CH151972A - Procédé et installation pour amener les esters de cellulose d'acides organiques à une condition physique favorable à leurs traitements subséquents. - Google Patents

Description

  Procédé et installation pour amener les esters de cellulose     d'acides        organiques    à une  condition physique favorable à     leurs    traitements subséquents.    La     présente        invention    se rapporte à un  procédé et à une installation pour le traite  ment des esters de     -cellulose    d'acides orga  niques, tels que, par     exemple,    l'acétate de  cellulose, le     propianate    ,de     cellulose    et le ben  zoate de     cellulose,    afin de les amener dans  une condition physique favorable pour leurs       traitements    subséquents.

    



  Dans le procédé selon l'invention, on pré  cipite les esters de     cellulose    de ce genre, de  façon que     1e    produit obtenu soit léger et dé  lié, .et qu'il puisse facilement être lavé, séché,  blanchi, mis -en solution pour l'utilisation  éventuelle, ou traité d'une autre manière.  



  Le procédé normal     ide    précipitation de  ces esters de cellulose consiste dans la prati  que à verser     leurs    solutions,, ou des mélanges  de réaction, ,dans un     liquide,de    précipitation.  



  Dans les     brevets    antérieurs n  145459 et  n  149719, on a dé crut -des procédés pour fa  ' briquer et traiter- des esters -de -cellulose,       parc    exemple l'acétate de,     cellulose,-    -dans les-    quels on emploie de l'acide sulfureux     (di-          oxyd.e    de soufre) liquide comme agent de  réaction ou comme dissolvant, par exemple  en faisant réagir de la cellulose, ou un dé  rivé de la cellulose tel que     l'hydro-cellulose.     dans un récipient à pression fermé, avec un       a.gent        d'acétylation    .approprié, par exemple  avec l'anhydride acétique,

   en présence d'acide  sulfureux liquide comme agent de réaction,  de     l'aeïde    sulfurique ou un autre     catalysateur     ou agent ,condensateur étant employé de pré  férence comme dans la pratique usuelle.  



  L'acétate     @de    cellulose soluble dans le  chloroforme ou dans     l'alcool-chloroforme    e     pro-          duit    de     cette        manière    peut être précipité.  lavé et séché.

   L'acétate .de cellulose d'un au  tre type de solubilité, comme, par exemple,  la forme soluble dans l'acétone ou facilement  soluble clans l'éther acétique (acétate d'é  thyle) est à présent plus :désiré, et afin     d'ob-          tenim        @ce    résultat, le mélange de réaction résul  tant de la réaction     d'acétylation    est o.rdinai-           rement    soumis à un traitement d'hydratation,  après quoi on précipite le mélange pour sépa  rer l'acétate de     cellulose    des     autres.    consti  tuants de la solution ou :

  du mélange fluide  dans une condition permettant le     traitement     et l'utilisation     subséquentes.     



  Dans les brevets précités, on a décrit  qu'en déchargeant -ces mélanges de.     ,réaction     contenant l'acétate -de cellulose ou un autre  ester de     cellulose        idis.persé    dans l'acide sul  fureux liquide, dans un liquide de     pr6cipi-          tation    dans ides conditions     telles.    que l'acide  sulfureux est     brusquement    dégagé     eomme    gaz  en     quittant    l'ester de cellulose en précipita  tion,

   on     peut    obtenir un produit délié possé  dant une     structure    physique     favorable    à  tous les, traitements .subséquents. On a égale  ment décrit que des produits déjà fabriqués  peuvent     aussi    être dissous dans de l'acide sul  fureux     liquide        etensuite    être     précipités    de la  solution d'une     man'i'ère    correspondante,

   et  également que     l'acétate        @de    cellulose     "pri-          ma-ire"        p=roduit    de façon quelconque pourrait  être hydraté dans ide l'acide sulfureux li  quide et être précipité ensuite -de la manière  indiquée, de façon à ouvrir les masses     d'ester.     



  La présente invention     ,se        rapporte    à un  procédé perfectionné de précipitation de l'a  cétate de cellulose et d'autres esters de cel  lulose d'acides organiques, de façon à les     o'b-          t:enir    ou les mettre en une condition physi  que plus légère et plus :déliée ayant les pro  priétés avantageuses     susénoncées    au sujet du  traitement subséquent, ou d'obtenir :ces ré  sultats de manière plus facile et plus     sûre    en  assurant l'obtention d'un produit uniforme  ainsi que -des. avantages mentionnés.  



  Selon le procédé, une solution ou suspen  sion fluide     de    l'ester de cellulose dans un li  quide formé au moins     partiellement    d'un  constituant .qui peut .être     ;brusquement    vapo  risé à des     températures    ne portant     pas    at  teinte à l'ester ide     :

  cellulose,    est projetée sous  forme d'un ou plusieurs jets dans une région  de .dégagement dudit constituant, où elle est  mélangée à au moins un jet d'eau moins un  fluide agissant pour provoquer la     précipita-          tion-@de        l'ester,    les     conditions    étant telles que    ledit constituant soit dégagé rapidement à  l'état de gaz ou vapeur avec un effet disruptif  au sein de la masse en     précipitation,,de        façon     à assurer l'obtention d'un produit délié :et fa  cile à traiter.  



