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"PROCEDE ET APPAREIL DE FABRICATION ET DE
TRAITEMENT D'ETHERS SALINS DE CELLULOSE, ET PRODUITE AINSI OBTENUS".
La présente invention concerne la fabrication et le traitement d'éthers salins cellulosiques d'acides organiques, spécialement l'acétate de cellulose, afin de lea obtenir dans un état physique favorable pour des traitements subséquents, ainsi que les produits ainsi obtenue,
Dans le brevet belge N 357.748 du 26 Janvier 1929, on a décrit un procédé, pour fabriquer de 1.acétate de cellulose, dans lequel de l'anhydride sulfureux, liquide est employé avec avantage comme agent de réaction ou dissolvante
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On peut dire que, comme tel, il prend la place de l'acide acétique glacial habituellement employé dans. ce but et il s'ensuit que, dans.
le procédé en question., le milieu li- quide peut comprendre de l'acide acétique ou autro ingré- dien.t en remplacement d'une partie de l'anhydride sulfureux liquide, ou en plus de celui-ci. Bien que l'anhydride sul- fumeux liquide ne paraisse pas entrer en réaction, il semble raisonnable de supposer qu'il a une influence chimique ou catalytique., Ainsi., le chloroforme, qui est le dissolvant typa poux de que l'on appelle l'acétate de cellulose "pri- maire" produit dana la première partie des opérations, d'a- cétylation usuelles= se comporte tout à fait différemment de l'a.cide acétique et ne peut pas.
remplacer effectivement ce dernier, comme milieu liquide, pour la réaction entre la cellulose et l'agent acétylant tel que l'anhydride acétique, le chlorure d'acétyle ou un mélange de cesagents. D'autre part, l'anhydride uulfuroux liquide rassemble, dans son ef- fet, à l'acide acétique glacial, c'est-à-dire qu'il favorise l'acétylation. Pour des résultats efficaces on emploie d'ailleurs un catalyseur.tel que l'acide sulfurique, comme dans d'autres procédés. Mais, au lieu d'acide sulfurique, on pourrait également employer d'autres catalyseurs comme le chlorure de zinc, l'acide phosphorique et le sulfate de diméthyle.
Comme cela a été dit dans le brevet antérieur sus- mentionnés l'anhydride sulfure= liquide convient,également comme milieu ou dissolvant pour un traitement d'hydratation subséquent ou ultérieur ayant pour effet, comme d'autres traitements d'hydratation, de faire passer l'acétate de cellulose de la forme soluble dans le chloroforme, ou peut être de la forme soluble dans la chloroforme-alcool,, qui résultait de la réaction d'acétylation, à une forme possé- dant un type,, ou gamme, de solubilité.
différent. C'est habituellement la forme soluble dans l'acétone que Il'on
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cherche à obtenir, puisqu'elle est soluble dans un certain nombre de dissolvants qui sont désirables du point de vue d'opérationnsimdustrielles éventuelles dans les quelles on emploie l'acétate de cellulose. Le traitement d'hydrata- tion peut également être conduit de façon à modifier lacé- tate de cellulose-au point qu'il devienne facilement soluble dans l'éther acétique(acétate d'éthyle).
La théorie scientifique de ce qui se passe dans. ces. traitements ultérieurs. dits d'hydratation, d'hydrolysa- tion ou de saponification est quelque peu doutouse. @lle a été diversement expliquée comme une désacétylation partiel- le, l'introduction de groupes hydroxyle dans la molécule d'acétate de cellulose et une dégradation partielle de l'a- grégat moléculaire complexe. Le traitement se fait'habituel- lement par l'incorporation d'une quantité limitée d'eau dans la solution ou mixture fluide contenant l'acétate de cellulose et par une digestion d'une durée convenable. Comme cela a été dit dans le brevet antérieur précité, l'eau, un mélange d'alcool et d'eau, ou même de l'alcool seul, peuvent être employés comme agent hydratant ajouté , en présence d'anhy- dride sulfureux-liquide comme milieu.
