CA1253082A

CA1253082A - Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant

Info

Publication number: CA1253082A
Application number: CA000491125A
Authority: CA
Inventors: Jean-Francois Grollier; Jean Cotteret; Alex Junino; Alain Genet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1984-09-27
Filing date: 1985-09-19
Publication date: 1989-04-25
Also published as: GB8523819D0; AU4790885A; JPH039085B2; ZA857487B; GR852357B; LU85557A1; FR2570600A1; GB2164959A; BR8504753A; NL192248B; NL8502619A; DE3534369C2; FR2570600B1; DK164635C; DK433985D0; IT1206826B; GB2164959B; DE3534369A1; AT393220B; DK433985A

Abstract

L'invention concerne une composition tinctoriale pour fibres kératiniques, en particulier pour cheveux humains vivants, renfermant au moins un composé de formule (I): (I) <IMG> formule dans laquelle R1 représente un groupement alkyle en C1 à C3 ou un groupement .beta. -hydroxyéthyle, le composé de formule (I) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique, caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins un composé de formule (II): (II) <IMG> formule dans laquelle R2 représente un groupement hydroxyalkyle en C2-C3 et R3 représente un groupement .omega.-hydroxyalkyle en C2-C3; étant entendu que, si R3 = -CH2CH2OH, R2 ne représente pas .beta. -hydroxyéthyle; le composé de formule (II) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique. L'invention concerne également un procédé de teinture utilisant ladite composition. La composition selon l'invention présente notamment l'avantage de pouvoir colorer les cheveux dans des nuances intenses et très profondes.

Description

1;~53U1~2 COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATI~IQUES RENFER-COSOLUBILISEE ET PROCEDE DE TEINTURE DE FIBRES KERATINI-QUES CORRESPONDANT
La présente invention a trait à une composition de teinture pour fibres kératiniques et, en particulier, pour cheveux humains vivants, renfermant au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène-diamines N-substituées. L'invention a également trait à un procédé de teinture utilisant lesdites compositions.
Il est connu d'utiliser les nitro-paraphénylène-diamines et leurs produits de substitution dans la compo-sition des solutions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques. Ces colorants------------------------------------------- confèrent aux cheveux une coloration directe dite aussi semi-permanente, et ils peuvent égale-ment être utilisés dans des compositions tinctoriales d'oxydation pour obtenir, avec les colorants d'oxydation, des reflets complémentaires et des nuances riches en reflets.
En coloration capillaire, les teintes bleues sont nécessaires comme composantes permettant d'arriver aux teintes d'aspect naturel, et l'on a déjà proposé
d'employer comme colorants directs capillaires bleus, les dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine,dont le groupe amino en position 4 est disubstituc, le groupe amino en position 1 étant, quant à lui, monosubstitué.
Ces dérivés classiques de la nitro-2 paraphénylène diamine sont, le plus souvent, insuffisamment solubles ou dispersibles dans l'eau, ce qui représente un inconvé-nient majeur en coloration capillaire pour atteindre les nuances foncées. En effet, si le colorant n'est pas solu-bilisé dans le milieu tinctorial, on constate des ir-régularités de teinture avec un grand risque d'obtenir des colorations plus faibles que celles prévues ; dans le 125~()82 cas particulier des formulations tinctoriales riches en colorants pour l'obtention de nuances variées, ou dans le cas de supports peu solubilisants, il arrive que les colorants recristallisent, restent dans le bain de tein-ture et ne passent pas sur le cheveu.
Les préparations tinctoriales réalisées à partirdes dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine,dont le groupe amino en position 4 est disubstitué et dont le groupe amino en position 1 est monosubstitué, n'ont donc jusqu'ici pas entièrement satisfait les exigences d'une bonne coloration.
D'une facon tout-à-fait surprenante, la société
déposante a découvert qu'en introduisant au moins un dérivé
N(hydroxyalkyl C2-C3) de ----------------l'amino-1 nitro-2[N'(Phydroxyéthyl~,N'(~-hydroxy-alkyl C2-C3~ amino-4 benzène et/ou l'un au-------------moins de ses sels d'acide,dans une composition tinctoriale renfermant au moins un colorant direct nitré bleu con-sistant en une nitro-2 paraphénylènediamine, dont le groupe amino en position 4 est disubstitué par des radicaux ~-hydroxyéthyle, et dont le groupe amino en position 1 est monosubstitué par un radical alkyle C1_C3 ou ~-hy-droxyéthyle, on améliorait la solubilité du (ou des)colorant(s) direct(s) nitré(s) bleu(s) par un phénomène de cosolubilisation.
Les compositions tinctoriales selon l'invention présentent l'avantage de colorer les cheveux dans des nuances intenses et très profondes, et permettent, de plus, de mieux utiliser la puissance tinctoriale potentiel-le du colorant direct nitré de la série des nitro-2 para-phénylènediamines, substitué comme indiqué _______________ ci-dessus.
En effet, d'une part, les dérivés N(hydroxyalkyl C2-C ) __________________ de l'amino-1 nitro-2 rN'(~ hydroxyéthyl),N'(~hydroxyalkyl C2-C3)]amino-4 benzène . , ____________________________ sont eux-mêmes des colorants bleus, rigoureusement de la même nuance que le colorant direct nitré à cosolubilisert soit d'un ~ H ~ 2,5 selon l'évaluation MUNSELL (se référer pour la notation de MUNSELL à la publication Official Digest,Avril 1964, pages 373 à 377, dans laquelle une couleur est définie par la formule HV/C, les paramètres H, V, C désignant respec-tivement H : la nuance (ou Hue), V : l'intensité (ou value), C : la pureté ou chromaticité, la barre oblique étant une simple convention), de sorte que l'on peut obtenir des nuances plus foncées qu'avec les seuls dérivés de nitro-2 paraphénylènediamine peu solubles ; et, d'autre part, l'agent de cosolubilisation introduit permet aussi d'éviter les risques de recristallisation des colorants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylènedia-mines dans les formulations tinctoriales à support peu solubilisant.
La présente invention concerne donc une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particulière-ment,pour cheveux humains, renfermant, dans un véhiculeapproprié, au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines de formule (I) NHRl ,~ NO
(I) ~ CH2CH2H