  L'invention est particulièrement avanta  geuse en connexion avec l'emploi d'acide sul  fureux liquide     comme    agent de réaction ou  comme dissolvant, parce que l'acide sulfu  reux existe dans les conditions     ordinaires    sous  forme de     gaz,,et    constitue,     par'conséquent,    un  <I>moyen</I>     idéal    pour     déchirer    et faire dilater l'es  ter de cellulose lors -de sa précipitation.

    Avantageusement, une 'quantité :suffisante  ide     chaleur    est introduite à la région de pré  cipitation pour :compenser la chaleur latente  de     vaporisation    :et pour assurer le dégage  ment     brusque    des gaz ou vapeurs de la ma  tière en précipitation.  



  De cette façon, l'ester de cellulose peut.  être     précipité        de    manière régulière et uni  forme dans     -une    condition notamment déliée  ou fibreuse sans la production de gros mor  ceaux qu'il faut broyer, et avec .la plus petite  attention.

   En outre, ce procédé     permet    de  n'employer qu'une quantité limitée d'eau ou  autre liquide de précipitation employé, de  manière que la dilution de l'acide     acétique    ou  autres     substances    qui     pourraient    être     présen-          tes,    peut     -être    réduite de manière     correspon-          dante.     



       La,chaleur    peut être amenée par de l'eau  ou un autre liquide de précipitation, ou on  peut employer d'autres procédés de chauf  fage     ,directs    ou indirects, mais de préférence  on introduit un     jet    ou !des jets de vapeur  :chaude dans le mélange, cette vapeur     étant     de préférence également un     coagulant.    Les  meilleurs résultats ont été obtenus lorsque la  solution d'ester de cellulose déchargée est  rencontrée à sa     sortie    d'abord par les jets de  liquide de précipitation et     ensuite    par les  jets de vapeur, bien que     eela    puisse varier.  



  L'installation pour l'exécution -du procédé  selon l'invention :comporte un récipient à  pression contenant la solution ou suspension  à traiter, un tuyau de 'décharge     àsoupape    re-      lié à .ce récipient à pression, une tuyère pré  vue à l'extrémité     @de    ce     tuyau,    et des moyens  pour :délivrer des jets -de fluide de précipita  tion se     mélangeant    avec la     solution    -d'ester  de     -cellulose    déchargée par ladite tuyère.

   De  préférence, la tuyère qui     présente    la     sortie     pour le mélange ou     la.    solution de réaction de  l'ester -de     @cellulosedébite    celle-ci dans une  chambre     fermée        @de    précipitation et :d'expan  sion munie d'un échappement pour recueillir  et emmener le gaz ou la     vapeur        produits.    par  un ou plusieurs constituants     @clé    l'agent li  quide dans lequel l'ester de     cellulose        -est        dis-          persé,ou    suspendu.

   Il peut     être    prévu un  organe à tuyère qui délivre un ou des jets de       liquide    de     pmécipitation,    relié par l'intermé  diaire d'une soupape à une source -de liquide  sous pression, par exemple à une installa  tion de     distribution    d'eau, -et un organe pour       produire    un ou des jets de vapeur, également  reliés par l'intermédiaire d'un tuyau à sou  pape à une source de vapeur d'eau ou d'une  autre vapeur.  



  La     pression    à     l'intérieur    de la chambre  de précipitation sera de préférence relative  ment faible,     bien,    qu'elle puisse être     au-          dessus    de la pression atmosphérique.     Il     convient que la pression dans cette région  soit approximativement celle de l'atmos  phère, mais il est évident qu'on peut main  tenir une pression réduite, si on le     désire.     



  L'effet d'obtenir un produit .dans une  condition     uniformément    légère, duveteuse ou  fibreuse est probablement -dû en partie à     l'ef-          f    et ,de     ,désintégration    mécanique     .des    jets et en  partie à la dilatation     brusque    d'un     ou,de    plu  sieurs des constituants de la solution.  



  Le procédé selon l'invention améliore non       seulement    la     condition    physique     Uu    produit  en le     rendant    plus facilement lavable et trai  table et plus     rapidement    soluble, mais il     @per-          met    également d'employer un minimum d'a  gent de     précipitation    parce qu'il n'y a pas ,de  masses     denses    qu'il faut précipiter par dif  fusion     ide    l'agent     @de    précipitation dans 'la,  masse.

