-amino 5-nitro benzène 4-nitro m-phénylène diamine l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 1-(,3-hydroxyéthyloxy)3-nitro 4-aminobenzène l-méthoxy 2-(N-~-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxyéthylamino)benzène l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N-méthyl, N-~-hydroxyéthylamino) benzène l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 4-nitro o-phénylènediamine l-hydroxy 2-amino 4-nitro benzène l-hydroxy 2-nitro 4-amino benzène 1,4-(bis-N-~-hydroxyéthylamino)2-nitro benzène l-amino 2-(N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène Nl, N4,N4-tris(~-hydroxyéthyl)2-nitro p-phénylènediamine 0,N-bis-(~-hydroxyéthyl)2-amino S-nitro phénol l-amino 2-~rtris-(hydroxyméthyl)méthy~amino 5-nitro benzène l-(N-~-hydroxyéthyl amino)2-nitro benzène Nl, ~4, N -tris (~-hydroxyéthyl)3-nitro p-phénylènediamine 2-nitro 4'-bis-(~-hydroxyéthyl)amino diphénylamine 2-nitro 4'-hydroxy diphénylamine 2-nitro 4-amino diphénylamine l-amino 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène l-hydroxy 2-(bis-N-~-hydroxyéthylamino)5-nitro benzène l-amino 2-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)5-chlorobenzène Les colorants dispersés sont des colorants peu solubles dans l'eau. La plupart de ces colorants sont des colorants azoi-ques ou anthraquinoniques.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants suivants désignés par leur dénomination dans le Colour Index: CI Disperse Violet 15, CI Disperse Violet 4 (61.105), CI
Disperse Red ll (62.015), CI Disperse Yellow 1 (10 345), CI Dis-perse Blue 1 (64.500), CI Disperse Blue 2, CI Disperse Black ~, CI Disperse Black 22.
11~9798 . .
Les colorants acides contiennent des groupements aci-des tels que des groupements sulfoniques et carboxyliques, etc........ ~-A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants acides suivants désignés par leur dénomination dans le Colour Index: CI Acid Red 35 tl8.065), CI Acid Violet 43 (60.730), CI Acid Orange 24 (20.170).
Les colorants basiques peuvent être par exemple CI basic Violet 10 (45.170), le chlorhydrate de l-N-méthylamino 4-N-(3- -amino propyl)amino anthraquinone, le chlorhydrate de l-N-(3-amino propyl)amino anthraquinone et le chlorhydrate de 2-~-(2-amino éthyl)amino anthraquinone, décrits dans le brevet fran,cais de la demanderesse N 1.516.943.
D'autres colorants directs, par exemple métallifères, peuvent également être ajoutés aux compositions de l'invention, tels que par exemple les colorants suivants désignés par leur dé-nomination dans le Colour Index: CI Acid Violet 56 (16.055), CI Acid Red 184 ~15.685), CI ACid Blue 170.
Les concentrations d'utilisation des colorants directs dans les compositions tinctoriales selon l'invention sont compri-ses entre 0,005 et 5% en poids, et de préférence entre 0,01 et 3%
en poids, par rapport au poids total des compositions tinctoria-l es O
Les compositions tinctoriales selon l'invention se pré-sentent sous forme de solutions aqueuses pouvant contenir, outre les colorants directs et les composés de l'invention, un solvant, par exemple un alcool tel que l'alcool éthylique ou l'alcool iso-propylique ou un glycol ou éther de glycol comme par exemple le propylèneglycol, l'éthylcellosolve, le butylcellosolve, le carbi-tol, le butylcarbitol, dans des proportions comprises entre 0,5 et 20% en poids, et de préférence entre 2 et 10% en poids.
Elles peuvent contenir également des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères dans 1~9~798 des proportions allant jusqu'à 50% en poids.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer parmi les tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants:
- alkylsulfates, alkyléther sulfates, alkylamides sulfates éthoxy-lés ou non, - alkylsulfonates, alkylamides sulfonates, alphaoléfines sulfona-tes, - alkylsulfosuccinates, alkyléthersulfosuccinates, - alkyl sulfoacétates, les radicaux alkyle de ces composés ayant une chaîne linéaire en C12 à C18, - acides gras tels que l'acide laurique, myristique, oléique, ri-cinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques.
Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent être u-tilisés seuls ou en mélange, on peut citer notamment:
- les sels d'amines grasses, - les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammo-nium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldistéaryl-ammonium, - les sels d'alkylpyridinium, - les dérivés d'imidazoline.
On peut également citer des composés à caractère catio-nique tels que les oxydes d'amines.
Parmi les tensio-actifs non-ioni~ues, qui peuvent éven-tuellement être utilisés en mélange avec les anioniques et/ou les cationiques précédemment cités, on peut mentionner:
- les produits de condensation d'un monoalcool, d'un : 7 : . . ....................... .
~1~97g8 ~.
diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol, par exem-ple, les composés de formule R-CHOH-CH2-0-(CH2-CHOH-CH2-O)n H, dans laquelle R désigne un radical aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique ayant de 7 à 21 atomes de carbone et leurs me-langes, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupe-ments éther, thioéther et hydroxyméthylène et n2 étant un nombre entier tel quel S n2 ~10, les composés de formule RO~C2H30 (CH20H)~ n H dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone et 1 ~n3 S 10, - les alcools, alkylphénols ou acides gras polyéthoxy-lés ou polyglycérolés à chaîne grasse linéaire en C8 à C18, -- les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, - les amides gras polyéthoxylés, - les amines grasses polyéthoxylées.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être uti-lisés, on peut citer notamment:
- les alkylamino- mono et dipropionates, - les béta;nes, telles les N-alkylbétai'nes, N-alkylsulfobétaines, N-alkylaminobétaïnes, le radical alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone, - les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Tous les tensio-actifs cités ci-dessus ainsi que de nom-breux autres non cités ici mais utilisables selon la présente in-ventiQn, sont bien connus et sont décrits dans la littérature.
Dans les compositions tinctoriales selon l'invention, la concentration en tensio-actif est généralement comprise entre 0,5 et 50% en poids, et de préférence entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales de l'invention peuvent également contenir des amides gras, tels que les mono- et di-9~9B
., ~
éthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléi'que, à des concentrations comprises entre 0,5 et 10% en poids.
Elles peuvent contenir en outre des alcools gras supé-rieurs choisis parmi les alcools oléi'que, myristique, cétylique, stéarylique, isostéarylique, à des concentrations comprises entre 0,5 et 10% en poids.
Elles peuvent contenir des épaississants, tels que l'al-ginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosi-ques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hy-droxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose dans des concentra-tions comprises entre 0,5 et 15% en poids.