formule dans laquelle :
- R1 représente un groupement alkyle--------- C1-C3 ou ~-hydroxyéthyle,le composé de formule (I) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par .

un acide minéral ou organique , caractérisée par le fait qu'elle renferme également au moins un co~posé de formule (II) lHR2 ~-\_ N02 (II) N = CH2CH20H

formule dans laquelle :
- R2 représente un groupement hydroxyalkyle C2-C3 i - R3 représente un groupement w -hydroxyalkyle C2-C3 ;
sous réserve que, si R3 = CH2CH20H, R2 ne représente pas ~-hydroxyéthyle ;
___________________________________________________________ le composé de formule (II) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique .
Parmi les composés de formule (I), on utilise, de préférence, a) le composé de formule (I) dans lequel R1 =
méthyle ;
b) le composé de formule (I) pour lequel R1 =
P_hydroxyéthyle.
Ces composés ont été décrits, notamment,dans les brevets français 1 101 904 et 1 411 124 et dans le brevet des Etats Unis d'Amérique 3 168 442.
; Parmi les composés de formule (II) particulière-ment utilisables comme agents de cosolubilisation selon l'invention, on utilise, de préférence :

.

12S31~32 a) le compose de formule (II) pour lequel:
R2 = CH2CH20H et R3 = CH2CH2CH20H, éventuellement sous forme d'un sel d'acide, notamment sous forme de chlorhydrate;

b) le composé de formul.e (II) pour lequel:
R2 = CH2CH2CH20H et R3 = CH2CH20H, éventuellement sous forme d'un sel d'acide, notamment sous forme de chlorhydrate;

c) le composé de formule (II) pour lequel:
R2 = CH2CHOHCH3 et R3 = CH2CH20H, éventuellement sous forme d'un sel d'acide, notamment sous forme d'un chlorhydrate.

Les composés de formule (II) mentionnés sous a) et b) ci-dessus sont inclus dans la formule générale donnée dans le brevet français 1 101 904 et leurs modes de préparation sont fournis ci-après dans les exemples A et B.
Le composé de formule (II) mentionné sous c) ci-dessus est ~' ..~._ 12S3t~l~2 .
________________ A titre explicatif, on a regroupé dans le tableau suivant les limites de solubilité à 18C de deux colorants de formule (I) en présence de quantités croissantes y d'un colorant de formule (II), ces limites de solubilité étant mesurées dans la composition suivante :
- monochlorhydrate du colorant de formule (II).. y g - colorant de formule (I)........................... x g - Ether monoéthylique de l'éthylène glycol.......... 10 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-1.. g.s.p.................... pH = 9,6 15 - Eau..... q.s.p.............................. ~....... .......100 g x est la quantité maximale du colorant considéré
de formule ~I) que l'on peut dissoudre dans le support particulier ainsi dëfini. Pour déterminer les solubilités, on opère de la façon suivante :
On disperse un large excès de colorant de formule (I) avec y g de produit de formule (II), sous forme de chlorhydrate, dans la base cosmétique décrite ci-dessus.
La composition est laissée pendant 15 minutes à 60C
(bain-marie) puis refroidie par l'air ambiant sous agita-tion pendant 30 minutes (en vérifiant~que la température ambiante est supérieure à 18C). A l'issue de ces 30 minutes, la composition est introduite dans une enceinte maintenue à 18C. La composition doit y séjourner au moins pendant 48 heures. Après sortie de l'enceinte, la composi-tion est immédiatement filtrée. Les filtrats recueillissont ensuite analysés par chromatographie liquide à haute performance (HPLC) pour détermination de la teneur en colorants.