   Pour les     mêmes        rai-sons-,    il faut un  minimum de liquide -de lavage pour libérer  l'ester     @clé    cellulose :des traces     d'acide    sulfu-         rique    ou d'un autre     catalysateur    et d'autres       constituants,de    la solution. Grâce à ces faits,  les constituants précieux du liquide mouil  lant     l'ester    .de cellulose précipité peuvent être       d'une    concentration telle que leur récupéra  tion et     précipitation    finale soit rendue com  parativement facile et. bon marché.  



  Bien que     l'eau    et la vapeur soient les  agents les moins coûteux et conviennent le  mieux pour l'emploi à la précipitation, il  pourrait être avantageux d'utiliser un     autre     liquide et la même ou une autre vapeur dont  on peut plus facilement récupérer les sub  stances de valeur qu'en travaillant avec de  l'eau.  



  Une manière avantageuse de préparer le  mélange ou la -solution de l'ester de cellu  lose pour la précipitation     coiusiste    à y in  corporer profondément avant la décharge  une quantité considérable d'eau ou .d'un au  tre agent :de précipitation. la. quantité en  étant     suffisante    pour amener la masse jus  qu'au point     :de    précipitation     initiale    ou près  de celui-ci, sans     toutefois    la solidifier à un  degré de     gel    qui pourrait empêcher son écou  lement.

   En     mettant    la solution en une con  dition labile avant la précipitation     effective,     il faudra le moins de quantité totale de     li-          q        ni        'de        de        précipitation,        et        la,        précipitation     d'un produit léger, uniforme et facile à     tra.i-          te.r    se trouve considérablement facilitée.

         Cette    manière -d'opérer présente un avantage  spécial en connexion avec la précipitation  par jet, parce que les jets ou courants de pré  cipitation     peuvent    ainsi remplir leur devoir  avec la plus grande efficacité et sans pas  sage de grandes quantités de liquide.     Il    est       alors    même possible d'omettre le ou les jets  de liquide de précipitation et de faire la  précipitation au moyen de vapeur     d'eau    ou  d'autre vapeur qui     viendrait    se condenser en  contact avec le mélange     :d'ester    de -cellulose.

    On peut     effectuer    la précipitation dans ce  sens au moyen :de jets de vapeur humide  consistant     partiellement    en vapeur     et    partiel  lement en     liquide.     



  Une forme d'exécution die     l'installation     pour la mise .en     oeuvre    du     procédé    suivant           l'invention        est    représentée, à     titre    d'exem  ple, au dessin annexé, dans lequel:  La     fig.    1 est une :élévation, partie en  coupe, d'une installation pour la fabrication  et la précipitation d'acétate de cellulose ou       d'autres    esters de cellulose d'acides organi  ques;

    La     fig.    2 est une coupe     longitudinale     d'une tuyère combinée, .et  La     fig.    3 -est une coupe suivant la ligne       III-III    de la     fig.    2.  



  A la     fig.    1 du dessin, 3     désigne    un réci  pient de réaction     fermé        disposé        pour    pouvoir  supporter une pression     interne    de la valeur  nécessaire, ce récipient étant muni d'un cou  vercle 4 qui peut être fermé de façon     6tan-          ch.e        ct        être        -enlevé    et -de tuyaux d'admission à  soupape 5 et 20 pour y introduire les matiè  res liquides à employer.

   Dans le récipient est  disposé un     agitateur    6 à .commande     m6cani-          que.    La     cellulose    ou dérivé de cellulose est  introduit dans le récipient par l'ouverture  qui est ordinairement obturée -de façon     étan-          che    par le couvercle 4, et les liquides pour       l'acétylation,    ou l'acylation, peuvent être in  troduits par le tuyau     d'admission    à sou  pape 5.

     Le récipient 3 est relié à un autre réci  pient à pression fermé 18, par     l'intermé-          diaire    d'un tuyau à ;soupapes<B>19</B> par lequel on  peut transférer le mélange lorsque les sou  papes de ce tuyau sont ouvertes: Ce réci  pient est :de préférence muni d'agitateurs 21  et     .comporte    un autre tuyau     d'admission    à  soupape 25.  



  Un tuyau de décharge 7, muni d'une ou  de plusieurs     soupapes    8, conduit vers une  chambre de     précipitation    et     d'expansion    10,  cette chambre étant entièrement fermée et  ayant un tuyau d'échappement 11 pour re  cueillir et     -emmener        1'acidë    sulfureux gazeux  ou d'autres gaz ou vapeurs en vue :de leur       récupération.        La    chambre comporte un fond       articulé    13 pour recevoir .et décharger l'ester  de cellulose précipité, ce fond étant muni  d'un filtre 14 et d'un tuyau à soupape 15  pour -évacuer le liquide en vue de sa sépara  tion -et récupération:

      L'extrémité -du tuyau de décharge 7 est  relié .dans la     -chambre    10 à une tuyère 26 di  rigée vers le bais     (fig.    2 et 3) et ayant une pa  roi à l'extrémité du tuyau percée d'un grand  nombre de petits orifices 27, de préférence  d'un diamètre d'environ 3 mm, par lesquels la  solution ou le mélange de réaction est délivré  en forme .de jets. Autour ide l'orifice (de la  tuyère 'est disposé un conduit .d'eau annulaire  28 d'où     part    une couronne de petits conduits  29 disposés pour produire et diriger vers l'in  térieur des jets d'eau venant heurter les jets  de la solution qui y sortent. Ce conduit est  relié par un tuyau à soupape 30 à une source  d'eau sous pression. Cette eau peut être froide  ou chauffée à une température modérée.