Outre les ingrédients mentionnés ci-dessus, les compo-sitions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir des adju-vants tels que des parfums, des agents conservateurs, des agents séquestrants.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention peut être ajusté avec des agents alcalins tels que la monoétha-nolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, llammoniaque, le carbonate d'ammonium, de potassium ou de sodium, la soude ou avec des agents d'acidification tels que les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique, citrique. Ce p~
peut être compris entre 5 et 10, mais est avantageusement com-pris entre 6 et 9,5 et de préférence entre 7 et 9.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous diverses formes usuelles telles que liquides épaissis, liquides moussants, mousses pour aérosols.
Les compositions tinctoriales de l'invention, appliquées sur des cheveux fraîchement décolorés, pendant 5 à 30 minutes, permettent d'obtenir dans tous les cas une coloration uniforme de la pointe jusqu'aux racines constatée après rin~cage de la cheve-lure.
-~` 11~9798 Les composés de formule (I) dans laquelle n est diffé-rent de O et peut avoir une valeur allant de 1 à 4 utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention peuvent être prépa-rés selon deux procédés connus A et B suivant que n = 1 ou 2 ou .
n = 3 ou 4.
Le procédé A permettant d'obtenir les composés dans les-quels n = 1 ou 2 comprend les étapes suivantes:
1) Réaction de Friedel et Crafts sur les composés (II) fCH3 Rl ~ (II) en présence de Al C13 à l'aide de chlorure d'acétyle ou de pro-pionyle pour obtenir les composés (III):
Rl ~ CO-R3 (III) R 2'~jJ
3 CH3 ou C2H5.
2) Réaction de Willegerodt sur les composés (III) pour obtenir les acéto- ou propionothiomorpholides (IV) l~q ( CH 2 ) n ~ C -R2 ~ (IV) où n = 1 ou 2.
3) Hydrolyse alcaline des composés IV pour obtenir les composés (V):
tJ9~98 ~r ( CH 2 ) n- COOH ( V ) R2/~
où n = 1 ou 2.
2) Réaction de Willegerodt sur les composés (III) pour obtenir les acéto- ou propionothiomorpholides (IV) l~q ( CH 2 ) n ~ C -R2 ~ (IV) où n = 1 ou 2.
3) Hydrolyse alcaline des composés IV pour obtenir les composés (V):
tJ9~98 ~r ( CH 2 ) n- COOH ( V ) R2/~
où n = 1 ou 2.
4) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I):
OH
1 ~ - (CH2)n~CH (I) OH
où n = 1 ou 2.
Le procédé B de préparation des composés (I) dans les-quels n = 3 ou 4 comprend les étapes suivantes:
1) Action des anhydrides succinique ou glutarique en présence de Al C13 sur les composés (II):
R ~ (II) pour obtenir les composés (VI): :
Rl~ ~ CO - (CH2)n - COOH
R ~
OCH3 (VI) où n = 2 ou 3.
:
11`!~798 2~) Réduction par la méthode de Clemmensen (Zn amalgamé, HCl) ou mieux à l'aide d'hydrazine des composés (VI) pour obtenir les composés (V):
( CH2 ) n-COOH ( V) R2/~/
où n = 3 ou 4.
3) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique ou iodhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I):
OH
(CH2)n-COOH (I) R2~
OH
où n = 3 ou 4.
Les acides de formule (I) obtenus selon les procédés A et B ci-dessus peuvent être ensuite transformés de façon con-nue en soi en sels de métal alcalin d'ammonium ou d'alconolami-ne.
Parmi les composés de formule (I) indiquée ci-dessus utilisés comme agents d'unisson dans les compositions tinctoria-les de l'invention, certains n'ont jamais été décrits. Il s'a-git des composés dans lesquels n est différent de 0 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4 qui comportent au moins un substitu-ant sur le noyau phényle, c'est-à-dire les composés dans lesquels au moins l'un des symboles Rl et R2 désigne un groupe alkyle in-férieur en Cl - C4 à chaîne droite ou ramifiée. Les modes de préparation de certains de ces composés sont illustrés dans les exemples de référence ci-après.
11~979B
Préparation de 1'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl~
acétique.
~ lère étape ~ 3 2ème étape OCH
~ ~2 ~ C, - ~ o 3ème étape --IH2-COOH ~ H2-COOH
~ 4ème étape lère étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophé- ;
none.
On introduit sous agitation 1 mole (152 g) de 2,5-di-méthoxytoluène dans 230 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On a-joute alors en 3 heures, sous agitation, et tout en maintenant la température du milieu réactionnel entre -10 et 0C, 160 g de -;
chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agi- ;~
tation 3 heures entre -10 et 0C. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 110 ml d'a-cide chlorhydrique (d = 1,19). Après quelques heures, on essore le produit réactionnel qui a précipité. Après lavage à l'eau, à l'aide d'une solution sodique 2 ~, puis à nouveau à l'eau, la 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophénone est recristallisée dans l'é-- - , . :
.
~ 798 thanol. Après séchage sous vide, elle fond à 75C.
Analyse Calculé pour CllH14O3 Trouvé
C% 68,04 68,09 ~/o 7,21 7,00 2ème étape: Préparation du ~(2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~
acétothiomorpholide.
On porte 8 heures au reflux 0,7 mole (136 g) de 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophénone en présence de 1,05 mole (33,6 g) de soufre dans 92 g de morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel dans 500 g d'eau glacée. Le produit réactionnel pré-cipite sous une forme gommeuse. Après recristallisation dans l'éthanol, puis dans l'acétone, le produit, après séchage sous vide, fond à 121C.
AnalyseCalculé pour C15H21S N03 Trouvé
C% ~1,02 60,82 H% 7,12 7,30 S% 10,85 11,19 ~/O 4,75 4,99 3ème éta~e: Préparation de l'acide 2-~ 2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ acétique.
On porte au reflux pendant 4 jours 0,54 mole (160 g) de ~ 2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~ acétothiomorpholide dans 700 ml de solution hydroéthanolique (75% éthanol, 25% H2O) con-tenant en solution 4 moles de soude (160 g). On chasse ensuitel'alcool sous vide, on ajoute 700 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ acétique par addi-tion d'acide chlorhydrique. Le précipité blanc obtenu est esso-ré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'éthanol. Après séchagesous vide, il fond à 128C.
~ ~109~98 AnalyseCalculé pour CllH14O4 Trouvé
C% 62,86 62,93 H% i~i ~ 65 c), 65 4ème étape:Préparation de 1'acide 2-~'(2',5'-dihydroxy 4'-mé-thyl) phényl~ acétique.