Il a été dit également, dans ce brevet antérieur, que l'on pourrait, dans le cas de l'hydratation, introduire de l'anhydride sulfureux liquide supplémentaire et, .aussi, due l'on peut neutraliser l'acide sulfurique employé comme catalyseur, ou diminuer son action subséquente, par l'ad- dition d'un agent alcalin tel que l'acétate de sodium*
La présente invention comprend les procédés , combinés, dans lesquels la cellulose, ou un dérivé cellu- losique, est acétylée dans un milieu comprenant de l'anhy- dride sulfureux liquide et OÙ la mixture ou solution ré- sultante:
, contenant l'acétate de cellulose ainsi formé, est ensuite soumise à un traitement d'hydratation en présence
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du même milieu SO2, avec ou sana addition d'une nouvelle quantité d'anhydride sulfureux liquide ou autre dissolvant.
'Elle comprend également le traitement par hydra- tation d'acétate de cellulose des types aolublea dans le chloroforme et soluble dans le chloroforme-alcool, de quel- que. manière qu'il soit produit et qu'il soit préalablement fabriqué- complètement et séparé, ou non, dans un tel milieu.
Ainsi. de. l'acétate de cellulose soluble dans le chlorofor- me fait par le procédé: usuel à l'anhydride acétique et à l'acide acétique glacial peut, après qu'il a été séparé ou précipité de la solution originale, être amené en a.olu- tion dans de. l'anhydride sulfureux¯ liquide, ou une mixture constituée en'grande partie par de l'anhydride sulfureux, puis être soumis au traitement d'hydratation. On peut aussi dissoudre et traiter ainsi de l'acétate de cellulose solu- ble dans le chloroforme, comme article fini du commerce.
De plus, on peut conduire l'acétylation dans un milieu d'anhy- dride sulfureux liquide, après quoi on peut séparer l'acé- tate de cellulose de la solution qui lui a donné naissance de façon à éviter la destruction de- l'anhydride acétique en excès, après quoi on peut redissoudre l'acétate de cel- lulose dans de l'anhydride sulfureux liquide et le digérer avec addition d'eau, ou d'autre agent hydratant, et d'acide sulfurique, ou autre catalyseur, pour amener Le changement désiré dans l'éther salin de cellulose.
On réalise un avantage spécial par l'opération en de.ux temps dans' laquelle la cellulose, ou le dérivé cellulosique, est acétylée dans un milieu consistant tota- lement ou largement en anhydride sulfureux liquide, après quoi on soumet la mixture, solution; suspension ou gelée fluide,, alors- existante, de la réac,tion à une hydratation en pr.ésenpe du même anhydride sulfureux, liquide qui a servi
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pour l'acétylation, aidé ou non par le même catalyseur.
On a dit aussi,'dans le brevet antérieur en ques- tion, qu'à la fin de la réaction d'acétylation, si un trai- tement d'hydratation ne doit pas suivre, le contenu du ré- cipient clos, retenant la pression, dans lequel l'acétyla- 'tion aveo SO2 liquide a été effectuée, serait déchargé dans de l'eau pour précipiter l'éther salin soluble dans le chlo- roforme, ou soluble dans le chloroforme-alcool.
De même, si l'on continuait le procédé de fabrication en procédant à un traitement d'hydratation ultérieur dans la mixture résultant de l'acétylation, et toujours dans une chambre de pression close pour maintenir l'anhydride sulfureux à l'état liquide, la masse ou solution de réaction serait, à latin de cette opération, déchargée en contact avec un liquide précipitant pour séparer l'acétate de cellulose soluble dans l'acétone.