   Un  tuyau de vapeur à. soupape 31     communique     avec une autre chambre 32 annulaire près de       l'orifice    de la tuyère, cette chambre ayant  une couronne de petits orifices 33     .disposés     à une petite distance au-dessous ou- au     -delà     des :orifices à jets d'eau 29, de façon à obli  ger les jets de vapeur à venir heurter la     solu-          tbion    sortant déjà en mélange avec le liquide  de précipitation.  



  L'espace 34, où les fluides viennent     s      mélanger, est entouré d'une paroi     comme    re  présenté et débouche dans une bouche -évasée  35, les passages 29 et 33 étant formés en par  tie par des rainures radiales pratiquées dans  une plaque annulaire 36.  



  La matière utilisée pour     l'estérification     peut     être    de la     cellulose    de toute     forme    appro  priée, ou un dérivé de cellulose, par exemple  de     1'hydro-,cellulose,    et un.     traitement    prépa  ratoire approprié peut précéder     l'acétyla-          tion    ou acylation.  



  On indiquera dans la     suite    un exemple  spécifique     .du    procédé appliqué à. l'acétate de  cellulose.  



  100 parties de cellulose, 260 parties       d'anhydride    acétique comme agent     d'acétyla-          tion,    1000 parties d'acide sulfureux liquide et  3 parties     d'acide    - sulfurique comme     catâly-          seur    ou agent condensateur sont     mis    en di  gestion dans le récipient.

   3     à"-une        tempéïa-          turéappropriée,    de     préférence    à environ      90-30   C, et     ù    des pressions     correspon.d'an-          tes,        jusqu'à    ce qu'une tâte prélevée montre  que la réaction a atteint le degré désiré.  



  La     cellulose    -ou les dérivés de     cellulose     sont     intracluits    dans. le récipient par     Vou-          verture    qui est ordinairement fermée de  façon étanche par le couvercle 4, et les     ma-          ti6res    liquides peuvent y être introduites par       l'intermédiaire    ,du tuyau d'admission à sou  pape 5.  



  Comme il a -été indiqué par le brevet       suisse    n  145459, on peut     varier    les propor  tions des     ingrédients.    On peut     également    va  rier les     températures.    Le temps nécessaire  peut varier     d'environ    6 à 18 heures, ce qui       dépend    des conditions, par     exemple    -de la  quantité     .d'agent    liquide employé par rapport  aux autres ingrédients, de la température et  -de l'efficacité     @dles,    moyens     agitateurs.     



  Au     coure    .du traitement, la cellulose perd  sa     structure        primitive    et l'acétate -de cellulose  se     dissout    apparemment dans l'acide sulfu  reux liquide, le résultat à la fin de cette  phase ,du traitement étant la     formation    d'une  masse visqueuse ou     semi-fluide,    pratique  ment homogène et passant facilement par des  tuyaux sous l'influence de la pression du     S0,     en     forme    -de gaz ou vapeur; la consistance  exacte de la masse fluide ou liquide     varie     suivant 1a quantité d'agent liquide présent et  suivant d'autres conditions.

   Il est difficile à  dire si la condition est strictement celle  d'une solution colloïdale     ou,d'une    suspension,  ou     si    la masse est un     mélange    fluide qui s'en       rapproche,    mais du point de vue pratique, on  peut la considérer comme solution.  



       Il    est évident :que, :dans l'exemple donné,  la solution -d'acétate de cellulose en acide  sulfureux liquide existant lorsque la     réaction          tl'acétylation    a été amenée jusqu'au point dé  siré, contient également la petite quantité de       catalysateur,    l'excédent d'anhydride     acétique     et un peu d'acide acétique.  



  L'acétate de     cellulose    ainsi produit est  ordinairement la     forme    soluble dans le chlo  roforme, bien :que     l'acétylation    puisse être  conduite de façon à fournir de l'acétate de    cellulose qui e     st        -soluble    dans un mélange d'al  cool et de -chloroforme.  



  On peut effectuer une hydratation sub  séquente dans le récipient     d'acétylation    3     lui-          même,    mais pour des raisons pratiques, le  contenu .du     ,récipient    3 contenant l'acétate de  cellulose de la forme soluble dans le chloro  forme ou dans     l'alcool-chloroforme,    est ici  transféré par le tuyau à soupape 19 dans le  récipient à pression 18, dans lequel est ef  fectué le traitement d'hydratation.