On porte 5 heures au reflux 0,285 mole d'acide 2-~ 2',5 diméthoxy 4'-méthyl) phényl7 acétique (~0 g) dans 480 ml d'acide bromhydrique à 48%.
Après refroidissement, on essore l'acide obtenu qui, 10 après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, fond à 178C.
Analyse Calculé pour CgH10O4 Trouvé
C% 59~ 34 59 ~30 H~/o 5,50 5,78 Préparation de 1'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 31 ~ 4'-diméthYl) Phé-nyl~ acétique.
OCH3 CH3 ~.
H3C~ lère étape 3c~ COCH3 H3C/~ H3C/~ 2ème étape H3CC~CHz_ C~\ 0 3ème étape '. ' ' .: ' ' ~ :.
~ 9798 . .
~o H3C r H2-COOH 4ème étape 3 ~ " , 2 H3C~ H3C
OH
5ème étape OH
lère_eta~e: Préparation de la 2, 5-diméthoxy 3, 4-diméthyl acéto-phénone.
On introduit, sous agitation, 0,15 mole ( 25 g) de 2, 3-diméthyl 1,4-diméthoxy benzène dans 35 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On ajoute ensuite peu à peu 24 g de chlorure d'alumi-nium, tout en maintenant la température entre -10 et -5C. L'ad-dition terminée, on abandonne le milieu réactionnel 3 heures au voisinage de -5C, puis on le verse sur 170 g de glace broyée additionnée de 17 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,19). On décan-te l'huile épaisse qui précipite. Cette huile distille entre 106 et 107C sous 0,1 mm Hg.
Analyse Calculé pour C12H16O3 Trouvé
C% 69,23 69, 30 ~/O 7,69 7,64 -2ème etape: Préparation du~(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phényl~ ~ -acétothiomorpholide.
On porte 10 heures au reflux 0,33 mole (69,3 g) de 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl acétophénone en présence de 0,5 mole (16 g) de soufre dans 43,5 g de morpholine. On verse ensuite le mi-lieu réactionnel sur 250 g de glace pilée. Le produit réaction-- 111)9798 nel précipite sous une forme gommeuse.
Le produit gommeux est traité par 100 ml d'éthanol au reflux. On le filtre bouillant. Par refroidissement, l'acéto~
thiomorpholide obtenu cristallise. Après recristallisation dans l'acétone et séchage sous vide, il fond à 108C.
AnalyseCalculé pour C16H23N SO3 Trouvé
CD/O 62,13 62,12 ~1% 7,44 7,30 N% 4,53 4,67 10 S% 10,36 10,66 3ème étaPe: Préparation de l'acide 2-~(2',5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl) phény~ acétique.
On porte au reflux pendant 10 heures 0,217 mole (67 g) de ~(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phény~,7 acétothiomorpholide dans 400 ml de solution hydroéthanolique (~;5% éthanol, 35% H20) contenant 1,7 mole de soude (68 g). On chasse l'alcool sous vi-de, on ajoute 300 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réacti-onnel au reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~(2',5'- --20 diméthoxy 3',4'-diméthyl) phényl7 acétique par addition d'acide chlorhydrique. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristal-lisé dans l'alcool et séché sous vide. Il fond à 109C.
Analyse Calculé pour C12Hl~O4 Trouvé
C% 64,28 64,08 H% 7,14 7,03 4ème et 5ème étapes: Préparation de l'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phényl,~ acétique avec isolement de la lactone intermédiaire.
On chauffe au reflux 0,3 mole (67,2 g) d'acide 2-~(2',5L
30 diméthoxy 3',4'-diméthyl) phény~7 acétique dans 400 ml d'acide iodhydrique additionnés de 130 ml d'acide acétique pendant 1 heu-re, en éliminant au fur et à mesure par distillation les fractions ~ 9798 à points d'ébullition inférieurs à 70~C. La température de re-flux du milieu réactionnel atteint progressivement 115C.
Le produit réactionnel précipite sous forme de lactone dans le milieu réactionnel dès 95C.
La lactone est essorée et lavée à l'eau. Après sécha-ge sous vide, elle fond à 220C.
La lactone obtenue est dissoute dans 100 ml de solution sodique 10 N additionnée de 20 g de sulfite de sodium. La solu-tion est chauffée 20 minutes à 90C. On la filtre à chaud. A-près refroidissement, on acidifie le filtrat jusqu'à pH 2 à l'ai-de d'acide sulfurique à 20%, puis on extrait à l'éther le pro-duit réactionnel. On chasse l'éther sous vide. On recristalli-se le produit brut ainsi obtenu dans un mélange alcool-chloro-forme-éther de pétrole. Après séchage sous vide, il fond à 176~C.
Anal~se Calculé pour CloH12O4 Trouvé
C% 61,22 61,28 H% 6 ,12 6,29 Préparation de l'acide 3~~( 2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phény prOpi~ gue~
lCH3 (~ 3 H3C~ H C
J~_( CH2)2 ~ C ~ N O
2ème étape ~ S
~ 18 --11~9~98 3ème étape ~ _ (C~2~2 - C00 -O~
4ème étape ~ (CH2)2 - COOH
OH
lère étaPe: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl propiophé-none.
On introduit sous agitation 0,3 mole (50 g) de 2,5-di~
méthoxy-toluène dans 70 ml de chlorure de propionyle à-10C. On ajoute sous agitation, en 3 heures, en maintenant la température au voisinage de -10C, 48 g de chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agitation 3 heures à cette température.
On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 33 ml d'acide chlorhydrique (d : 1,19).
On abandonne ~uelques heures le milieu réactionnel, puis on essore le produit obtenu. Après lavage à l'eau, avec une solution sodique 2 N puis à nouveau à l'eau, le produit est recristallisé dans l'alcool. Après séchage, il fond à 76C.
Analyse Calculé pour C12H16O3 Trouvé
~9,23 69,03 ~/O 7,69 7,52 2ème étape: Préparation du ~(2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~
propionothiomorpholide.
On porte 8 heures au reflux 1 mole (208 g) de 2,5-di-méthoxy 4-méthyl propiophénone en présence de 1,5 mole (48 g) de soufre dans 131 g de morpholine. On verse ensuite le milieu ré-.
`
actionnel dans 800 g d'eau glacée. Le produit réactionnel pré-cipite, on l'essore et on le dissout dans 1 litre d'acétone au reflux. On filtre. Après refroidissement, le propionothiomor-pholide précipite sous forme cristallisée. Il est essoré et sé-ché sous vide. Il fond à 156C.
