CA1205747A - Composition de nettoyage doux - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une composition de nettoyage doux contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un agent tensio-actif non ionique choisi parmi (i) les alkyléthers de glucoside répondant à la formule: <IMG> (I) dans laquelle R désigne un radical alkyle ayant 8 à 10 atomes de carbone, n est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4; (ii) le dioléate de méthylglucoside oxyéthyléné, (iii) les alcoyl ou hydroxyalcoyl polyglycosides comportant un radical alcoyle ayant 11 à 18 atomes de carbone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 et 25 ou leurs mélanges; et au moins un polymère non ionique choisi parmi (i) les alkylcelluloses; (ii) les polyhydroxyalkylcelluloses; (iii) les poly-.beta.-alanines; (iv) la polyvinylpyrrolidone ou les copolymères de vinylpyrrolidone avec des comonomères non-ioniques, ou leurs mélanges. La composition selon l'invention est utilisable notamment pour le nettoyage des cheveux et de la peau et présente des propriétés d'innocuité et de détergence améliorées par rapport aux compositions ne contenant que le tensio-actif non ionique.
Description
I,a présente invention est relative à de nouvelles compositions de nettoyaye doux utilisables notamment pour le nettoyage des cheveux et de la peau, ou de démaquillage des yeux.
Les tensio-actifs non ioniques sont bien connus dans l'état de la technique et ont été utilisés couramment dans les préparations de nettoyage de la peau ou des cheveux.
La Demanderesse a découvert qu'en associant certains des agents tensio-actifs non ioni~ues avec des polymères non ionique bien particuliers, il était possible d'obtenir une composition de nettoyage doux, présentant des propriét~s d'in-nocuité et de détergence améliorées par rapport aux composi-tions ne contenant que le tensio-actif non ionique~
La Demanderesse a en effet découvert qu'en associant certains tensio-actifs non ioniques avec certains polymères non ioniques, on obtenait une composition très peu agressive dont les points de demi-lyse des hématie~ sont relativement élevés par rapport aux compositions dites de nettoyage doux à
base de tensio-actifsnon ioniques.
La Demanderesse a découvert également que l'on amé-liorait de façon importante la détergence de la composition par rapport aux propriétes de détergence du tensio-acti~ non ionique utilisé seul dans une composition classique.
Afin de déterminer la détergence et l'agressivité
des compositions de nettoyage, la Demanderesse a mis au point les deux essais suivants.
Mesure de l'agressivité
L'agressivité est déterminée par hémolyse des héma-! ties d'échantillon de sang. On examine ~ cet effet les points de demi-lyse des différentes compositions. On appella point de demi lyse la concentration du produit dilué dans du sérum p~ysiologique qui provoque la lyse de 50% des hématies~
Plus le point de demi~lyse est elevé, moins la composition de net~oyage est agressive.
D ermination de la détergence On dépose sur des échantillons de laine une quanti-té déterminée de sébum sous la forme d'une tache. Après lavage des échantillons dans des conditions standards avec une machine automatique et séchage, la quantité de sébum rési-duelle est mise en évidence par révélation à l'aide d'acide osmique. On obtient ainsi une tache qui, suivan-t la quantité
de sébum restant, a une coloration allant du gris pale au noir~ Plus la tache est foncée, plus la quantité de sébum restant est importante et plus la détergence de la composi-tion étudiée est faible.
La méthode suivante est utilisée et on effectue toutes les mesures en double. Sur un échantillon de laine vierge, on applique 70 mg de sébum artificiel ayant la com-position suivante:
Squalène 97% 19%
Cholestérol puriss5%
Triolélne technique45%
Acid oléique pur 31%.
On procède ensuite au lavage avec une machine automatique~
principalement constituée d'un plate-au mobile, d'un rouleau presseur et de gicleurs délivrant l'eau pour le rinçage~ -Le plateau, lorsqu'il se trouve en action, est animé d'un mouvement alternatif et dlune fréquence de 20 pas-sages par minute (+ ou - 3 secondes).
Après avoir fixé l'échantillon sur le plateau, on dépose sur le tissu, 0,75 ml de la compo~ition ~ tester et on effeckue 60 passages de rouleau (3 minutes)~ On rince ensuite en dispersant 240 ml d'eau et en déplaçant p'lateau et ~ 2 --rouleau pendant 3 minutes (60 passages).
Le lavage est ensuite répété avec 0,5 ml de compo-sition ~ tester, 6Q passages de rouleau et rin~ags avec
Les tensio-actifs non ioniques sont bien connus dans l'état de la technique et ont été utilisés couramment dans les préparations de nettoyage de la peau ou des cheveux.
La Demanderesse a découvert qu'en associant certains des agents tensio-actifs non ioni~ues avec des polymères non ionique bien particuliers, il était possible d'obtenir une composition de nettoyage doux, présentant des propriét~s d'in-nocuité et de détergence améliorées par rapport aux composi-tions ne contenant que le tensio-actif non ionique~
La Demanderesse a en effet découvert qu'en associant certains tensio-actifs non ioniques avec certains polymères non ioniques, on obtenait une composition très peu agressive dont les points de demi-lyse des hématie~ sont relativement élevés par rapport aux compositions dites de nettoyage doux à
base de tensio-actifsnon ioniques.