   Il est évi  dent .que la     quantité        @du    ou -des agents     d'hy-          @dratation    devra être suffisante pour abattre  l'excédent d'anhydride acétique provenant du       traitement        d'acétylation    et laisser un excé  dent d'eau, de préférence de l'ordre de 3 à  5 % -du mélange de réaction.  



  L'agent ou mélange d'hydratation peut  être     introduit    dans le récipient 18, mais en       pratique    il est plus avantageux -de     l'admettre     dans la masse contenue dans le récipient 3  peu de temps avant le transfert du     contenu     au récipient 18. un avantage étant alors celui  de la profonde action mélangeuse de l'agita  teur du récipient     d'acéty    lotion.  



  A titre d'exemple, 55 parties d'eau et 6       parties    d'acide sulfurique peuvent être intro  duites par le tuyau 20 dans le mélange con  tenu dans le     récipient    3 environ 20 minutes  avant d'effectuer le transfert, et on laisse  alors :digérer la masse introduite     dans    le ré  cipient 18, de préférence en l'agitant douce  ment à l'aide des agitateurs 21, pendant 18  à 36 heures, ou plus longtemps, jusqu'à ce  que des tâtes prélevées accusent le degré dé  siré de solubilité     .dans    l'acétone. Cette diges  tion peut être     effectuée    .à une température  d'environ 65 à 75   C, mais -de préférence à  des températures plus     basses,    d'environ  45   C.  



  La durée de temps nécessaire pour le trai  tement d'hydratation varie suivant les     tempè-          ratures    employées, les proportions et d'au  tres :conditions de     traitement.    Pour chaque  groupe de conditions     données,    le moment  d'arrêter le traitement peut facilement être  fixé en prélevant (les tâtes d'essai.

   Si l'on  désire     obtenir    le     type    d'acétate de cellulose      soluble dans l'acétone, on arrête le     traitement     lorsque les tâtes d'essai     montrent    le degré dé  siré de solubilité dans     l'acétone.    Lorsqu'on  désire obtenir le type soluble dans l'acétate  d'éthyle, on continue le traitement jusqu'à ce  que les tâtes prélevées     indiquent    que l'acétate  de     cellulose    a été modifié, de façon à être fa  cilement soluble dans ce dissolvant. En géné  ral, on peut obtenir d'autres types de solubi  lité en     conduisant    dans chaque cas le trai  tement d'hydratation jusqu'au point voulu.  



  La condition du mélange     @de    réaction à la       fin.    -de la phase d'hydratation est ordinaire  ment plus liquide qu'à-la fin -de la. réaction       d'acétylation.     



  Avant :de décharger le mélange de réac  tion du récipient d'hydratation, une. .quantité  relativement grande d'eau ou d'un autre  agent     @de        coagulation    y est admise par l'in  termédiaire     d'tin    tuyau à     :soupape    25, la  quantité .de cet agent étant suffisante pour  rapprocher la masse de     très    près de la condi  tion de     précipitation,    sans cependant pro  duire réellement le changement qu'on appelle  ordinairement précipitation. Autrement dit,  la solution doit être !.suffisamment liquide  pour pouvoir passer par le tuyau 7 et pour  pouvoir sortir des orifices 27 sous l'influence  de la pression du     SOZ.     



  Ainsi, dans     l'exemple    donné, on ajoutera  169     parties,d'eaau    et on les. introduira, en agi  tant dans le mélange de .réaction. Avec cette  eau, -on peut encore introduire de l'acétate de  sodium ou un autre liant approprié     d'acide     fort, afin de neutraliser l'acide sulfurique ou  autre catalyseur présent.  



  Après avoir incorporé cette eau, on ou  vre les soupapes 8 et -on fait circuler l'eau et  la     vapeur,dans    les tuyaux 30 et 31. Le mé  lange de réaction est alors     délivré    par     les     orifices 27 dans la chambre 10 et est mé  langé avec les jets d'eau et de vapeur qui  agissent de préférence en succession sur le  mélange avec le résultat que     l'acétate    ,de cel  lulose est coagulé -et l'acide sulfureux gazeux  est brusquement dégagé de la matière en pré  cipitation en rompant les globules par expan  sion.

   La matière précipitée est continuelle-    ment jetée en dehors     .de    la tuyère par les     jets     de vapeur et d'eau et tombe dans la partie  inférieure de la chambre où le liquide se re  cueille ou est     -évacué.     



  Il en résulte     un    ester     @de    cellulose d'une       structwre    uniforme, très déliée et entièrement  fibreuse et avec une     -condition    physique telle  qu'il se prête facilement -à tous les traitements  subséquents.     Evidem.ment,    la forme fibreuse  du produit n'a. aucune relation avec les fi  bres de cellulose primitives, mais elle est pro  bablement due à l'effet des jets et -à. la ma  nière dont les minces pellicules d'ester pro  duites et rompues au moment de la coagula  tion     :sont    :détruites et s'arrangent dans ces  conditions de     précipitation.     