A cet égard, on décrivait une phase opératoire importante, consistant à relâcher brusquement la pression du gaz anhydride sulfureux de l'intérieur de la masse à mesure que celle-ci quitte le système de press-ion. Dans ,1'exemple typique de précipitation avec de l'eau, cela peut se faire en ouvrant un robinet dana un tuyau qui est relié avec le fond du récipient et dont l'extrémité eat de préférence immergée dans une masse d'eau, alors que la région où la séparation, ou précipitation, sa produit eat à la presaion atmosphérique ou à une pression très inférieu- re à la haute pression qui existait dans la chambre closes
A menure que la solution ou mixture passe pax le robinet, ou sort du tuyau, le constituant anhydride sulfureux du courant est libre de passer à l'état gazeux et de se détendre énormément,
cela se produisant très brusquement de l'inté- rieur du courant, de sorte que l'acétate de cellulose sortant. à mesure qu'il se rassemble, éclata et augmente '
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de volume ou se dilate . De cette façon, on obtient un pro- duit de faible densité apparente et de structure lâche. L'é- clatement ou dilatation des masses précipitées favorise une pénétration aisée du liquide de lavage, ce qui facilite par cela. même, l'enlèvement de valeurs diacide acétique inem- ployées et d'autres substances qui peuvent 'être présentes.
De plus, l'état physique des éthers salins est tel que le blanchiment, l'épuration, la stabilisation et d'autres opé- rations subséquentes impliquant la pénétration d'agents de traitement se font beaucoup plus aisément. La structure lâche rend également possible un séchage, rapide et facile et est un avantage lorsqu'on a à dissoudre les produits finis dans di- vers dissolvants-, avant usager
Les produita d'acétate de cellulose ainsi obtenus, qu'ils soient du type soluble dans le chloroforme, soluble dans le chloroforme-alcool ou @oluble dans l'acétone, ou d'un autre type de. solubilité, peuvent varier comme degré de subdivision; mais, généralement parlant, ils sont lâches, duveteux et de faible densité apparente.
En dehoxs de la forme apparente, il est évident que la matière est beaucoup affectée dans sa structure par la force d'expansion ou de dilatation.
La précipitation est effectuéa avec l'aide d'eau ou autre liquide, dans lequel l'éther salin de aellulose est insoluble et par lequel il eat coagulé . Cela peut se faire de différentes façons. ''Dans. la façon de procéder décrite ici, la solution, contenant l'éther salin est livrée dans: une masse d'eau à travers de petits orifices. A mesure que l'anhydride sulfureux passe de. fêtât liquide à l'état gazeux ou de vapeur, il se produit un effet de refroidisse- ment qui, s'il y avait trop peu d'eau de précipitation à une ,trop basse température, tendrait à retarder la libération du gaz. et à congeler une partie de l'eau, en donnant ainsi Iieu
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à la production de masses précipitées irrégulières.
Une assez grande masse d'eau à la température de la salle où l'on opère est suffisante poux fournir cette chaleur la- tente de vaporisation. On peut chauffer l'eau n'importe où à environ 50 C-' ou appliquer de la chaleur à la ré- gion de décharge d'une façon convenable quelconque et ce chauffage favorisera, naturellement, une libération même plus brusque, régulière et complète du gaz.
Le liquide précipitant tend probablement à former, aux surfaces des globules se dilatant, des pellicules, qui sont ensuite rompues par la pression interne et il semble probable que l'écroulement de ces pellicules et la "prise" de l'éther salin de cellulose entrent en ligne de compte pour le genre structure grossière que l'on peut obtenir.
L'eau dilue également tout acide acétique présent à une force inférieure à sa force dissolvante pour l'éther salin de cellulose, ce qui aide par cela même dans. la pré- cipitation et la disruption des masses.
On peut employer une solution diluée d'acide acé- tique comme liquide précipitant afin de rendre plus facile de manipuler plus économiquement les liqueurs résultantes dans lea opérations de récupération de l'acide acétique; mais il va sans dire que la force de la solution que l'on peut employer doit être telle que la concentration finale soit au-dessous de celle qui dissoudrait l'acétate de cellu loseo-
Il sera question ci-après de l'usage d'autres liquides précipitants.
Sur les dessins ci-joints :
Fig. 1 est une vue , partie en élévation et partie en coupe, d'une des dispositions d'appareil que l'on peut adopter pour la fabrication d'éther salin de cellulose et pour sa précipitation, conformément à l'invention;
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Fig 2 est une vue sumilaïre d'une autre combinai- s'on d'appareilpour la mise en pratique de l'invention.
