CH118967A - Procédé de préparation de l'imino-1-oxy-2-phénylimino-4-naphtoquinone. - Google Patents

Description

      Proeédé    de préparation de     l'imino-1-ogy-2-phénylimino-4-naphtoquinone.       On a décrit au brevet suisse     n     108487  du 15 octobre 1923 un procédé de prépara  tion d'une nouvelle série de dérivés de la       naphtoquinone    de formule générale:  
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    désignés sous le nom     d'oxy-2-diarylimino-1-4-          naphtoquinones    ou     d'arylamino-4-arylimino-1-          naphtoquinones-2,    si l'on envisage leur cons  titution comme répondant à la première ou  à la seconde des deux formules ci-dessus.  Dans ces schémas, R et R' peuvent repré  senter des radicaux aromatiques identiques ou  différents.

   On a en outre déjà signalé le fait  remarquable du remplacement du groupement       aryliminé    en 1, par l'action d'une amine  primaire différente, dans des conditions con  venables. Ce remplacement, qui constitue  une réaction générale, s'exprime par     l'équation     
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    On pouvait espérer que la même réaction       s'effectuerait    également avec les termes les  plus simples de la série, dans lesquels R est  remplacé par de l'hydrogène.

   Mais, de ces  composés qui répondraient à la formule:  
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    et qui seraient désignés sous les noms de     imino-1-          arylamino-4-naphtoquinones-2    ou     imino-1-oxy-          2-arylimino-4-naphtoquinones,    aucun n'est  encore connu.  



  Leurs analogues les     oxy-2-arylimino-4-          naphtoquinones-1,    qui n'en     diffèrent    que par  le     remplaceiaent    de NH par 0, sont obtenus      par la réaction de la     béta-naphtoquinone    ou  de son dérivé     sulfoné    sur les amines aroma  tiques, mais on ne peut pas appliquer le  même procédé pour préparer les dérivés       iminés,    car ni     l'imirronaphtoquinorre,.rri    l'a  cide     iminonaphtoquinone-sulfonique    ne sont  connus.  



  Or, on a découvert ce fait inattendu qu'en  se plaçant dans des conditions convenables, il  est possible de réaliser simultanément l'oxy  dation et la condensation de     l'aminorraphtol     avec les amines aromatiques primaires. La  réaction peut alors s'écrire  
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    L'agent oxydant le plus     commode    est l'oxy  gène de l'air, ou mieux l'oxygène pur, comprimé  ou     lion,    mais on peut également employer  d'autres réactifs oxydants.  



  Cette réaction est extrêmement générale,       cri    ce sens qu'elle s'applique aux amines  primaires les plus diverses, d'une part, et  aux dérivés de     l'arnirronaphtôl    d'autre .part,  comme l'acide de     Bceniger    et â ses dérivés.  Ainsi, l'acide pli     ény        lamirro-1-oxy-2-naphta1ène-          sulfonique-4,    dont la, préparation est décrite  au brevet suisse n" 105484, oxydé dans des  conditions analogues en présence d'aniline  conduit au dérivé     diarylimirré    identique avec  celui du brevet     rr     108484 précité.  



  La réaction, dans ce cas, est exprimée par  les formules  
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    Il est clair qu'on peut remplacer l'acide       phénylamino-1-oxy-2-naphtalène-sulfonique-4     par un de ses homologues, et l'aniline par  une autre amine primaire.'  II est à remarquer que     l'aminorraphtol    et  l'acide     aminonaphtol-sulfonique    peuvent être  obtenus à partir du     nitrosonaphtol.    On pourrait  donc même éviter la préparation transitoire  de ces derniers corps et obtenir les     amino-1-          oxy-2-arylimino-4-naphtoqrrinones    par l'action  directe des amines aromatiques sur le     nitroso-          béta-naphtol,

      suivant la réaction  
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    Il est remarquable que de nombreux sa  vants qui se sont occupés de la réaction    des     nitosonaphtols    -sur les amines aroma  tiques n'aient jamais observé cette trans  formation.  



  Les     amino-1-oxy-2-ar-ylimirro-4-rraphto-          quinones    ainsi préparés sont des corps colorés  en jaune plus ou moins orangé, solubles dans  les alcalis caustiques étendus, en donnant  une solution jaune orangé, doit l'acide car  bonique     reprécipite    les corps primitifs.  



  D'une manière générale, ces nouveaux  composés présentent une très     grande    analogie,  au point de vue des propriétés chimiques,  avec les dérivés     diaryliminés    décrits au brevet  suisse n  108487 et dont ils constituent les  homologues inférieurs.

   C'est ainsi que le  groupement fixé     cri    position 1 peut également  être remplacé par l'oxygène ou par le reste  d'une amine     primaire    pour donner des produits  identiques à ceux fournis, dans des conditions  analogues, par des dérivés     diaryliminés.         Cette analogie est illustrée par les for  mules suivantes  
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    Le premier groupe de     réactions    se produit  par les acides et le second par l'action des  amines.  



  Les     oxy-2-arylimirio-4-naphtoquiriones-1     ainsi obtenues sont identiques à celles pré  parées par     Bmniger        (Berichte    t. 27. p. 23     [189.4j)     et les     oxy-2-diarylimino-1-4-naphtoquinones     sont identiques à celles décrites dans le  brevet     suisse    n  108487.  



  La présente invention a donc pour objet  un procédé de préparation de     l'imino-1-oxy-          2-phénylimino-4-naphtoquinotie    par oxydation  et condensation simultanées d'acide     amino-          naphtol-sulfonique    1.2.4. et d'aniline.    Voici, à titre d'exemple, comment on peut  procéder pour préparer ledit corps selon  l'invention.  



  On dissout 2,3 parties d'aniline dans 500  parties d'eau additionnée de 5,8 parties de  bicarbonate de sodium, et dans cette solution  violemment agitée au contact de l'air, on  introduit progressivement 7,2 parties d'acide  ami     nonaphtol-sulfonique    1.2.4. Il ne tarde  pas à se former un précipité cristallin jaune,  insoluble, qui est essoré, lavé et qui peut  être cristallisé dans l'alcool. Il se présente  alors sous forme d'aiguilles jaunes groupées  en     touffes,    fondant en se décomposant, se  dissolvant dans l'acide sulfurique concentré  avec une coloration orangée, insolubles dans  l'eau, solubles dans les alcalis caustiques  étendus.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de l'imiiio-i-oxy- 2-phénylimino-4-naphtoquinone, caractérisé en ce que l'on traite par un agent d'oxydation de l'acide aminonaphtol-sulfonique 1.2.4. et de l'aniline en contact l'un avec l'autre. L'imino-l-oxy-2- phénylimino-4-n aphtoquinone est un corps qui cristallise en aiguilles jaunes, insoluble dans l'eau, cristallisable dans l'al cool, fondant en se décomposant, soluble dans l'acide sulfurique concentré avec coloration orangée, soluble dans les alcalis caustiques étendus.