La Demanderesse a découvert également que l'on amé-liorait de façon importante la détergence de la composition par rapport aux propriétes de détergence du tensio-acti~ non ionique utilisé seul dans une composition classique.
Afin de déterminer la détergence et l'agressivité
des compositions de nettoyage, la Demanderesse a mis au point les deux essais suivants.
Mesure de l'agressivité
L'agressivité est déterminée par hémolyse des héma-! ties d'échantillon de sang. On examine ~ cet effet les points de demi-lyse des différentes compositions. On appella point de demi lyse la concentration du produit dilué dans du sérum p~ysiologique qui provoque la lyse de 50% des hématies~
Plus le point de demi~lyse est elevé, moins la composition de net~oyage est agressive.
D ermination de la détergence On dépose sur des échantillons de laine une quanti-té déterminée de sébum sous la forme d'une tache. Après lavage des échantillons dans des conditions standards avec une machine automatique et séchage, la quantité de sébum rési-duelle est mise en évidence par révélation à l'aide d'acide osmique. On obtient ainsi une tache qui, suivan-t la quantité
de sébum restant, a une coloration allant du gris pale au noir~ Plus la tache est foncée, plus la quantité de sébum restant est importante et plus la détergence de la composi-tion étudiée est faible.
La méthode suivante est utilisée et on effectue toutes les mesures en double. Sur un échantillon de laine vierge, on applique 70 mg de sébum artificiel ayant la com-position suivante:
Squalène 97% 19%
Cholestérol puriss5%
Triolélne technique45%
Acid oléique pur 31%.
On procède ensuite au lavage avec une machine automatique~
principalement constituée d'un plate-au mobile, d'un rouleau presseur et de gicleurs délivrant l'eau pour le rinçage~ -Le plateau, lorsqu'il se trouve en action, est animé d'un mouvement alternatif et dlune fréquence de 20 pas-sages par minute (+ ou - 3 secondes).
Après avoir fixé l'échantillon sur le plateau, on dépose sur le tissu, 0,75 ml de la compo~ition ~ tester et on effeckue 60 passages de rouleau (3 minutes)~ On rince ensuite en dispersant 240 ml d'eau et en déplaçant p'lateau et ~ 2 --rouleau pendant 3 minutes (60 passages).
Le lavage est ensuite répété avec 0,5 ml de compo-sition ~ tester, 6Q passages de rouleau et rin~ags avec
2~0 ml dieau et 120 passages du rouleau t6 minutes)~
On révèle le sebum résiduel à l'aide de vapeurs d'acide osmique. Dans une bo~te étanche, on libere de l'acide osmique que l'on laisse en contact avec l'échantillon pendant 5 minutesy ce laps de temps est suffisant pour que la réac-tion avec le sébum soit complète.
La mesure de l'intensité de la couleur de la tache est effectuée par une méthode visuelle en prenant comme témoin une solution de laurylsulfate de sodium à une teneur de lauryl-sulfate de sodium de ~/O. On compare l'intensité de la tache de la composition ~ tester ~ l'intensité la plus proche de la solution de laurylsulfate de sodium. On utilise à cette fin des solutions témoins à des concentrations variables de lauryl-sulfate de sodium.
L'activité détergente est exprimée en équivalent de laurylsulfate de sodium.
Un objet de l'invention est donc constitué par une composition de nettoyage contenant au moins certains tensio-actifs non ioniques associés avec certains polymères non ionlques .
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de nettoyage mettant en oeuvre la composition précitée.
La composition de nettoyage doux conforme à l'inven-tion est essentiellement caractérisée par le fait ~ulelle con-tient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un tensio-actif non ionique choisi dans le groupe constitué
par:
(i) les alkyléthers de glucoside répondant ~ la formule:
C~ OH ~2OH
OH~ OEI t n dans laquelle R désigne un radical alkyle ayant 8 à 10 atomes de carbone, n est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4;
(ii) le dioléate de méthyl glucoside oxyéthyléné, (iii) les alcoyls ou hydroxyalcoyl polyglycosides comportant un radical alcoyle ayant de ll à 18 atomes de car-bone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 et 25;
ces composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet fran,cais ~o, 2.397,185, et au moins un polymere non ionique choisi dans le groupe constitué paro (i) les alkylcelluloses;
(ii) les polyhydroxyalkylcelluloses, ~ iii) les poly-~-alanines, (iv) la polyvinylpyrrolidone ou les copolymères de vinylpyrrolidone avec des comonomeres non-ioniques les homo-polymères étant préférés.
L'a~ent tensio-actif non ionique tel que défini ci-dessus est de préférence utilisé dans une proportion de 0,3 15% en poids exprimé en matière active par rappor~ au poids total de la composition, I.es polym~3res non ioniques sont utilisés de préfé-rence dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids exprim~s en matibre active par rapport au poids total de la composition.
Les alkylcellulose.s sont choisies plus particulière ment parmi les méthyl- et éthylcelluloses et les polyhydroxy-alkylcellul.oses sont choisies plus particulièrement parmi les polyhydroxyéthyl-, hydroxypropylméthyl-, ou hydroxypropyl-celluloses ayant un poids moléculaire compris entre 60.000 et 1~.000.000.