AnalyseCalculé pour C16H23 ~ SO3 Trouvé
C% 62,13 61,94 H% 7'44 7'55 N% 4,53 4,61 10 S% 10,36 10,50 3ème étape: Préparation de l'acide 3-~(2',5'-diméthoxy 4'-mé-thyl) phényl~ propionique.
On porte 8 heures au reflux 0,18 mole (58 g) de ~ 2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl7propionothiomorpholide dans 350 ml de solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H2O) contenant 1,5 mole (60 g) de soude. On chasse 1'alcool sous vide, et on ajou-te 250 ml d'eau. On porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant. Après refroidissement du fil-trat, l'acide 3-~ 2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phénylJ propionique 20 précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et le recristallise dans l'alcool. Après séchage sous vide, il fond à 111C.
AnalyseCalculé pour C12H16O4 ~rouvé
C%64,29 64,30 H~/o7,14 7,14 4ème étape: Préparation de l'acide 3-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl7 propionique.
On porte au reflux 0,18 mole (40 g) d'acide 3-~12',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ propionique dans 300 ml d'acide bromhydrique à 48%. Après refroidissement, l'acide obtenu préci-30 pite. On l'essore, on le sèche, on le recristallise dans un mé-lange éthanol-chloroforme-éther de pétrole. Après séchage, il fond à 181C.
AnalyseCalculé pour CloH12O4 Trouvé
C% 61,22 61,17 H~/o 6,12 6,26 Les compositions tinctoriales de l'invention seront mieux illustrées par les exemples non limitatifs ci-après.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
1-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-13-hydroxy-éthylamino) benzène 0,04 g 10 CI Disperse Violet 4 (~1 105) 0,04 g CI Disperse Black 5 0,005 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino) benzène 0,005 g Diéthanolamide de coprah 1,8 g Acide laurique 0,9 g Parahydroxybènzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce "Cellosize WP 4400" par la société Union 20 Carbide 3 g Acide homogentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g 100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés, confèrent à la chevelure après rin~age à l'eau, une nuance blond beige particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante: -30 l-~N-méthylamino) 2-nitro 4-(N-méthyl, ~ -hydrox~
éthylamino) benzène 0,1 g l-(~-hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène 0,03 g .' ' ~ ' . . ~ ,.
11~97:9~
Mélange d'alcool cétylstéarylique et alkylsulfate de sodium vendu sous la marque de commerce SINNOVAX SX
par la société Henkel 2 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société P.U.K. 3 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "~kanil 43" par la société P.U.K. 2 g 10 Bromure de triméthylcétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g Acide homogentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 -Eau q.s.p. 100 g -On incorpore dans une bombe aérosol 90 g de ce mélange et 10 g du mélange propulseur F.114/12 (43/57).
Le produit obtenu conserve pendant plusieurs mois de bonnes propriétés tinctoriales.
On applique environ 20 g de cette mousse sur des che-veux moyennement décolorés. Après 15 minutes, on rince et onsèche la chevelure qui est uniformément colorée en blond beige.
EXEMPLES 3A et 3B
On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
l-~N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxy éthylamino) benzène 0,025 g 0,025 g CI Disperse Violet t61 105) 0,025 g 0,025 g CI Disperse Violet 15 0,020 g 0,020 g CI Disperse Black 22 0,002 g 0,002 g 30 Diéthanolamide de coprah 1,8 g 1,8 g Acide laurique o,g g o,g g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g 0,1 g 11`~9798 Acide tartrique 0,25 g 0,25 g Butylcellosolve 4 g 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la :~
marque de commerce Cellosize WP 4400 par ~:
la société Union Car~ide 3 g 3 g Acide 3-~(2',5'-dihydroxy, 4'-méthyl) ~ -phényl~ propionique 1,5 g Acide 3-~(2',5'-dihydroxy) phénylJ pro-pionique - 1 g 10 Monoéthanolamine q.s.p. pH 8,2 pH 8,2 Eau q.s.p. 100 g 100 g 100 g de l'une ou l'autre de ces compositions se pré-sentant sous forme de liquide épaissi, appliqués sur des cheveux préalablement décolorés, confèrent à la chevelure après rinçage à l'eau, une nuance argent blanc particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
1-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxy-éthylamino)benzène 0,15 g 20 l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0,004 g l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxy-éthylamino) benzène 0,02 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et alkylsulfate de sodium vendu sous la marque de commerce "Sinnovax SX" par la société Henkel 2 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société PUK 3 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 43" par la société PUK 2 g '' . . , : ' ~
,` .
Bromure de triméthylcétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Acide homogentisique 1,2 g Eau q.s.p. 100 g On incorpore dans une bombe aérosol 90 g de ce mélange et 10 g du mélange propulseur F. 114/12 (43/57).
On applique environ 20 g de cette mousse sur des che-veux décolorés. Après 15 minutes, on rince et on sèche la che-10 velure qui est uniformément colorée en blond irisé.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,~-bis-~-hydroxy-éthylamino)benzène 0,08 g l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0 004 g l-hydroxy 2,o-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0 004 g Diéthanolamide de coprah 1,8 g 20 Acide laurique o,g g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce "Cellosize WP 4400" par la société Union Carbide 3 g Acide homogentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g 100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés confèrent à la chevalure après rinçage à
97g~
l'eau, une nuance blond beige irisé particulièrement unie. ~ .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxy-éthylamino)benzène 0,005 g CI Disperse Violet 4 (61 105) 0,005 g CI Disperse Black 5 0,003 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino) benzène 0,004 g -Diéthanolamide de coprah 1,8 g 10 Acide laurique O 9 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de -commerce "Cellosize WP 4400" par la société
Union Carbide 3 g Acide gentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g :
100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés confèrent à la chevelure après rinçage à l'eau, une nuance blond très clair particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante: .
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis ~-hydroxyéthylamino)benzène 0,1 g ~ -CI Disperse Violet 4 (61 105) 0,05 g CI Disperse Violet 15 o/03 g 30 CI Disperse Black 5 0,02 g -4-nitro métaphénylènediamine 0,02 g l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 0,02 g g79B
Diéthanolamide de coprah 1,8 g Acide laurique 0,9 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g : -Hydroxyethylcellulose vendue sous la marque de ~ :
commerce "Cellosize WP 4400" par la société -Union Car~ide 3 g Acide gentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g 100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés confèrent à la chevelure après rinçage à l'eau, une nuance beige cendré particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4~ méthyl, N-~-hydroxy-éthylamino) benzène 0,05 g l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxy-éthylamino) benzène 0,05 g l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0,01 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et alkyl-sulfate de sodium, vendu sous la marque de commerce "Sinnovax SX" par la société Henkel 2 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyethyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société PUK 3 g 30 Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de 11`~9~
commerce "Ukanil 43" par la société PUK 2 g Bromure de triméthylcétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g Acide gentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g ; On incorpore dans une bombe aérosol 90 g de ce mélange - et 10 g du mélange propulseur F.114/12 (43/57). Le produit ob-tenu conserve pendant plusieurs mois de bonnes propriétés tinc-10 toriales.