  Le produit passe" alors au finissage par  un lavage -et séchage d'une manière appro  priée ou     pa=r    tout autre traitement :désiré.  



  Si l'on désire obtenir de l'acétate .de cel  lulose     @de    la forme soluble dans le     chloro-          farme        @ou        -dans        l'alcool-chloroforme,        c'est-à-          dire    -de l'acétate de cellulose "primaire", il  peut     être    -déchargé et précipité directement  du récipient 3 à la fin de la réaction     -d'acéty-          lation.    Il n'a pas été jugé nécessaire de re  présenter ce cas dans le dessin.

   Dans ce cas  également, l'eau ou     autre    liquide de précipi  tation en quantité tant soit peu nécessaire  pour la     précipitation    définitive et, si on le dé  sire, également avec le réactif     neutralisateur     d'acide, sera incorporée dans la masse de       réaction        préparatoirement    à sa décharge et à  sa précipitation effectuée de la, manière dé  crite.  



  Il va de soi que l'acétate pourrait être     pré-          paré    à l'aide d'autres,     agents.    Par exemple,  l'anhydride acétique peut être remplacé par le  chlorure d'acétyle comme agent     d'acétylation.     D'autres     catalysateurs    connus peuvent être  utilisés à la place de l'acide sulfurique pour       l'acétylation    ou l'hydratation ou les deux.  



  L'agent     d'hydratation    peut être de l'eau,  un mélange d'eau et d'alcool, de l'alcool seul  ou une solution aqueuse d'acide acétique, ou  tout autre agent.     approprié.     



  L'invention peut également être employée  en .connexion avec l'hydratation d'acétate de           cellulose        primaire    produit par un procédé       d'acétylation    quelconque.  



  Il ne faut pas nécessairement que l'acide  sulfureux ;soit présent comme agent pendant       l'acétylation    .ou l'hydratation, parce qu'il  peut être ajouté au mélange de réaction avant  la décharge et la précipitation.  



  Il -est particulièrement avantageux d'em  ployer -de l'acide     sulfureux    liquide comme  agent de réaction et d'expansion, mais l'agent  de réaction peut aussi consister en     un    mé  lange d'acide     sulfureux    (en     quantité    suffi  sante) et d'acide     -acétique    ajouté     comme    tel.       Finalement,    l'emploi     -l'autres        liquides    moins  volatils comme agents d'expansion et de  rupture n'est     pis    exclu.  



  On peut aussi traiter     suivant    l'invention  d'autres esters de     cellulose    d'acides organi  ques f     orm        6s    ,en utilisant les     anhydrides    ou       haloïdes        files    acides correspondants     comme     agents d'acylation, et qui peuvent alors, ou à  la suite d'une hydratation subséquente, être  précipités conformément à l'invention, afin  d'obtenir des produits. ayant la condition phy  sique désirée et les qualités par     @rappomt    au       traitement    subséquent.  



  En .outre, ce mode de précipitation s'a  dapte très bien au traitement d'esters -de cel  lulose -de ce genre déjà     fabriqués.    De cette fa  çon, on peut     amener    de l'acétate de     cellulose,     du     propionate    de cellulose, etc.,     fabriqués     suivant un procédé quelconque, en solution  dons de l'acide     sulfureux    liquide dans un ré  cipient à. pression fermé, .et ils peuvent     alors     être     déchargés    et précipités :de la même ma  nière et par les moyens     susindiqués    en     vue     d'améliorer leur condition physique.

   Dans  une pareille application de l'invention, il  est également désirable d'ajouter et de mé  langer à la solution avant sa décharge la       quantité    nécessaire d'eau ou autre liquide de  précipitation pour amener la solution près de  son point de précipitation sans cependant  provoquer réellement la précipitation.  



  A la place d'eau, on pourrait employer  cl-es liquides de précipitation non aqueux,  comme, par exemple,     @du    tétrachlorure de  carbone, du 'benzène, du toluène, etc., et à la    place de vapeur d'eau, on pourrait employer  des vapeurs     chauffées    de ces liquides; on  pourrait également employer des agents d'ex  pansion plus volatils (ou même moins) que  l'acide     sulfureux        ou,dioxyde    de soufre.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I Procédé pour amener les, esters de cellu lose d'acides organiques ù une condition favorable à leurs traitements subséquents, caractérisé .en ce qu'une solution ou sus pension fluide -de l'ester de cellulose dans un liquide formé au moins partiellement d'un constituant qui peut être brusque ment vaporisé à des températures ne portant pas atteinte à l'ester de cellulose, est projetée sous forme d'un ou pluz-ieurl jets dans une région -de dégagement du dit constituant,

   où elle est mélangée à au moins un jet d'au moins un fluide agis sant pour provoquer la. précipitation de l'ester, les conditions étant telles que le dit constituant soit. dégagé rapidement à l'état de gaz ou vapeur avec un effet dis- ruptif au sein de la masse en précipita tion, de façon à assurer l'obtention d'un produit délié et facile à traiter.

   II Installation pour l'exécution du procédé selon la Tevendication I. caractérisée en ce qu'elle comporte un récipient à pression contenant la solution ou suspension à trai ter, un tuyau de décharge à soupape relié à ce récipient à pression. une tuyère pré vue à l'extrémité -de ce tuyau. et des moyens pour délivrer des jets de fluide de précipitation se mélangeant avec la so lution d'ester de cellulose déchargée par ladite tuyère.

   SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication I, dans le quel la, -solution ou suspension est amenée sous pression à la région de dégagement. 2 Procédé selon la revendication I, dans le quel le ou les jets de la solution ou sus pension sont mêlés à au moins un jet d'un liquide de précipitation. 3 Procédé selon la .revendication I, dans le- quel-on amène de la chaleur à la région de précipitation pour compenser la chaleur latente de vaporisation dudit constituant et assurer le dégagenment brusque -des gaz ou vapeurs.

   4 Procédé selon la sous-mevendication 2, dans lequel ledit constituant -est de l'acide sulfureux. ,5 Procédé selon les sous-revendications 2 et 3, dans lequel on mélange le ou les jets @de la solution ou suspension à au moins un jet de liquide de précipitation et à au moins un jet d'une vapeur -de chauffage. 6 Procédé selon la sous-revendication 5, dans lequel la solution ou suspension de l'ester rencontre d'abord le ou les jets de liquide, puis de ou des jets de vapeur.

   7 Procédé selon @la sous-revendication 5, dans lequel on emploie de l'eau comme li quide de précipitation, et de la vapeur d'eau. 8 Procédé selon la sous-revendication 2, -dans lequel on emploie un liquide non aqueux comme liquide,de précipitation. 9 Procédé selon la sous-revendication 2, dans lequel on amène de la chaleur à la région de précipitation, de façon à faire vaporiser ledit constituant.

   <B>10</B> Procédé suivant la revendication I, pour obtenir de l'acétate de cellulose en une condition facilement traitable en partant ,de solutions et de mélanges liquides ana logues dans lesquels l'acétate de cellulose est dispersé, caractérisé en ce qu'on mé lange un ou plusieurs jets de cette solu tion d'acétate de cellulose avec -des jets de liquide de précipitation et de vapeur chaude dans des.

   conditions convenables pour faire vaporiser ,et dégager un solvant constituant de ladite ,solution ou suspen sion de l'acétate de cellulose lors de la précipitation de celui-ci. <B>Il.</B> Procédé suivant la sous-,revendication 10, caractérisé en ce que le liquide de pr6cipi- tation est. de l'eau, et la vapeur, de la va peur d'eau.

   12 Procédé suivant la sous-revendication 10; caractérisé en ce qu'on mélange le ou<B>]</B>es jets de la solution ou suspension d'acétate de cellulose successivement avec -des jets d'un liquide de précipitation et de vapeur chaude.

   13 Procédé suivant la revendication I, carac térisé en ce qu'on mélange un ou plusieurs jets d'une solution ou dispersion d'acétate de cellulose avec un jet de liquide de pré cipitation en introduisant de la chaleur dans la région -de-précipitation dans des conditions convenables pour faire vapo riser et dégager un constituant de la solu tion lors de la précipitation de -celui-ci. 14 Procédé suivant la revendication I, carac térisé en ce qu'on mélange un ou plu sieurs jets de la solution ou suspension de d'ester de cellulose avec des jets de va peur chaude d'un .liquide de coagulation.

   15 Procédé suivant. la revendication I, ca ractérisé en ce -qu'on produit une solution ou suspension de l'ester de cellulose dans <B>de</B> l'acide sulfureux liquide, qu'on dé chairge un jet de celle-ci sous pression et qu'on mélange avec ce jet un jet de li quide de précipitation dans -des condi tions convenables pour faire vaporiser et dégager !l'acide sulfureux lors -de la pré cipitation -de l'ester de cellulose.

   16 Procédé suivant la sous-revendication 15, caractérisé en ce que le .liquide -de préci pitation est employé chaud pour faire vaporiser et dégager l'acide sulfureux lors de la. précipitation de l'ester de cellulose. 17 Procédé suivant la sous-revendication 15, caractérisé en ce qu'on mélange le ou les jets de la solution, ou dispersion de l'ester ,de cellulose avec des jets de liquide de précipitation et de vapeur chaude dans des conditions -convenables pour faire va poriser et dégager l'acide sulfureux lors de<B>là</B> précipitation de l'ester de cellulose.

   18 Procédé suivant la revendication I, carac térisé en ce qu'on produit une solution ou suspension de l'ester de cellulose dan; de l'acide sulfureux liquide, qu'on -décharge un jet -de celle-ci sous pression et qu'on di- rige des jets d'un liquide de précipitation et de vapeur chaude, de façon qu'ils vien nent heurter ledit jet de solution dans l'ordre de 4a succession énoncée.

   19 Procédé suivant la revendication I, carac térisé -en ce qu'on produit une solution ou suspension d'acétate de cellulose dis persé dans de l'acide sulfureux liquide, qu'on décharge un jet de cette .solution sous pression et qu'on mélange avec ce jet un jet de liquide de précipitation chaud dans des conditions convenables pour faire vaporiser et dégager l'acide sulfureux lors de la précipitation de l'a cétate de cellu4ose. 20 Procédé suivant la revendication I,

   carac- térisé en ce qu'on produit une solution ou suspension .d'acétate de cellulose dans de l'acide sulfureux liquide, qu'on décharge un jet de cette solution sous pression, et qu'nn mélange avec ce jet des jets de li quides de précipitation et de vapeur chaude dans des conditions convenables pour faire vaporiser et dégager l'acide sulfureux lors de la précipitation de l'a cétate de ce4lulose. 21 Procédé suivant la sous-revendication 20, caractérisé en ce qu'on dirige les jets de liquides de précipitation et de vapeur chaude, :

   de façon à .ce qu'ils heurtent le jet -de solution dans l'ordre de la succes- sionénoncée. 22 Procédé ,suivant la revendication I, carac térisé -en ce qu'on incorpore à la solution ou suspension de 'l'ester de cellulose une quantité .suffisante d'un coagulant pour amener la solution vers le point de préci pitation, @qu'o.n produit ensuite un ou des jets du mélange résultant, et mélange en suite comme indiqué à la revendication I pour précipiter l'ester de cellulose.

   23 Procédé selon la sous-revendication. 22, dans lequel l'ester :de cellulose -est en so lution ou suspension dans. un milieu formé au moins partiellement d'acide sulfureux liquide. 24 Pro.eédé suivant la sous-revendication <B>23,</B> caractérisé en ce que de la chaleur est. amenée à la région de précipitation. 25 Procédé suivant la sous-revendication 23, caractérisé en ce que le ou les jets de la solution ou suspension sont mélangés avec des jets d'un liquide de précipitation et -de vapeur chaude.

   2ô Procédé suivant la sous-revendication 23. caractérisé en ce .que le liquide de précipi tation employé est l'eau. 27 Procédé suivant la sous-revendication 23. caractérisé en ce que l'ester de cellulose traité est l'acétate ,de cellulose. 28 Procédé suivant la sous-revendication 25. caractérisé en ce que l'ester de cellulose traité est l'acétate -de cellulose.

   29 Procédé suivant<B>19,</B> sous-revendication<B>-23.</B> caractérisé en ce qu'on traite une masse li quide obtenue par acylation de la matière cellulosique en présence d'acide sulfureux liquide. 30 Procédé suivant la sous-revendication 29, caractérisé en ce due la précipitation de l'ester de .cellulose est effectuée tout en in-. troduisant de la -chaleur dans la région du précipitation.

   31 Procédé suivant la sous-revendication 29, caractérisé en ce que l'ester de cellulo=- traité est l'acétate de cellulose. 32 Procédé suivant la sous-revendication 31. caractérisé en ce que la précipitation est effectuée tout en introduisant de la cha leur dans la région de précipitation. 33 Procédé suivant la sous-revendication 29, caractérisé en ce qu'on décharge le mé lange en contact avec un liquide de pré cipitation dans une région où l'acide sui fureux est libéré sous forme de gaz du sein de l'ester de cellulose en précipita tion.

   34 Procédé suivant la. sous-revendication 23, caractérisé en ce qu'on traite une masse obtenue en soumettant de la matière qui doit être acylée à une opération d'a.cyla- tion en présence d'acide sulfureux ii- qui-de comme milieu opératoire, en sou mettant ensuite le mélange de réaction à.

   un traitement d'hydratation, le mélange de réaction étant maintenu sous pression pendant l'acylation -et l'hydratation, en ce ,qu'on incorpore au mélange hydraté avant sa .décharge de la région de pres sion une quantité ,suffisante d'un coagu lant pour amener l'ester de cellulose vers le point de précipitation, et qu'on dé charge ensuite le mélange en contact avec un liquide de précipitation dans une région où l'acide sulfureux est .dégagU_ sous forme de gaz @du sein de l'ester de cellulose en précipitation.

   35 Installation suivant la, revendication II, cara,etérisée en ce que la tuyère à l'extré mité du tuyau de décharge précité com- porte -les moyens pour délivrer les jets d'un liquide de précipitation et de vapeur chaude pour les mélanger avec la solution d'ester .de cellulose sortant de ladite tuyère.

   36 Installation suivant la sous=revendication 35, caractérisée en ce que les moyens à jets de liquide de précipitation et de va peur Chaude prévus dans la tuyère pré citée sont disposés de façon à amener le liquide de précipitation et la vapeur à agir sur le mélange d'ester de cellulose dans l'ordre de succession indiqué.