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., - ~ ! , ~ o ~5308Z

Conformément à des modes préférés de réalisation, le~s) composé(s)de formule (I)(et/ou les sels) est (ou sont) présent(s) dans la composit.ion tinctoriale selon la pré-sente invention à une concentration comprise entre 0,05 %
et 10 % en poids et, en particulier, entre O,1 et 5 % en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition ; le(s) composé(s) de formule (II) (et/ou les sels) est (ou sont) présent(s) dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 % et 10 % en poids et, de préférence, entre 0,3 et 5 % en poids, exprimé
en base libre, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formules(I) et (II),sous forme libre ou salifiée :
1) des bases d'oxydation telles que l.es paraphé-nylènediamines, les paraaminophénols et les bases hétéro-cycliques ;

2) un ou plusieurs coupleurs appartenant à la clas-se des métaphénylènediamines, des métaaminophénols, des métadiphénols ou encore aux coupleurs hétérocycliques, lorsque la composition contient au moins une base d'oxy-dation ;

3) des orthophénylènediamines et des orthoamino-phénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore l'ortho-diphénol ;

4) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substi-tuants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino ;

5) des précurseurs de colorant de la série naph-talénique ;

6) des leucodérivés d'indoanilines, dlindophénols ou d'indoamines ;

7) des colorants directs nitrés différents de ~25308Z

ceux de formules (I) et (II) ;

8~) des colorants directs non nitrés tels que, par exemple, des colorants azoiques, anthraquinoniques.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, comme véhicule approprié, l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique et, plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses éthers monométhyliques, monoéthyliques et monobutyliques, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylène-glycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme, par exemple, le monoéthyléther, monobutyléther du diéthylèneglycol,dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20 % et, de préférence, entre 2 et 10 %
en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diétha-nolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide lauri-que ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre O,OS et 10 % en poids.
On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, catio-niques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la compo-sition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50 % en poids et, avantageusement, entre 1 et 20 %
en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les agents tensio-actifs, on peut citer, plus particulièrement, les agents tensio-actifs anioniques utilisés seuls ou en mélange tels que, notamment, les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants :

lZS3V~32 - alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylamide-sulfates éthoxylés ou non, alkylsulfonates, alkylamide-sulfonates, alphaoléfinesulfonates ;
- alkylsulfoacétates ;
les radicaux alkyle de ces composés ayant une chalne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone.
Il est égalel~ent possible d'utiliser sous forme de sels mentionnés ci-dessus des acides gras tels que l'acide laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéariQue, des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer, plus particulièrement, les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthyl-ammonium, de diméthyldialkylammonium, les sels d'alkyl-pyridinium, les dérivés d'imidazoline.___________________ -------- Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quaternaires précités sont des groupements à chalne longue ayant, de préférence, entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut également---------------_______________ ----------------------~~~ citer les oxydes d'amine parmi ces composés à caractère cationique.
Parmi les agents tensio-actifs amphotères,qui peu-vent être utilisés, on peut citer, en particulier, les alkylamino- (mono- et di) propionates, les bétaines telles que les alkylbétaines, les N-alkyl-sulfobétalnes, les N-alkylamino-bétaines, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Parmi les tensio-actifs non-ioniques,qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions confor-mes à l'invention, on peut mentionner : les produits de 1253~82 condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol, tels que les composés décrits dans les brevets français 2 091 516, 2 169 787 e~ 2 328 763 ;
les composés de formule :
R0 - [ C2H30 (CH20H) ~ H

dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone et 1 ~m ~10 ;
les alcools, alkylphénols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à cha;ne grasse linéaire en C8 à C18 ;
les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'ét~ylène ; les amines grasses polyéthoxylées.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageuse-ment être pris dans le groupe formé par l'alginate de so-dium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxy-éthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel : de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique ; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épais-sissants sont utilisés seuls ou en mélange et, de préfé-rence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la com-position et, avantageusement, entre 0,5 et 3 ~ en poids.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le - \