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A l3t fige 1, un récipient de réaction clos ca- pble de. retenir: la pression requise, est pourvu d'un couver- cle 4, que l'on peut fermer hermétiquement et que l'on peut
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enlever> ainsi que de tuyaux d'amenée 5 e.t 30 munis de robinets, pour l'introduction de. matières liquides.
Dans ce
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récipient est monté un agitateur 6, disposa pour étxe ac- tionné par force motrice.. Un tuyau de déchargé 7 est relié avec la partie inférieure du récipient et est -pourvu d'un ou plusieurs robinets 8. Ce tuyau se termine de préférence par une pomme d'arrosoir 9, percée d'un nombre-convenable de trous de sortie relativement petits, et quand on précipite
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la charge, cette pomme d'arroxoir se trouve de préférence au-aessous du niveau d'une niasse d'eau,, ou autre liquide précipitant, contenue dans. une chambre 10.
Cette chambre est close et pourvue d'une prise de gaz. 11 pour recueillir
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et eirmener librement le gaz anhydride sulfureuz-à liquéfier pour le réutiliser. La région comprise à l'intérieur- de l'enceinte 10 peut être considérée comme une chambre de détente. La pression qui y règne au moment de la précipi- tation peut -être la pression atmosphérique ou une pression un peu supérieure à la pression atmosphérique, ou bien on peut la réduire à tout degré désiré au-dessous de la pres-
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sion atmosphérique par un moyen approprié.
La chambre de précipitation est représentée pourvue d'un tuyau d'amenée 12, muni d'un robinet, pour
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1'aânW ssian .â.e liquide précipitant, et d'un fond monté à 1"rniàtc> 13, formant hormotiquamont, pour la décharge de la cellulose précipitée a.péW que" le. liquide a été soutiré à travers un filtre'.14 $t une conduite.15, pourvue .
,'d"un robinet et conduisant EL un a3ratème. de' récupération d'a,cide acétique. Une quantité modér-ée de chaleur peu't.
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être fournie, par un serpentin à vapeur 16 disposé dans le fond au-dessous du filtre 14, oupar une- conduite de vapeur 17pourvue d'un robinet et ayant son orifice de sortie situé à une courte distance au-dessus.. du filtre
14 de façon à être submergé par la masse de,liquide préci- pitant.
La matière traitée pour l'éthérification en éther salin peut être de la cellulose sous une forme convenable quelconque, ou un dérivé cellulosique, par exemple de l'hydrocelluloae, et l'acétylation peut être précédée d'un traitement préalable approprié quelconque.
Voici un exemple spécifique :
Un digère et l'on brasse dans le récipient 3
100 parties de cellulose, 260 parties d'anhydride acétique comme agent acétylant, 1000 parties d'anhydride sulfureux liquide et 3 parties d'acide sulfurique comme catalyseur ou agent condensant, à une température convenable, environ 20 -
30 C., et à une pression correspondante, jusqu'à ce que qu'un essai montre que la réaction est parvenue au degré désiré.
On place la cellulose, ou le dérivé cellulosique, dans le récipient à travers l'ouverture qui est ordinaire- ment fermée hermétiquement par le couvercle 4, et l'on peut introduire les matières liquides par le tuyau à robinet 5.
Comme cela est indiqué dans la brevet antérieur précité, on peut faire varier les proportions des ingrédients.
On peut également faire varier la température.. Le temps nécessaire peut varier d'environ 6 heures à 18 heures, selon, par exemple, la quantité du milieu liquide employée par rapport aux autres ingrédients, la. température et l'effica.- cité du mécanisme agitateur, ou d'autres conditions.
Au cours- du traitement, la cellulose perd sa atruc, ture originelle et l'acétate de cellulose se dissout appa-
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remment dans. l'anhydride sulfureux liquide, le résultai à la fin de l'opération, étant 'un'liquide, un peu épais, ou nasse semi-fluide, pratiquemment. homogène et capable de couler facilement à travers des tuyaux sous la pression du gaz ou vapeur SO2, la consistance précise de la masse fluide, ou du liquide, variant selon la quantité de milieu liquide présent et d'autres conditions.