Les poly-~-alanines sont plus particulièrement dé-crites dans le brevet ~el~e n 893.738 au nom de la ~emanderesse.
Ces polymères comportent de 50 à 100% de motifsrépétitifs de formule:
CH - CH - C0 ~ ~
i ¦ l (II) _R3 R2 Rl -et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type polyacrylamide correspondant a la formule suivanten _ , _ - CH - C - _ l l (III) f ~1 dans lesquelles Rl représente un atome d'hydrogène, ou un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux sui-vants:
( i ) - CI3:2 ~ ~:1 ( ii) - C~2H ' (iii) - (CH2)n, - CH3 ou n' est 0 ou un nombre entier de 1 à 11, et (iv) - (CE2-CH2-O~m H o~ m est compris A
~2~
entre 1 et 10, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle~
Ces polymères sont préparés plus particulièrement par polymérisation de l'acrylamide, comme décrit dans le bre-vet américain ~o. 4.082.730. Ces polymères ont de préférence un poids moleculaire compris entre 500 et 100.000 et plus par-ticulièrement entre 2.000 et 60.000.
Les compositions conformes à l'inventlon peuvent contenir d'autres agents tensio actifs non ioniques di~férents des agents tensio-actifs non ioniques mentionnés ci-dessus.
Ces agents tensio-actifs non ioniques sont choisis parmi les esters d'acide gras du sorbitol polyoxyéthylénés tel que le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène ou encore les esters partiels d'acide gras et de glycérol oxyéthylénés comme le monolaurate de glycérol poly-.
oxyéthyléné.
De tels agents tensio-actifs sont connus en eux-memes pour être peut agressifs et conduisent encore à l'amé-lioration des propriétés de la composition de nettoyage con-forme à l'invention.
Une forme de réalisation préférée est constituée par des compositions contenant au moins un agent tensio-actif non ionique choisi dans Les groupes (i) ~ (iii) définis ci- -dessus associé avec au moins un polymère non ionique tel que défini ci-dessus et au moins un agent tensio actif non ioni-que supplémentaire choisi parmi les esters d'acide gras du sorbitol polyoxyéthyléné et les esters partiels d'acide gras et de glycérol oxyéthylénés définis ci-dessus.
La Demanderesse a découvert en particulier q~'avec les compositions conformes à l'invent.ion, contenant au moins un tensio-actif non i.onique des groupes (i), (ii~ et (iii), susdéfinis avec l'un des polymères non ioniques également défi.nis ci-dessus dans les proportions indiquées, on obtenait une meilleure innocuité tout en augmentant la détergence.
Ainsi, une composi-tion contenant 10% d'alkyléther de ylucosi-de vendu sous la marque de commerce TRITON CG-110-60 a une activité détergente équivalente à 1,25% de laurylsulfate de sodium et un point de demi-lyse de 1% alors qu'une composition contenant 8% du meme agent tensio-actif non ionique TRITO~
CG-110 avec l'hydroxyéthylcellulose (0,3%) a un pouvoir dé-tergent équiva~ent à celui d'une solution à 3% de lauryl-sulfate de sodium et un point de demi-lyse de 1,23%.
Les compositions de nettoyage conformes à l'i~ven-tion sont utilisables pour le nettoyage de la peau et les cheveux. Ces compositions contiennent de préférence 5 à 15%
dlagent tensio-actif non ionique~
Une application particulierement préférée est leur utilisation pour le nettoyage des peaux à problème telles que acnéiques ou à points noirs~
Les compositions de nettoyage ayant un effet sur le traitement de l'acné peuvent contenir en plus 1 à 15% en poids d'un peroxyde de benzoyle.
Selon une forme de réalisation préférée on peut adjoindre un antiseptique de façon à obtenir un produit trai- -tant utilisable dans le domaine dermatologique pour le net-toyage- des plaies, l'hygiène féminine intime, le trai-tement de l'ezcéma et nettement moins agressif que les produits de ce type existant déjà sur le marché.
Les agents antiseptiques utilisables dans cette forme de réalisation de l'invention sont des agents comlus en eux-mêmes et couramment utilisés dans les compositionc; anti-septiques. On peut citer ~ cet effet, le diiséthionated'hexamidine, le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy biphényléther, la chlorhexidine, le digluconate de chlorhexidine, le chlorure de 4~benzalkonium, le 3,4,4'--trichlorocarbanilide, 1~ 8-hydro-xyquinoléine et ses sels, le chlorure de diméthyl alkylbenzyl-ammonium (alkyl étant un dérivé d'acide gras de coprah). ~es agents antisepti~les sont présents dans des quantités comprises entre 0,01 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions conformes ~ l'invention se presen-tent généralement sous forme de compositions aqueuses pouvant éventuellement contenir suivant l'application envisagée des solvants cosmétiquement acceptables et avoir un pH compris entre par exemple 3,5 et 8.