- 1253C~82 pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 6 à
10. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent etre utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydro-xydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, divers adjuvants usuels tels que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des agents de traitement, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous diverses formes usuelles pour la teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosol ou sous toutes autres formes appropriées pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.
La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, est mélangée, au moment de l'emploi, avec des agents oxydants tels que les peroxydes et les persels alcalins comme le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le peroxyde de potassium, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxyde d'urée.
La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques et, notamment, des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les fibres kératiniques sèches ou humides.
On peut utiliser les compositions selon l'invention en ' , , .

.

1253t~ 32 tant que lotions non rincées, quand les compositions ne contiennent pas de colorant d'oxydation, c'est-à-dire qu'on applique les compositions selon l'invention sur les fibres kératiniques, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire. Dans les autres modes d'application, on applique les compositions tinctoriales selon l'invention sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et on sèche.
Les compositions tinctoriales conformes à l'in-vention peuvent être appliquées sur des cheveux naturels ou teints, permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'inventionJ
on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre.
EXEMPLE A
Préparation du monochlorhydrate de N',N'~-hydroxyéthyl, ~-h~droxypropyl)amino-4 nitro-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-1 benzène _____________________________________________________________ A une suspension de 0,15 mole (15 g) de carbonate de potassium dans 60 ml d'eau additionnée de 0,30 mole (28,4 g) de chloro-3 propanol-1, on ajoute 0,1 mole (241 g) de N'-(p-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-2 N-(~-hydroxyéthyl) aniline.
Le mélange est chauffé au bain-marie bouillant pendant 10 heures. Après filtration à chaud du milieu réactionnel afin d'éliminer les sels minéraux, le filtrat refroidi est extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage et évaporation de l'acétate d'éthyle, on obtient 35,5 g d'une huile violette.

12S3~8Z

Cette huile est reprise dans 150 ml d'alcool absolu ;
on ajoute 35 ml d'une solution 7 N d'éthanol chlorhydrique ;
le chlorhydrate formé cristallise du milieu.
Après essorage, lavage à l'éthanol absolu et recris-tallisation de l'éthanol, on obtient 0,054 mole (18 g) du produit attendu.
Masse moléculaire calculée pour C18H22ClN305 : 335,8 Masse moléculaire trouvee par dosage potentiométrique dans l'eau par la soude : 343 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

AnalyseCalculé pour C13H22ClN305 Trouvé

C % 46,50 46,62 H % 6,60 6~70 N % 12,51 12,47 O % 23,82 23,89 Cl % 10,56 iO,50 EXEMPLE B
Préparation du monochlorhydrat.e de N',N'-bis-(P-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-2 N-( -hydroxypropyl amino-1 benzène Dans 60 ml d'amino-~ propanol-1, on dissout 0,~7 mole (17,1 ~) de ~luoro-4 nitro-3 N,N-bis(p-hydroy~y-éthyl)-aniline (décrite dans l'exemple 2 du brevet français 1 581 135),sous agitation. Après trois quart d'heure de chauffage au bain-marie bouillant, on verse le milieu réactionnel sur 300 g de glace. On neutralise la majeure partie de l'amino-3 propanol-1 en ajoutant 35 ml d'acide chlorhydrique concentré.
Après extraction à l'acétate d'éthyle, sécha~e et évaporation sous vide de l'acétate d'éthyle, on obtient une huile violette que l'on dissout dans lOO ml d'éthanol absolu. L'addition de 25 ml d'une solution d'acide 12S3(J82 chlorhydrique dans l'éthanol absolu permet de précipiter le chlorhydrate du produit attendu.
Le chlorhydrate est essoré, lavé à l'isopropanol.
Après recristallisation de 110 ml d'éthanol absolu, on obtient 0,52 mole (17,4 g) du produit attendu.
Masse moléculaire calculée pour C18H22N305Cl : 335,8 Masse moléculaire trouvée par dosage poten-tiométrique dans l'eau par la soude : 333,5 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