On applique environ 20 g de cette mousse sur des che-veux moyennement décolorés. Après 15 minutes, on rince et on sèche la chevelure qui est uniformément colorée en beige doré.
EX~MPLE 9 l(N-méthylamino)2-nitro 4(N,Nbis~-hydroxyéthyl-amino) benzène 0,055 g CI Disperse Violet 4 (61 105) 0,03 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino) benzène 0,002 g CI Disperse Black 5 0,01 g 20 4-nitro 2-méthoxy N-(~-hydroxyéthylamino) benzène 0,005 g Diéthanolamide laurique 1,1 g Acide laurique 1 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Propylène glycol 1 g Acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phénylJ acétique 0,8 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de commerce Cellosize WP 3 par la société Carbid and Carbon 5 g 30 Butylcellosolve 2,8 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 9 Eau q.s.p. l00 g 7~B
,, ~
Cette composition appliquée sur des cheveux décolorés ~ -permet d'obtenir après 25 minutes de pose et de rinc,age à l'eau, une nuance ivoire blond.
hydroxyéthyloxy)3-nitro 4-aminobenzène 0,09 g l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 0,06 g Alcool cétylstéarylique contenant 20% d'alcool oxy-éthyléné à 15 OE vendu sous la marque de commerce Sinnowax AO par la société Henkel 2 g 10 Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société PUK 3 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 43" par la société PUK 2 g Bromure de triméthyl cétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g acide 2-~ 2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phényl~
acétique 2,3 g 20 Monoéthanolamine q.s.p. pH 7 Eau q.s.p. 100 g Cette composition appliquée sur des cheveux décolorés permet d'obtenir, après 10 minutes de pose et rin~cage à l'eau, une nuance dorée cuivrée.
OH
1 ~ - (CH2)n~CH (I) OH
où n = 1 ou 2.
Le procédé B de préparation des composés (I) dans les-quels n = 3 ou 4 comprend les étapes suivantes:
1) Action des anhydrides succinique ou glutarique en présence de Al C13 sur les composés (II):
R ~ (II) pour obtenir les composés (VI): :
Rl~ ~ CO - (CH2)n - COOH
R ~
OCH3 (VI) où n = 2 ou 3.
:
11`!~798 2~) Réduction par la méthode de Clemmensen (Zn amalgamé, HCl) ou mieux à l'aide d'hydrazine des composés (VI) pour obtenir les composés (V):
( CH2 ) n-COOH ( V) R2/~/
où n = 3 ou 4.
3) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique ou iodhydrique des composés (V) pour obtenir les acides (I):
OH
(CH2)n-COOH (I) R2~
OH
où n = 3 ou 4.
Les acides de formule (I) obtenus selon les procédés A et B ci-dessus peuvent être ensuite transformés de façon con-nue en soi en sels de métal alcalin d'ammonium ou d'alconolami-ne.
Parmi les composés de formule (I) indiquée ci-dessus utilisés comme agents d'unisson dans les compositions tinctoria-les de l'invention, certains n'ont jamais été décrits. Il s'a-git des composés dans lesquels n est différent de 0 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4 qui comportent au moins un substitu-ant sur le noyau phényle, c'est-à-dire les composés dans lesquels au moins l'un des symboles Rl et R2 désigne un groupe alkyle in-férieur en Cl - C4 à chaîne droite ou ramifiée. Les modes de préparation de certains de ces composés sont illustrés dans les exemples de référence ci-après.
11~979B
Préparation de 1'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl~
acétique.
~ lère étape ~ 3 2ème étape OCH
~ ~2 ~ C, - ~ o 3ème étape --IH2-COOH ~ H2-COOH
~ 4ème étape lère étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophé- ;
none.
On introduit sous agitation 1 mole (152 g) de 2,5-di-méthoxytoluène dans 230 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On a-joute alors en 3 heures, sous agitation, et tout en maintenant la température du milieu réactionnel entre -10 et 0C, 160 g de -;
chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agi- ;~
tation 3 heures entre -10 et 0C. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 110 ml d'a-cide chlorhydrique (d = 1,19). Après quelques heures, on essore le produit réactionnel qui a précipité. Après lavage à l'eau, à l'aide d'une solution sodique 2 ~, puis à nouveau à l'eau, la 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophénone est recristallisée dans l'é-- - , . :
.
~ 798 thanol. Après séchage sous vide, elle fond à 75C.
Analyse Calculé pour CllH14O3 Trouvé
C% 68,04 68,09 ~/o 7,21 7,00 2ème étape: Préparation du ~(2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~
acétothiomorpholide.
On porte 8 heures au reflux 0,7 mole (136 g) de 2,5-diméthoxy 4-méthyl acétophénone en présence de 1,05 mole (33,6 g) de soufre dans 92 g de morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel dans 500 g d'eau glacée. Le produit réactionnel pré-cipite sous une forme gommeuse. Après recristallisation dans l'éthanol, puis dans l'acétone, le produit, après séchage sous vide, fond à 121C.
AnalyseCalculé pour C15H21S N03 Trouvé
C% ~1,02 60,82 H% 7,12 7,30 S% 10,85 11,19 ~/O 4,75 4,99 3ème éta~e: Préparation de l'acide 2-~ 2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ acétique.
On porte au reflux pendant 4 jours 0,54 mole (160 g) de ~ 2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~ acétothiomorpholide dans 700 ml de solution hydroéthanolique (75% éthanol, 25% H2O) con-tenant en solution 4 moles de soude (160 g). On chasse ensuitel'alcool sous vide, on ajoute 700 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ acétique par addi-tion d'acide chlorhydrique. Le précipité blanc obtenu est esso-ré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'éthanol. Après séchagesous vide, il fond à 128C.
~ ~109~98 AnalyseCalculé pour CllH14O4 Trouvé
C% 62,86 62,93 H% i~i ~ 65 c), 65 4ème étape:Préparation de 1'acide 2-~'(2',5'-dihydroxy 4'-mé-thyl) phényl~ acétique.
On porte 5 heures au reflux 0,285 mole d'acide 2-~ 2',5 diméthoxy 4'-méthyl) phényl7 acétique (~0 g) dans 480 ml d'acide bromhydrique à 48%.
Après refroidissement, on essore l'acide obtenu qui, 10 après recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, fond à 178C.
Analyse Calculé pour CgH10O4 Trouvé
C% 59~ 34 59 ~30 H~/o 5,50 5,78 Préparation de 1'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 31 ~ 4'-diméthYl) Phé-nyl~ acétique.
OCH3 CH3 ~.
H3C~ lère étape 3c~ COCH3 H3C/~ H3C/~ 2ème étape H3CC~CHz_ C~\ 0 3ème étape '. ' ' .: ' ' ~ :.
~ 9798 . .
~o H3C r H2-COOH 4ème étape 3 ~ " , 2 H3C~ H3C
OH
5ème étape OH
lère_eta~e: Préparation de la 2, 5-diméthoxy 3, 4-diméthyl acéto-phénone.
On introduit, sous agitation, 0,15 mole ( 25 g) de 2, 3-diméthyl 1,4-diméthoxy benzène dans 35 ml de chlorure d'acétyle à -10C. On ajoute ensuite peu à peu 24 g de chlorure d'alumi-nium, tout en maintenant la température entre -10 et -5C. L'ad-dition terminée, on abandonne le milieu réactionnel 3 heures au voisinage de -5C, puis on le verse sur 170 g de glace broyée additionnée de 17 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,19). On décan-te l'huile épaisse qui précipite. Cette huile distille entre 106 et 107C sous 0,1 mm Hg.
Analyse Calculé pour C12H16O3 Trouvé
C% 69,23 69, 30 ~/O 7,69 7,64 -2ème etape: Préparation du~(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phényl~ ~ -acétothiomorpholide.
On porte 10 heures au reflux 0,33 mole (69,3 g) de 2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl acétophénone en présence de 0,5 mole (16 g) de soufre dans 43,5 g de morpholine. On verse ensuite le mi-lieu réactionnel sur 250 g de glace pilée. Le produit réaction-- 111)9798 nel précipite sous une forme gommeuse.
Le produit gommeux est traité par 100 ml d'éthanol au reflux. On le filtre bouillant. Par refroidissement, l'acéto~
thiomorpholide obtenu cristallise. Après recristallisation dans l'acétone et séchage sous vide, il fond à 108C.
AnalyseCalculé pour C16H23N SO3 Trouvé
CD/O 62,13 62,12 ~1% 7,44 7,30 N% 4,53 4,67 10 S% 10,36 10,66 3ème étaPe: Préparation de l'acide 2-~(2',5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl) phény~ acétique.
On porte au reflux pendant 10 heures 0,217 mole (67 g) de ~(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl) phény~,7 acétothiomorpholide dans 400 ml de solution hydroéthanolique (~;5% éthanol, 35% H20) contenant 1,7 mole de soude (68 g). On chasse l'alcool sous vi-de, on ajoute 300 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réacti-onnel au reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-~(2',5'- --20 diméthoxy 3',4'-diméthyl) phényl7 acétique par addition d'acide chlorhydrique. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristal-lisé dans l'alcool et séché sous vide. Il fond à 109C.
Analyse Calculé pour C12Hl~O4 Trouvé
C% 64,28 64,08 H% 7,14 7,03 4ème et 5ème étapes: Préparation de l'acide 2-~(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phényl,~ acétique avec isolement de la lactone intermédiaire.
On chauffe au reflux 0,3 mole (67,2 g) d'acide 2-~(2',5L
30 diméthoxy 3',4'-diméthyl) phény~7 acétique dans 400 ml d'acide iodhydrique additionnés de 130 ml d'acide acétique pendant 1 heu-re, en éliminant au fur et à mesure par distillation les fractions ~ 9798 à points d'ébullition inférieurs à 70~C. La température de re-flux du milieu réactionnel atteint progressivement 115C.
Le produit réactionnel précipite sous forme de lactone dans le milieu réactionnel dès 95C.
La lactone est essorée et lavée à l'eau. Après sécha-ge sous vide, elle fond à 220C.
La lactone obtenue est dissoute dans 100 ml de solution sodique 10 N additionnée de 20 g de sulfite de sodium. La solu-tion est chauffée 20 minutes à 90C. On la filtre à chaud. A-près refroidissement, on acidifie le filtrat jusqu'à pH 2 à l'ai-de d'acide sulfurique à 20%, puis on extrait à l'éther le pro-duit réactionnel. On chasse l'éther sous vide. On recristalli-se le produit brut ainsi obtenu dans un mélange alcool-chloro-forme-éther de pétrole. Après séchage sous vide, il fond à 176~C.
Anal~se Calculé pour CloH12O4 Trouvé
C% 61,22 61,28 H% 6 ,12 6,29 Préparation de l'acide 3~~( 2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phény prOpi~ gue~
lCH3 (~ 3 H3C~ H C
J~_( CH2)2 ~ C ~ N O
2ème étape ~ S
~ 18 --11~9~98 3ème étape ~ _ (C~2~2 - C00 -O~
4ème étape ~ (CH2)2 - COOH
OH
lère étaPe: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthyl propiophé-none.
On introduit sous agitation 0,3 mole (50 g) de 2,5-di~
méthoxy-toluène dans 70 ml de chlorure de propionyle à-10C. On ajoute sous agitation, en 3 heures, en maintenant la température au voisinage de -10C, 48 g de chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agitation 3 heures à cette température.
On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 33 ml d'acide chlorhydrique (d : 1,19).
On abandonne ~uelques heures le milieu réactionnel, puis on essore le produit obtenu. Après lavage à l'eau, avec une solution sodique 2 N puis à nouveau à l'eau, le produit est recristallisé dans l'alcool. Après séchage, il fond à 76C.
Analyse Calculé pour C12H16O3 Trouvé
~9,23 69,03 ~/O 7,69 7,52 2ème étape: Préparation du ~(2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl~
propionothiomorpholide.
On porte 8 heures au reflux 1 mole (208 g) de 2,5-di-méthoxy 4-méthyl propiophénone en présence de 1,5 mole (48 g) de soufre dans 131 g de morpholine. On verse ensuite le milieu ré-.
`
actionnel dans 800 g d'eau glacée. Le produit réactionnel pré-cipite, on l'essore et on le dissout dans 1 litre d'acétone au reflux. On filtre. Après refroidissement, le propionothiomor-pholide précipite sous forme cristallisée. Il est essoré et sé-ché sous vide. Il fond à 156C.
AnalyseCalculé pour C16H23 ~ SO3 Trouvé
C% 62,13 61,94 H% 7'44 7'55 N% 4,53 4,61 10 S% 10,36 10,50 3ème étape: Préparation de l'acide 3-~(2',5'-diméthoxy 4'-mé-thyl) phényl~ propionique.