Ces compositions peuvent en particulier se présenter lorsqu'elles sont utilisées pour le traitement de la peau sous forme de.crème, de lai-t, d'émulsion, de gel, de solution aqueuse ou hydroalcoolique. Elles peuvent contenir en plus des adjuvants tels que des par~ums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séques-trants, des agents émulsifiants, des filtres solaires ainsi que tout autre produit bien connu dans l'état de la technique et couramment utilisés pour former des compositions de ce type.
Les compositions destinées au nettoya~e des cheveux peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, d'émulsions, de crèmes, de lait, de gel et éventuellement atre conditionnées en aérosol avec un agent propulseur tel que l'azote, le protoxyde d'azote, les hydro-carbures fluorochlorés du type ~IREO~ (marque de commerce) oules hydrocarbure~ saturés tels que le butane ou le E)ropane.
Une autre application possible des compositions selon l'invention est leur utilisation pour le démaquillage des yeux. Ces compositions contiennent de préférence des agents tensio-acti.fs no~ ionic~es choisis dans les groupes ti), (ii), et (iii) définis précédemment dans des proportions faibles partir de 0,3% en poids, de préférence jusqu'à 2%, en pré-sence éventuellement d'autres ag2nts tensio--actifs différents de ceux définis dans les groupes ~i~, (ii) et (iii).
Les exemples qui suivent sont destinés ~ illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
On a préparé la composition suivante:
TRITON CG-110-60 8%
TWEEN 20 (marque de commerce) 2%
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Diiséthionate d'hexamidine 0,05%
Eau q.s.p. 100, Cette composition est utilisée pour le lavage de la peau. Le point de demi-lyse est égal à 1,38% et la composi-tion a une détergence équivalente à 3% de laurylsulfate desodium.
On prépare la-composition antiseptique suivante:
TRITO~ CG-110-60 8% en M.A.
TWEE~ 20 2%
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Diiséthionate d'hexamidine 0,15%
IRGASA~ DP 300 ~marque de commerce) 0,10%
Eau et conservateur q.s.p. lOOo Cette composition est utilisée pour le lavage de la peau et a un effet antiseptique. Le point de clemi-lyse de la composition est de 1,31% et la composition est équivalente au test de détergence ~ une solution aqueuse de 2,5% de lauryl-sulfate de sodium.
On prépare la composition suivante:
TRITON CG-110-60 8% en M.A.
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Eau q.s.p. 100.
Cette composition est utilisée pour le la~age de la peau. Le polnt de demi-lyse est de 1,23% alors qu'une composition aqueuse de laurylsulfate de sodium ayant la m~me teneur en matière active, c'est-à-dire 8,3%, a un point de demi-lyse de 0,03%.
.
On prépare la composition suivante:
TRITO~ CG-110-60 8% en M.A.
Poly-~-alanine telle que décrite dans l'exemple de réference A 5% en M.A.
Eau q,s.p. 100.
Cette composition est utilisée pour le lavage de la peau, On constate que le point de demi-lyse est de 1,23%
de produit, alors qu'une composition ayant la même teneur en matière active, c'est-a-dire 13% en laurylsulfate de sodium, a un point de demi-lyse de 0,'014%.
On prépare la composition suivante-TRITO~ CG-110-60 5,78 g Hydroxyéthylcellulose 0,22 ~au q.s.p~ 100.
Le point de demi-lyse de cette composition est 1,84% de pxoduit.
~XEMPLE 6 Dioléate de méthylglucoside oxyéthyléné vendu sous la marque de commerce GLUCAMATE DOE 120 par la Société Amerchol 8 g ~WEEN 20 2 g p-hyd~oxybenzoate de méthyle 0,15 g Polyvinylpyrrolidone (PM environ 40.000) ~PVP K30 Gaf) i g Eau q.s.p. 100 g.
GLUCAMATE DOE 120 8 g Poly-~-alanine (telle que décrite dans l'exemple de reférence A) 2 g p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Eau q,s.p. 100 g.
EXE~PL~ 8 Alcoyl (C12) polyglycoside préparé selon l'exemple 4 du bre~et fran~ais ~o. 2.397.185 4 g 2 5 TWEE~ 20 2 g Hydroxyéthylcellulose 0,3 g p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Eau q.s.p. - 100 g.
M~thylcellulose 0,1 g TRITON CG-110-60 8 g en M.A.
TWEEN 20 2 y p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Eau q.s.p~ 100 g.
TRITON CG-110~60 6 g en M.A.
TWEE~ 20 2 g Polyvinylpyrrolidone 2 g Diiséthionate d'hexamidine 0,15 g Eau q~s.p. 100 g~
TRIT0~ CG-l~0 0,4 g en M.A.
Poly-~-alanine 0,5 g Hexylèneylycol 1 g Tampon phosphate H2KP04 0,1 g ~K2P04 ~3 g 1~ Chlorure de cétyldiméthyl-benzylammonium 0,1 g Parfum 0,1 g Eau q.sOp. 100 g.
Cette composition est utilisée comme lotion déma-quillante pour les yeux.
EXEMPLE DE REFERE~CE A
Pré~aration de_la ~ ani DO.
Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde à chlorure da calcium, on introduit 0,15 g de ~-phényl-~-naphtylamine et 2,5 litres de chlorobenzène~ La solution estalors chauffée à 80C et l'on ajoute 150 g d'acrylamide. A-pres dissolution complète du monomère et retour du mélange réactionnel ~ 80C, on ajoute une solution chaude de 3 g de sodium préalablement mis en solution dans 300 ml de tertio-butanol.
Un polymère insoluble dans le milieu reactionnel se forme rapidement et se dépose sur les parois du réacteur.
La reaction est maintenue 8 heures ~ 80Co En fin de réaction, le solvant est éliminé avant refroidissement et le polymère est alors dissous dans 1350 ml d'eau. La solution obtenue est ajustée à pH 6 pax de l'acide chlorhydrique concentré. 1a phase aqueuse précédente es-t lavée par 500 ml de chloroforme filtrée et concentrée à l'évaporateur rotatif sous pression réduite jusqu'à l'obtention de 350 g de résidu huileux. Le polymère pur est obtenu en versant lentement le concentrat aqueux dans 15 litres d'éthanol sous vive agitation puis en filtrant la poudre en suspensionO
On obtient ainsi après séchage 135 g d'une poudre ~lanche soit un rendement d-e 90%~
Viscosité : intrinsèque dans l'eau à 25C :
~n] = 0,121dl/g.
On révèle le sebum résiduel à l'aide de vapeurs d'acide osmique. Dans une bo~te étanche, on libere de l'acide osmique que l'on laisse en contact avec l'échantillon pendant 5 minutesy ce laps de temps est suffisant pour que la réac-tion avec le sébum soit complète.
La mesure de l'intensité de la couleur de la tache est effectuée par une méthode visuelle en prenant comme témoin une solution de laurylsulfate de sodium à une teneur de lauryl-sulfate de sodium de ~/O. On compare l'intensité de la tache de la composition ~ tester ~ l'intensité la plus proche de la solution de laurylsulfate de sodium. On utilise à cette fin des solutions témoins à des concentrations variables de lauryl-sulfate de sodium.
L'activité détergente est exprimée en équivalent de laurylsulfate de sodium.
Un objet de l'invention est donc constitué par une composition de nettoyage contenant au moins certains tensio-actifs non ioniques associés avec certains polymères non ionlques .
Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de nettoyage mettant en oeuvre la composition précitée.
La composition de nettoyage doux conforme à l'inven-tion est essentiellement caractérisée par le fait ~ulelle con-tient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un tensio-actif non ionique choisi dans le groupe constitué
par:
(i) les alkyléthers de glucoside répondant ~ la formule:
C~ OH ~2OH
OH~ OEI t n dans laquelle R désigne un radical alkyle ayant 8 à 10 atomes de carbone, n est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4;
(ii) le dioléate de méthyl glucoside oxyéthyléné, (iii) les alcoyls ou hydroxyalcoyl polyglycosides comportant un radical alcoyle ayant de ll à 18 atomes de car-bone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 et 25;
ces composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet fran,cais ~o, 2.397,185, et au moins un polymere non ionique choisi dans le groupe constitué paro (i) les alkylcelluloses;
(ii) les polyhydroxyalkylcelluloses, ~ iii) les poly-~-alanines, (iv) la polyvinylpyrrolidone ou les copolymères de vinylpyrrolidone avec des comonomeres non-ioniques les homo-polymères étant préférés.
L'a~ent tensio-actif non ionique tel que défini ci-dessus est de préférence utilisé dans une proportion de 0,3 15% en poids exprimé en matière active par rappor~ au poids total de la composition, I.es polym~3res non ioniques sont utilisés de préfé-rence dans des proportions comprises entre 0,1 et 10% en poids exprim~s en matibre active par rapport au poids total de la composition.
Les alkylcellulose.s sont choisies plus particulière ment parmi les méthyl- et éthylcelluloses et les polyhydroxy-alkylcellul.oses sont choisies plus particulièrement parmi les polyhydroxyéthyl-, hydroxypropylméthyl-, ou hydroxypropyl-celluloses ayant un poids moléculaire compris entre 60.000 et 1~.000.000.
Les poly-~-alanines sont plus particulièrement dé-crites dans le brevet ~el~e n 893.738 au nom de la ~emanderesse.
Ces polymères comportent de 50 à 100% de motifsrépétitifs de formule:
CH - CH - C0 ~ ~
i ¦ l (II) _R3 R2 Rl -et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type polyacrylamide correspondant a la formule suivanten _ , _ - CH - C - _ l l (III) f ~1 dans lesquelles Rl représente un atome d'hydrogène, ou un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux sui-vants:
( i ) - CI3:2 ~ ~:1 ( ii) - C~2H ' (iii) - (CH2)n, - CH3 ou n' est 0 ou un nombre entier de 1 à 11, et (iv) - (CE2-CH2-O~m H o~ m est compris A
~2~
entre 1 et 10, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle~
Ces polymères sont préparés plus particulièrement par polymérisation de l'acrylamide, comme décrit dans le bre-vet américain ~o. 4.082.730. Ces polymères ont de préférence un poids moleculaire compris entre 500 et 100.000 et plus par-ticulièrement entre 2.000 et 60.000.
Les compositions conformes à l'inventlon peuvent contenir d'autres agents tensio actifs non ioniques di~férents des agents tensio-actifs non ioniques mentionnés ci-dessus.