AnalyseCalculé pour C13H22N305Cl Trouvé
_ C % 46,5 46,48 H % 6,6 6,59 N % 12,51 12,38 0 % 23,82 24,00 Cl % 10,56 10,40 1253t)~2 EXEMPLE C
Préparation du chlorhydrate de N',N'-bis (~-hydroxyéthyl) amino-4 nitro-2 N-(p-hydroxypropyl)amino-1 benzène Première étape : Préparation de la fluoro-4 nitro-3 N,N-bis (p-hydroxyéthyl)amino-1 benzène Cette préparation est décrite dans le brevet français 1 581 135.
Deuxième étape : Préparation du chlorhydrate du N',N'-bis (~-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-2 N-(~-hydroxypropyl)amino-1 benzène Dans 70 ml d'amino-1 propanol-2, on dissout 0,07 mole (17,1 g) de fluoro-4 nitro-3 N,N-bis (~ hydroxyéthyl) arnino-1 benzène sous agitation. Après trois quart d'heure de chauf-fage au bain marie bouillant, on verse le milieu réaction-nel sur 300 g de glace.
Après addition de 55 ml d'acide chlorhydriqueconcentré, on extrait à l'acétate d'éthyle. Après séchage et évaporation de l'acétate d'éthyle, on obtient 22,6 g du produit attendu que l'on transforme en chlorhydrate 2C par dissolution dans 100 ml d'éthanol absolu auquel sont ajoutés 50 ml d'une solution d'acide chlorhydrique dans l'éthanol absolu.
Le chlorhydrate ainsi formé est essoré, lavé à
l'isopropanol. Après recristallisation de l'éthanol à
95 et séchage, on obtient 18,6 g du produit attendu.
Masse moléculaire calculée pour C13H22N305Cl : 335,80 Masse moléculaire trouvée par dosage poten-tiométrique dans l'eau par la soude : 334 \

lZ53(~82 L'analyse du produit obtenu donne lesrésultats suivants :

Analyse Calculé pour Cl3H22N305Cl Trouvé
C % 46,50 46,31 H % 6,60 6,61 N % 12,51 12,55 0 % 23,82 23,80 Cl % 10,56 10,48 .

12S3~)82 On prépare la composition suivante :
- N-méthylamino-1 nitro-2 N',N'-bis-(~-hydro-xyéthyl)amino-4 benzène........................... 1,4 g 5 - Monochlorhydrate de N-(~-hydroxypropyl)ami-no-1 nitro-2 N',N'-bis-(~-hydroxyéthyl) amino-4 benzène........................... -....... 2,1 g - Nitro-1 amino-2 hydroxy-3 benzène............. .... 0,4 g - (N-méthylamino-3 nitro-4)phényl,~,~ -dihy-droxypropyléther.............................. ... 0,60 g - N-~(hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène....................................... . . 0,45 g - N-(~-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 hydroxy-4 benzène............................. .... 0,3 g - [N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 nitro-3~
phénoxyéthanol ............................... .... 0,3 g - Diéthanolamide laurique....................... ...... 3 g - Acide laurique................................ .... 1,5 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène...... .... 3,5 g - Butoxy-2 éthanol.............................. ...... 5 g - Hydroxyéthylcellulose vendue par la Sté
HERCULES sous le nom de "Natrosol 250 HHR"... 0,15 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-1... q.s ............ pH = 9,5 - Eau déminéralisée... q.s.p..................... .......100 g On applique cette composition pendant 30 mn sur une chevelure châtain foncé. On rince. Les cheveux sont alors teints dans une nuance brun foncé acajou.

On prépare la composition suivante :
_ N-(~-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-bis-(~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène......... 1,5 g - N-méthylamino-1 nitro-2 N~,N'-bis-(~ hydro-xyéthyl)amino-4 benzène........................... 1,3 g *(marque de commerce) ..._ ~ZS3(~82 - Monochlorhydrate de N-(~-hydroxypropyl)amino-l nitro-2 N',N'-bis-(~ hydroxyéthyl)amino-4 benzène............................................ 1,3 g - Monochlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N',N'-(~-hydroxyéthyl, ~-hydroxypro-pyl)amino-4 benzène................................ 1 g - Amino-1 nitro-2 N-(~ hydroxyéthyl)amino-4 benzène............................................ 0,6 g - N-~(hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 amino-4 benzène............................................ 0,6 g - Amino-1 nitro-2 N-(p-hydroxyéthyl)amino-4 méthyl-5 benzène................................... 0,05 g - Diéthanolamide oléique............................. 5 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène........... 10 g 15 - Ethoxy-2 éthanol..................................... 10 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-1... q.s..... pH = 9,5 - Eau déminéralisée... q.s.p.............................. 100 g Cette composition s'applique sur des cheveux châtain foncé. On rince, après trente minutes de pose.
On obtient alors une chevelure d'une nuance brun foncé
violine.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition tinctoriale pour fibres kératini-ques renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène-diamines de formule (I):