On porte 8 heures au reflux 0,18 mole (58 g) de ~ 2,5-diméthoxy 4-méthyl) phényl7propionothiomorpholide dans 350 ml de solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H2O) contenant 1,5 mole (60 g) de soude. On chasse 1'alcool sous vide, et on ajou-te 250 ml d'eau. On porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant. Après refroidissement du fil-trat, l'acide 3-~ 2',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phénylJ propionique 20 précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et le recristallise dans l'alcool. Après séchage sous vide, il fond à 111C.
AnalyseCalculé pour C12H16O4 ~rouvé
C%64,29 64,30 H~/o7,14 7,14 4ème étape: Préparation de l'acide 3-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl7 propionique.
On porte au reflux 0,18 mole (40 g) d'acide 3-~12',5'-diméthoxy 4'-méthyl) phényl~ propionique dans 300 ml d'acide bromhydrique à 48%. Après refroidissement, l'acide obtenu préci-30 pite. On l'essore, on le sèche, on le recristallise dans un mé-lange éthanol-chloroforme-éther de pétrole. Après séchage, il fond à 181C.
AnalyseCalculé pour CloH12O4 Trouvé
C% 61,22 61,17 H~/o 6,12 6,26 Les compositions tinctoriales de l'invention seront mieux illustrées par les exemples non limitatifs ci-après.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
1-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-13-hydroxy-éthylamino) benzène 0,04 g 10 CI Disperse Violet 4 (~1 105) 0,04 g CI Disperse Black 5 0,005 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino) benzène 0,005 g Diéthanolamide de coprah 1,8 g Acide laurique 0,9 g Parahydroxybènzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce "Cellosize WP 4400" par la société Union 20 Carbide 3 g Acide homogentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g 100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés, confèrent à la chevelure après rin~age à l'eau, une nuance blond beige particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante: -30 l-~N-méthylamino) 2-nitro 4-(N-méthyl, ~ -hydrox~
éthylamino) benzène 0,1 g l-(~-hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène 0,03 g .' ' ~ ' . . ~ ,.
11~97:9~
Mélange d'alcool cétylstéarylique et alkylsulfate de sodium vendu sous la marque de commerce SINNOVAX SX
par la société Henkel 2 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société P.U.K. 3 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "~kanil 43" par la société P.U.K. 2 g 10 Bromure de triméthylcétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g Acide homogentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 -Eau q.s.p. 100 g -On incorpore dans une bombe aérosol 90 g de ce mélange et 10 g du mélange propulseur F.114/12 (43/57).
Le produit obtenu conserve pendant plusieurs mois de bonnes propriétés tinctoriales.
On applique environ 20 g de cette mousse sur des che-veux moyennement décolorés. Après 15 minutes, on rince et onsèche la chevelure qui est uniformément colorée en blond beige.
EXEMPLES 3A et 3B
On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
l-~N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxy éthylamino) benzène 0,025 g 0,025 g CI Disperse Violet t61 105) 0,025 g 0,025 g CI Disperse Violet 15 0,020 g 0,020 g CI Disperse Black 22 0,002 g 0,002 g 30 Diéthanolamide de coprah 1,8 g 1,8 g Acide laurique o,g g o,g g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g 0,1 g 11`~9798 Acide tartrique 0,25 g 0,25 g Butylcellosolve 4 g 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la :~
marque de commerce Cellosize WP 4400 par ~:
la société Union Car~ide 3 g 3 g Acide 3-~(2',5'-dihydroxy, 4'-méthyl) ~ -phényl~ propionique 1,5 g Acide 3-~(2',5'-dihydroxy) phénylJ pro-pionique - 1 g 10 Monoéthanolamine q.s.p. pH 8,2 pH 8,2 Eau q.s.p. 100 g 100 g 100 g de l'une ou l'autre de ces compositions se pré-sentant sous forme de liquide épaissi, appliqués sur des cheveux préalablement décolorés, confèrent à la chevelure après rinçage à l'eau, une nuance argent blanc particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
1-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxy-éthylamino)benzène 0,15 g 20 l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0,004 g l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxy-éthylamino) benzène 0,02 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et alkylsulfate de sodium vendu sous la marque de commerce "Sinnovax SX" par la société Henkel 2 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société PUK 3 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 43" par la société PUK 2 g '' . . , : ' ~
,` .
Bromure de triméthylcétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Acide homogentisique 1,2 g Eau q.s.p. 100 g On incorpore dans une bombe aérosol 90 g de ce mélange et 10 g du mélange propulseur F. 114/12 (43/57).
On applique environ 20 g de cette mousse sur des che-veux décolorés. Après 15 minutes, on rince et on sèche la che-10 velure qui est uniformément colorée en blond irisé.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,~-bis-~-hydroxy-éthylamino)benzène 0,08 g l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0 004 g l-hydroxy 2,o-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0 004 g Diéthanolamide de coprah 1,8 g 20 Acide laurique o,g g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce "Cellosize WP 4400" par la société Union Carbide 3 g Acide homogentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g 100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés confèrent à la chevalure après rinçage à
97g~
l'eau, une nuance blond beige irisé particulièrement unie. ~ .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis-~-hydroxy-éthylamino)benzène 0,005 g CI Disperse Violet 4 (61 105) 0,005 g CI Disperse Black 5 0,003 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino) benzène 0,004 g -Diéthanolamide de coprah 1,8 g 10 Acide laurique O 9 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de -commerce "Cellosize WP 4400" par la société
Union Carbide 3 g Acide gentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g :
100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés confèrent à la chevelure après rinçage à l'eau, une nuance blond très clair particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante: .
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4-(N,N-bis ~-hydroxyéthylamino)benzène 0,1 g ~ -CI Disperse Violet 4 (61 105) 0,05 g CI Disperse Violet 15 o/03 g 30 CI Disperse Black 5 0,02 g -4-nitro métaphénylènediamine 0,02 g l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 0,02 g g79B
Diéthanolamide de coprah 1,8 g Acide laurique 0,9 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Butylcellosolve 4 g : -Hydroxyethylcellulose vendue sous la marque de ~ :
commerce "Cellosize WP 4400" par la société -Union Car~ide 3 g Acide gentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g 100 g de cette composition se présentant sous forme de liquide épaissi, appliquée pendant 25 minutes sur des cheveux préalablement décolorés confèrent à la chevelure après rinçage à l'eau, une nuance beige cendré particulièrement unie.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
l-(N-méthylamino) 2-nitro 4~ méthyl, N-~-hydroxy-éthylamino) benzène 0,05 g l-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-~-hydroxy-éthylamino) benzène 0,05 g l-hydroxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino) benzène 0,01 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et alkyl-sulfate de sodium, vendu sous la marque de commerce "Sinnovax SX" par la société Henkel 2 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyethyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société PUK 3 g 30 Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de 11`~9~
commerce "Ukanil 43" par la société PUK 2 g Bromure de triméthylcétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g Acide gentisique 1 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 8 Eau q.s.p. 100 g ; On incorpore dans une bombe aérosol 90 g de ce mélange - et 10 g du mélange propulseur F.114/12 (43/57). Le produit ob-tenu conserve pendant plusieurs mois de bonnes propriétés tinc-10 toriales.
On applique environ 20 g de cette mousse sur des che-veux moyennement décolorés. Après 15 minutes, on rince et on sèche la chevelure qui est uniformément colorée en beige doré.
EX~MPLE 9 l(N-méthylamino)2-nitro 4(N,Nbis~-hydroxyéthyl-amino) benzène 0,055 g CI Disperse Violet 4 (61 105) 0,03 g l-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino) benzène 0,002 g CI Disperse Black 5 0,01 g 20 4-nitro 2-méthoxy N-(~-hydroxyéthylamino) benzène 0,005 g Diéthanolamide laurique 1,1 g Acide laurique 1 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 g Acide tartrique 0,25 g Propylène glycol 1 g Acide 2-~(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phénylJ acétique 0,8 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la marque de commerce Cellosize WP 3 par la société Carbid and Carbon 5 g 30 Butylcellosolve 2,8 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 9 Eau q.s.p. l00 g 7~B
,, ~
Cette composition appliquée sur des cheveux décolorés ~ -permet d'obtenir après 25 minutes de pose et de rinc,age à l'eau, une nuance ivoire blond.
hydroxyéthyloxy)3-nitro 4-aminobenzène 0,09 g l-méthoxy 3-nitro 4-(N-~-hydroxyéthylamino)benzène 0,06 g Alcool cétylstéarylique contenant 20% d'alcool oxy-éthyléné à 15 OE vendu sous la marque de commerce Sinnowax AO par la société Henkel 2 g 10 Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 2,8 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 25" par la société PUK 3 g Alcool gras linéaire (C13-C15) oxyéthyléné avec 7 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque de commerce "Ukanil 43" par la société PUK 2 g Bromure de triméthyl cétylammonium 1,5 g Ethylcellosolve 10 g acide 2-~ 2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl) phényl~
acétique 2,3 g 20 Monoéthanolamine q.s.p. pH 7 Eau q.s.p. 100 g Cette composition appliquée sur des cheveux décolorés permet d'obtenir, après 10 minutes de pose et rin~cage à l'eau, une nuance dorée cuivrée.
Claims (31)
1. Compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains décolorés, permanentés ou non, comprenant au moins un colorant direct, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre un acide ou l'un de ses sels, ayant pour formule:
dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C4 à chaîne droite ou ramifiée, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine et _ peut avoir une va-leur allant de 0 à 4.
dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C4 à chaîne droite ou ramifiée, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine et _ peut avoir une va-leur allant de 0 à 4.
2. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que R1 et R2 désignent méthyle, éthyle ou propyle.
3. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que X désigne un métal alcalin choisi parmi le sodium ou le potassium.
4. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que X désigne un reste d'alcanolamine choisie parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la trié-thanolamine.
5. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,1 à 10% en poids d'acide ou de l'un de ses sels ayant la formule indiquée dans la revendication 1.
6. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,5 à 3% en poids d'acide ou de l'un de ses sels ayant la formule indiquée dans la revendication 1.
7. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait que les colorants directs sont choisis parmi les dérivés nitrés de la série benzénique, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, ces colorants pouvant être dispersés, métallifères, acides ou basiques.
8. Compositions tinctoriales selon la revendication 7, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,005 à 5% en poids de colorants directs.
9. Compositions tinctoriales selon la revendication 7, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,01 à 3% en poids de colorants directs.
10. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de solutions aqueuses contenant un solvant dans des proportions comprises entre 0,5 et 20% en poids.
11. Composition tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de solutions aqueuses contenant un solvant choisi parmi un alcool, un glycol ou un éther de glycol dans des proportions comprises entre 0,5 et 20% en poids.
12. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de solutions aqueuses contenant un solvant dans des proportions comprises entre 2 et 10% en poids.
13. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elle se présentent sous forme de solutions aqueuses contenant un solvant choisi parmi un alcool, un glycol ou un éther de glycol dans des proportions comprises entre 2 et 10% en poids.
14. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques et/ou amphotères dans des proportions comprises entre 0,5 et 50% en poids.
15. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques et/ou amphotères dans des proportions comprises entre 1 et 20% en poids.
16. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent des amides gras à des concentrations comprises entre 0,5 et 10% en poids, des alcools gras supérieurs à des concentra-tions comprises entre 0,5 et 10% en poids, des épaississants à
des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids.
des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids.
17- Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent des agents alcalinisants choisis parmi la monoéthanola-mine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'ammoniaque, le carbonate d'ammonium, de potassium ou de sodium ou la soude.
18. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent des agents d'acidification choisis parmi les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique, ci-trique.
19- Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent des adjuvants choisis parmi les parfums, conservateurs et séquestrants.
20. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles ont un pH compris entre 5 et 10.
21. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles ont un pH compris entre 6 et 9,5.
22. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles ont un pH compris entre 7 et 9.
23. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des re-vendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de liquides épaissis, liquides moussants ou mousses pour aérosols.
24. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent de l'acide gentisique.
25. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent de l'acide homogentisique.
26. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent de l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy) phényl]propionique.
27. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles com-prennent de l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl) phényl] propio-nique.
28. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des re-vendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles conti-ennent l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl] acétique.
29. Compositions tinctoriales selon l'une quelconque des revendications 1, 5 ou 7, caractérisées par le fait qu'elles con-tiennent l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy-3',4'-diméthyl) phényl] acé-tique.
30. Procédé de teinture des cheveux humains décolorés perma-nentés ou non à l'aide de compositions tinctoriales comprenant au moins un colorant direct, caractérisé par le fait que l'on appli-que la composition tinctoriale selon la revendication 1 sur des cheveux fraîchement décolorés à l'aide d'un oxydant puissant, on laisse agir pendant 5 à 30 minutes, puis on rince et on sèche les cheveux.
31. Procédé de teinture selon la revendication 30, caracté-risé par le fait que l'oxydant puissant est une solution ammonia-cale d'eau oxygénée mélangée à des persels choisis parmi les per-sulfates d'ammonium, de sodium ou de potassium.
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