Ces agents tensio-actifs non ioniques sont choisis parmi les esters d'acide gras du sorbitol polyoxyéthylénés tel que le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène ou encore les esters partiels d'acide gras et de glycérol oxyéthylénés comme le monolaurate de glycérol poly-.
oxyéthyléné.
De tels agents tensio-actifs sont connus en eux-memes pour être peut agressifs et conduisent encore à l'amé-lioration des propriétés de la composition de nettoyage con-forme à l'invention.
Une forme de réalisation préférée est constituée par des compositions contenant au moins un agent tensio-actif non ionique choisi dans Les groupes (i) ~ (iii) définis ci- -dessus associé avec au moins un polymère non ionique tel que défini ci-dessus et au moins un agent tensio actif non ioni-que supplémentaire choisi parmi les esters d'acide gras du sorbitol polyoxyéthyléné et les esters partiels d'acide gras et de glycérol oxyéthylénés définis ci-dessus.
La Demanderesse a découvert en particulier q~'avec les compositions conformes à l'invent.ion, contenant au moins un tensio-actif non i.onique des groupes (i), (ii~ et (iii), susdéfinis avec l'un des polymères non ioniques également défi.nis ci-dessus dans les proportions indiquées, on obtenait une meilleure innocuité tout en augmentant la détergence.
Ainsi, une composi-tion contenant 10% d'alkyléther de ylucosi-de vendu sous la marque de commerce TRITON CG-110-60 a une activité détergente équivalente à 1,25% de laurylsulfate de sodium et un point de demi-lyse de 1% alors qu'une composition contenant 8% du meme agent tensio-actif non ionique TRITO~
CG-110 avec l'hydroxyéthylcellulose (0,3%) a un pouvoir dé-tergent équiva~ent à celui d'une solution à 3% de lauryl-sulfate de sodium et un point de demi-lyse de 1,23%.
Les compositions de nettoyage conformes à l'i~ven-tion sont utilisables pour le nettoyage de la peau et les cheveux. Ces compositions contiennent de préférence 5 à 15%
dlagent tensio-actif non ionique~
Une application particulierement préférée est leur utilisation pour le nettoyage des peaux à problème telles que acnéiques ou à points noirs~
Les compositions de nettoyage ayant un effet sur le traitement de l'acné peuvent contenir en plus 1 à 15% en poids d'un peroxyde de benzoyle.
Selon une forme de réalisation préférée on peut adjoindre un antiseptique de façon à obtenir un produit trai- -tant utilisable dans le domaine dermatologique pour le net-toyage- des plaies, l'hygiène féminine intime, le trai-tement de l'ezcéma et nettement moins agressif que les produits de ce type existant déjà sur le marché.
Les agents antiseptiques utilisables dans cette forme de réalisation de l'invention sont des agents comlus en eux-mêmes et couramment utilisés dans les compositionc; anti-septiques. On peut citer ~ cet effet, le diiséthionated'hexamidine, le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy biphényléther, la chlorhexidine, le digluconate de chlorhexidine, le chlorure de 4~benzalkonium, le 3,4,4'--trichlorocarbanilide, 1~ 8-hydro-xyquinoléine et ses sels, le chlorure de diméthyl alkylbenzyl-ammonium (alkyl étant un dérivé d'acide gras de coprah). ~es agents antisepti~les sont présents dans des quantités comprises entre 0,01 et 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions conformes ~ l'invention se presen-tent généralement sous forme de compositions aqueuses pouvant éventuellement contenir suivant l'application envisagée des solvants cosmétiquement acceptables et avoir un pH compris entre par exemple 3,5 et 8.
Ces compositions peuvent en particulier se présenter lorsqu'elles sont utilisées pour le traitement de la peau sous forme de.crème, de lai-t, d'émulsion, de gel, de solution aqueuse ou hydroalcoolique. Elles peuvent contenir en plus des adjuvants tels que des par~ums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séques-trants, des agents émulsifiants, des filtres solaires ainsi que tout autre produit bien connu dans l'état de la technique et couramment utilisés pour former des compositions de ce type.
Les compositions destinées au nettoya~e des cheveux peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, d'émulsions, de crèmes, de lait, de gel et éventuellement atre conditionnées en aérosol avec un agent propulseur tel que l'azote, le protoxyde d'azote, les hydro-carbures fluorochlorés du type ~IREO~ (marque de commerce) oules hydrocarbure~ saturés tels que le butane ou le E)ropane.
Une autre application possible des compositions selon l'invention est leur utilisation pour le démaquillage des yeux. Ces compositions contiennent de préférence des agents tensio-acti.fs no~ ionic~es choisis dans les groupes ti), (ii), et (iii) définis précédemment dans des proportions faibles partir de 0,3% en poids, de préférence jusqu'à 2%, en pré-sence éventuellement d'autres ag2nts tensio--actifs différents de ceux définis dans les groupes ~i~, (ii) et (iii).