(I) formule dans laquelle R1 représente un groupement alkyle en C1 à C3 ou un groupement .beta. -hydroxyéthyle, le composé de formule (I) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique, caractéri-sée par le fait qu'elle renferme également au moins un composé de formule (II):

(II) formule dans laquelle R2 représente un groupement hydroxyalkyle en C2-C3 et R3 représente un groupement .omega.-hydroxyalkyle en C2-C3; étant entendu que, si R3 =-CH2CH2OH, R2 ne représente pas .beta. -hydroxyéthyle; le composé de formule (II) pouvant se présenter sous forme libre ou sous forme salifiée par un acide minéral ou organique.

2. Composition tinctoriale pour fibres kératini-ques, selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les fibres kératiniques sont des cheveux humains.

3. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (I) et/ou au moins un sel d'acide correspondant dans lequel R1 représente un radical méthyle ou .beta.-hydroxyéthyle.

4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (II) et/ou au moins un sel d'acide correspondant pour lequel R2 et R3 représentent, l'un, un radical .beta. -hydroxyéthyle et, l'autre, un radical .gamma. -hydroxy-propyle.

5. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un composé de formule (II) et/ou au moins un sel d'acide correspondant pour lequel R3 est un radical .beta.-hydroxy-éthyle et R2 est est un radical .beta.-hydroxypropyle.

6. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le composé de formule (I), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à
une concentration comprise entre 0,05% et 10% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication 6, caracté-risée par le fait que le composé de formule (I), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,1% et 5% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le composé de formule (II), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,1% et 10% en poids, exprimé
en base libre par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon la revendication 8, caracté-risée par le fait que le composé de formule (II), sous forme libre ou salifiée, est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,3% et 5% en poids, exprimé en base libre par rapport au poids total de la composition.

10. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation choisie dans le groupe constitué par les para-phénylènediamines, les paraaminophénols et les base hétéro-cycliques.

11. Composition selon la revendication 10, carac-térisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur choisi dans le groupe constitué par les métaphénylène-diamines, les métaaminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques.

12. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une orthophénylènediamine et/ou au moins un orthoaminophénol, non-substitué ou substitué sur le noyau ou sur les fonctions amines, ou encore l'orthodiphénol.

13. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe constitué par les groupements hydroxy, méthoxy et amino.

14. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un pré-curseur de colorant de la série naphtalénique.

15. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un leucodérivé d'indoaniline, d'indophénol ou d'indamine.

16. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct nitré différent de ceux de formules (I) et (II).

17. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct non nitré.

18. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct non-nitré choisi dans le groupe constitué
par les colorants azoîques et anthraquinonique.

19. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le véhicule approprié comporte de l'eau et/ou un (ou des) solvant(s) organique(s), le (ou les) solvant(s) représentant entre 0,5 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

20. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un amide gras à une concentration comprise entre 0,05 et 10% en poids.

21. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un amide gras choisi dans le groupe constitué par les mono et diéthanolamide des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique et de l'acide oléique, à une concentration comprise entre 0,05 et 10% en poids.

22. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,1 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un agent tensio-actif.

23. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un agent épaississant, à une concentration comprise entre 0,5 et 5 en poids par rapport au poids total de la composition.

24. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les agents anti-oxydants, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les agents conservateurs et les agents opacifiants.

25. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 4 et 10,5.

26. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 6 et 10 .

27. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide épaissi ou gélifié, de crème, ou de mousse ou aérosol.

28. Procédé de teinture de fibres kératiniques caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les fibres kératinigues une composition telle que définie dans la revendication 1, pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, qu'on rince, que, si dérisé, on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les fibres kératiniques.

29. Procédé de teinture de cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir sur les cheveux une composition telle que définie dans la revendication 2, pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, qu'on rince, que, si désiré, on lave et on rince à nouveau, et qu'on sèche les cheveux.

30. Procédé selon la revendication 28 ou 29, dans lequel la composition tinctoriale utilisée renferme au moins une base d'oxydation, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on ajoute dans la composition tinctoriale utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant.

31. Procédé de teinture de fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres kératiniques une composition telle que définie dans la revendication 1, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire.

32. Procédé de teinture de cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une composition telle que définie dans la revendication 2, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire.