CH149703A - Verfahren zur Darstellung von 1-Amino-4-nitroso-2.5-dimethylbenzol. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von.     1-Amino-4-nitroso-2.        6-dimethylbeuzol.       Bekanntlich geben aromatische Amine bei  der Einwirkung von salpetriger Säure in  Gegenwart von     1"vIineralsäure        Diazoniumver-          bindungen.     



  Es wurde nun gefunden, dass man zu  einer andern, bisher kaum zugänglichen Klasse  von Verbindungen gelangt, wenn man so  verfährt, dass man aromatische Amine mit  freier     p-Stellung,    die mindestens in o- und       m-Stellung    zur     Aminogruppe        Alkylgruppen       oder einen angegliederten     Rin;    enthalten,  starleer Schwefelsäure     lünt    und auf diese Lö  sung bei niedriger Temperatur     salpetrige     Säure einwirken lässt.

   Auf Grund ihres ehe  mischen Verhaltens stellen die nach diesem  Verfahren erhaltenen     Verbindungen        p-NTitros-          amine    beziehungsweise     p-Chinonogimimine     dar. Ihre     Konstitution    wird durch eine der  beiden folgenden Formeln zum Ausdruck  gebracht:  
EMI0001.0018     
    worin     g    und Y, oder     g    und Z     Alkylgruppen,    oder       g    und Y einen angegliederten Ring bedeuten.    Die Bildungsweise der neuen Verbindungen  war nicht vorherzusehen.

   Man erhält nach    dem Verfahren zunächst schwefelsaure Salze,  die mit alkalisch wirkenden     lylitteln    in die      freien     Nitrosamine    übergeführt werden. Die  Verbindungen sind sehr reaktionsfähig und  stellen wertvolle Zwischenprodukte für die  Herstellung von Farbstoffen dar. Mit aroma  tischen Aminen geben sie intensiv rotgefärbte       Kondensationsprodukte,    durch Reduktion gehen  sie meist in     para-Diamine,    durch     Verseifung     in     Chinonoxime    über. Das Verfahren ist  technisch äusserst leicht auszuführen und stellt  somit einen wichtigen gewerblichen Fort  schritt dar.  



  Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver  fahren zur Darstellung von     1-Amiiio-4-nitroso-          2.5-dimethylbenzol,    dadurch gekennzeichnet,  dass man     1-Aiiiiiio-2.5-dimetliylberizol    in  konzentrierter Schwefelsäure löst und die  Lösung bei niedriger Temperatur mit salpe  triger Säure behandelt.  



  <I>Beispiel:</I>  Zu einer Lösung von 24,2     Geiviclitsteileri          1-Amiiio-2.5-dimethylberizol    in 200 Gewichts  teilen Schwefelsäure von 66       B6    werden bei  - 5   C 28 Gewichtsteile     feingepulvertes,     gilt getrocknetes     Natriumnitrit    unter Rühren  zugegeben. Dann lässt man die Temperatur  des Reaktionsgemisches auf etwa 10-20       C     steigen und hält dabei etwa 24 Stunden.  Nach dieser Zeit giesst man dasselbe auf Eis,    wobei sich ein kristallinischer Niederschlag  abscheidet. Dieser wird abgesaugt und im  Vakuum bei<B>500</B> C getrocknet. Er stellt       nunmehr    schwach gelbgefärbte Kristalle dar.

    Dieselben sind in Wasser und Alkohol leicht,  in den meisten organischen Lösungsmitteln  dagegen sehr schwer löslich. Ihr Zersetzungs  punkt liegt bei 125   C. Löst man das Pro  dukt in Wasser auf und gibt     Natriumcar-          bonatlösung    zu, so erhält man sofort eine       Abscheidung    grüngelber Kristalle, die aus       gylol    umkristallisiert, bei 183   C unter  Zersetzung schmelzen und das     1-Amino-4-          nitroso-2.        5-dimethy        lberizol    darstellen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Aiiiino- 4-nitroso-2.5-dimethylbenzol, dadurch gekenn- zeichnet, dass man 1-Amino-2.5-diinethyl- benzol in konzentrierter Schwefelsäure löst und die Lösung bei niedriger Temperatur mit salpetriger Säure behandelt. Die freie Nitrosamin-Verbindung bildet grüngelbe Kristalle, die bei<B>183'</B> C unter Zersetzung schmelzen, das schwefelsaure Salz schmilzt unter Zersetzung bei 125 C.