Les exemples qui suivent sont destinés ~ illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
On a préparé la composition suivante:
TRITON CG-110-60 8%
TWEEN 20 (marque de commerce) 2%
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Diiséthionate d'hexamidine 0,05%
Eau q.s.p. 100, Cette composition est utilisée pour le lavage de la peau. Le point de demi-lyse est égal à 1,38% et la composi-tion a une détergence équivalente à 3% de laurylsulfate desodium.
On prépare la-composition antiseptique suivante:
TRITO~ CG-110-60 8% en M.A.
TWEE~ 20 2%
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Diiséthionate d'hexamidine 0,15%
IRGASA~ DP 300 ~marque de commerce) 0,10%
Eau et conservateur q.s.p. lOOo Cette composition est utilisée pour le lavage de la peau et a un effet antiseptique. Le point de clemi-lyse de la composition est de 1,31% et la composition est équivalente au test de détergence ~ une solution aqueuse de 2,5% de lauryl-sulfate de sodium.
On prépare la composition suivante:
TRITON CG-110-60 8% en M.A.
Hydroxyéthylcellulose 0,3%
Eau q.s.p. 100.
Cette composition est utilisée pour le la~age de la peau. Le polnt de demi-lyse est de 1,23% alors qu'une composition aqueuse de laurylsulfate de sodium ayant la m~me teneur en matière active, c'est-à-dire 8,3%, a un point de demi-lyse de 0,03%.
.
On prépare la composition suivante:
TRITO~ CG-110-60 8% en M.A.
Poly-~-alanine telle que décrite dans l'exemple de réference A 5% en M.A.
Eau q,s.p. 100.
Cette composition est utilisée pour le lavage de la peau, On constate que le point de demi-lyse est de 1,23%
de produit, alors qu'une composition ayant la même teneur en matière active, c'est-a-dire 13% en laurylsulfate de sodium, a un point de demi-lyse de 0,'014%.
On prépare la composition suivante-TRITO~ CG-110-60 5,78 g Hydroxyéthylcellulose 0,22 ~au q.s.p~ 100.
Le point de demi-lyse de cette composition est 1,84% de pxoduit.
~XEMPLE 6 Dioléate de méthylglucoside oxyéthyléné vendu sous la marque de commerce GLUCAMATE DOE 120 par la Société Amerchol 8 g ~WEEN 20 2 g p-hyd~oxybenzoate de méthyle 0,15 g Polyvinylpyrrolidone (PM environ 40.000) ~PVP K30 Gaf) i g Eau q.s.p. 100 g.
GLUCAMATE DOE 120 8 g Poly-~-alanine (telle que décrite dans l'exemple de reférence A) 2 g p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Eau q,s.p. 100 g.
EXE~PL~ 8 Alcoyl (C12) polyglycoside préparé selon l'exemple 4 du bre~et fran~ais ~o. 2.397.185 4 g 2 5 TWEE~ 20 2 g Hydroxyéthylcellulose 0,3 g p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Eau q.s.p. - 100 g.
M~thylcellulose 0,1 g TRITON CG-110-60 8 g en M.A.
TWEEN 20 2 y p-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 g Eau q.s.p~ 100 g.
TRITON CG-110~60 6 g en M.A.
TWEE~ 20 2 g Polyvinylpyrrolidone 2 g Diiséthionate d'hexamidine 0,15 g Eau q~s.p. 100 g~
TRIT0~ CG-l~0 0,4 g en M.A.
Poly-~-alanine 0,5 g Hexylèneylycol 1 g Tampon phosphate H2KP04 0,1 g ~K2P04 ~3 g 1~ Chlorure de cétyldiméthyl-benzylammonium 0,1 g Parfum 0,1 g Eau q.sOp. 100 g.
Cette composition est utilisée comme lotion déma-quillante pour les yeux.
EXEMPLE DE REFERE~CE A
Pré~aration de_la ~ ani DO.
Dans un réacteur de 6 litres, muni d'un agitateur, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde à chlorure da calcium, on introduit 0,15 g de ~-phényl-~-naphtylamine et 2,5 litres de chlorobenzène~ La solution estalors chauffée à 80C et l'on ajoute 150 g d'acrylamide. A-pres dissolution complète du monomère et retour du mélange réactionnel ~ 80C, on ajoute une solution chaude de 3 g de sodium préalablement mis en solution dans 300 ml de tertio-butanol.
Un polymère insoluble dans le milieu reactionnel se forme rapidement et se dépose sur les parois du réacteur.
La reaction est maintenue 8 heures ~ 80Co En fin de réaction, le solvant est éliminé avant refroidissement et le polymère est alors dissous dans 1350 ml d'eau. La solution obtenue est ajustée à pH 6 pax de l'acide chlorhydrique concentré. 1a phase aqueuse précédente es-t lavée par 500 ml de chloroforme filtrée et concentrée à l'évaporateur rotatif sous pression réduite jusqu'à l'obtention de 350 g de résidu huileux. Le polymère pur est obtenu en versant lentement le concentrat aqueux dans 15 litres d'éthanol sous vive agitation puis en filtrant la poudre en suspensionO
On obtient ainsi après séchage 135 g d'une poudre ~lanche soit un rendement d-e 90%~
Viscosité : intrinsèque dans l'eau à 25C :
~n] = 0,121dl/g.
Claims (21)
1. Composition de nettoyage doux caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un agent tensio-actif non ionique choisi dans le groupe constitué par:
(i) les alkyléthers de glucoside répondant à la formule:
(I) dans laquelle R désigne un radical alkyle ayant 8 à 10 atomes de carbone, n'est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4;
(ii) le dioléate de méthylglucoside oxyéthyléné;
(iii) les alcoyl ou hydroxyalcoyl polyglycosides com-portant un radical alcoyle ayant 11 à 18 atomes de carbone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 et 25 ou leurs mélanges;
au moins un polymère non ionique choisi dans le groupe consti-tué par:
(i) les alkylcelluloses;
(ii) les polyhydroxyalkylcelluloses;
(iii) les poly- .beta.-alanines;
(iv) la polyvinylpyrrolidone ou les copolymères de vinylpyrrolidone avec des comonomères non-ioniques, ou leurs mélanges.
(i) les alkyléthers de glucoside répondant à la formule:
(I) dans laquelle R désigne un radical alkyle ayant 8 à 10 atomes de carbone, n'est égal à 0, 1, 2, 3 ou 4;
(ii) le dioléate de méthylglucoside oxyéthyléné;
(iii) les alcoyl ou hydroxyalcoyl polyglycosides com-portant un radical alcoyle ayant 11 à 18 atomes de carbone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 et 25 ou leurs mélanges;
au moins un polymère non ionique choisi dans le groupe consti-tué par:
(i) les alkylcelluloses;
(ii) les polyhydroxyalkylcelluloses;
(iii) les poly- .beta.-alanines;
(iv) la polyvinylpyrrolidone ou les copolymères de vinylpyrrolidone avec des comonomères non-ioniques, ou leurs mélanges.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est présent dans une proportion comprise entre 0,3 et 15% en poids, expri-mée en matière active par rapport au poids total de la composi-tion, et que le polymère non ionique est présent dans une pro-portion comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les alkylcelluloses sont choisies parmi les méthyl et éthylcelluloses.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les polyhydroxyalkylcelluloses sont choisies parmi les polyhydroxyéthyl-, polyhydroxypropylméthyl- et les polyhydroxypropylcelluloses ayant un poids moléculaire compris entre 60.000 et 1.000.000.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les poly-.beta.-alanines sont choisies parmi les polymères comportant de 50 à 100% de motifs répétitifs de for-mule:
(II) et de 0 à 50% de motifs répétitifs de formule (III) dans lesquelles R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radi-cal choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
(iii) -(CH2)n, CH3 où n' est 0 ou un nombre entier de 1 à 11, et (iv) -(CH2-CH2-O)m? H où m est compris entre 1 et 10, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
(II) et de 0 à 50% de motifs répétitifs de formule (III) dans lesquelles R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radi-cal choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
(iii) -(CH2)n, CH3 où n' est 0 ou un nombre entier de 1 à 11, et (iv) -(CH2-CH2-O)m? H où m est compris entre 1 et 10, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la poly- .beta. -alanine a un poids moléculaire com-pris entre 500 et 100.000.
7. Composition selon-la revendication 6, caractérisée par le fait que la poly- .beta. -alanine a un poids moléculaire com-pris entre 2.000 et 60.000.
8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif non ionique supplémentaire différent de ceux définis précédemment.
9. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique supplémentaire est choisi dans le groupe constitué par les esters d'acide gras du sorbitol polyoxyéthylénés et les esters partiels d'acide gras du glycérol polyoxyéthylénés.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'agent tensi-actif non ionique supplémentaire est le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène,
11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique supplémentaire est le monolaurate de glycérol polyoxyéthyléné.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent antiseptique.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que l'agent antiseptique est choisi dans le groupe constitué par le diiséthionate d'hexamidine, le 2,4,4'-tri-chloro-2'-hydroxybiphényléther, la chlorhexidine, le digluco-nate de chlorhexidine, le chlorure de 4-benzalkonium, le 3,4,4'-trichlorocarbanilide, la 8-hydroxyquinoléïne et ses sels, et le chlorure de diméthyl alkyl benzylammonium dans le-quel le groupement alkyle désigne un dérivé d'acide gras du coprah.
14. Composition selon les revendications 12 ou 13, carac-térisée par le fait que l'agent antiseptique est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 2,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse ayant un pH compris entre 3,5 et 8.
16. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, de crème, de lait, de gel, d'émul-sion éventuellement conditionnée en aérosol en présence d'un agent propulseur.
17. Composition selon les revendications 1 ou 16, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents épaississants, les agents séquestrants, les agents émulsifiants et les filtres solaires.
18. Composition selon la revendication 1, destinée au nettoyage de la peau et des cheveux, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est présent dans une pro-portion comprise entre 5 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon la revendication 1, destinée au nettoyage des peaux acnéiques ou à points noirs, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre 1 à 15% en poids de pe-roxyde de benzoyle.
20. Composition selon la revendication 1, destinée au nettoyage des plaies et au traitement des maladies dermatolo-giques, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent antiseptique.
21. Composition selon la revendication 1, destinée au démaquillage des yeux, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non ionique est présent dans une proportion de 0,3 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
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