Il est difficile de dire si l'état de la masse est. strictement celui d'une solution colloïdale, d'une dispersion ou d'une suspension, ou si cette masse est une mixture fluide tenant de ces dernières; mais:, pour des buts- pratiques, on peut la considérer, comme une solution.
Dans l'exemple donné, il,va sans dire que la solu- %ion d'acétate de cellulose dans l'anhydride sulfureux li- quide existant lorsque la réaction d'acétylation a été pous- sée au point désiré, contient également la petite, quantité 'de catalyseur., l'anhydride acétique en excès et un peu d'a- cide acétique.
L'acétate de cellulose ainsi produit est habituel- lement la forme soluble dans le chloroforme, bien qu'on puisse conduire l'acétylation de façon qu'elle donne de l'acétate de cellulose qui est soluble dans un mélange d'alcool et de chlo- roforme.
Si l'on désire de l'acétate de cellulose d'un type résultant d'une réaction d'acétylation, ou si l'opération d'acétylation ne doit pas être suivie d'un traitement d'hy- dratation dans la même solution généra.le, on ouvre alors le ou les robinets. 8 et la masse fluide est livrée, par la pression du SO2, à travers, le tuyau 7 et sa pomme d'arrosoir 9, en contact avec l'eau qui se trouve dans'la chambre 10.
Par le brusque relâchement de la pression de gaz des cou- rants sortants, l'acétate de cellulese soluble dans le chle-
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reforme, ou soluble dans le chloroforme-alcool, est brisé ou rompu au moment de la précipitation, de la manière qui a été décrites
L'emploi de liquides précipitants autres que L'eau est possible et présente certains avantages. Par exemple, afin d'éviter la destruction de l'excès d'anhydride acétique,' qui est coûteux, et d-e faciliter la récupération de l'acide acétique, on peut précipiter d'une-façon similaire la solu- tlion obtenue à ce moment dans ou avec du tétrachlorure de carbone, du benzène, du toluène ou autre liquide précipitant non aqueux, pour obtenir l'éther salin de structure légère.
Le liquide précipitant ou coagulant peut dissoudre ou retenir les substances telles- que l'anhydride acétique, l'acide acétique et l'acide sulfurique, ainsi qu'une minime quantité, de l'anhy dride sulfureux. L'acétate de cellulose précipité, après qu'il aété au préalable séparé. du liquide, peut être lavé. et séché et peut alors constituer un article de commerce; ou bien, après lavage ou séchage, ou sans. lavage ni séchage, on peut le redissoudre dans de l'anhydride sulfu- reux liquide, puis le soumettre à un traitement d'hydratation distinct pour le transformer en un autre type de solubilité .
Toutefois, pour diverses raisons, il est avantageux, lorsqu'on désire la variété soluble dans l'acétone, ou quelqu'autre variété, de procéder à l'hydratation sana sé- parer l'éther salin de la solution ou mixture de SO2 origi- nelle résultant de la phase d'acétylation.
Cela peut faire dans le même récipient; mais., pour opérer économiquement, il vaut mieux transférer la masse de réaction fluide du récipient d'acétylation 3 à un autre récipient de pression clos 18, représenté à la fig. 2, les deux récipients étant réunis par un tuyau à robinet, 19, à travers lequel le transfert s'effectue lorsque le ou les ro- binets sont ouverts. '
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La traitement d'hydratation est essentiellement une. digestion de. la solution ou mixture, à laquelle a été ajoutée une quantité limitée d'un agent hydratant, typique- ment de l'eau, cetté quantité étant moindre que celle qui donnerait lieu à une précipitation.
Au lieu d'eau, l'agent hydratant peut être un mélange d'alcool et d'eau ou, confor- mément à la pratique connue, l'eau pour l'hydratation pont être diluée avec de l'acide acétique. On peut, pour accé- lérer la réaction, introduire une quantité supplémentaire d'acide sulfurique ou autre catalyseur. Il est bien entendu que la quantité d'agent hydratant doit être suffisante pour détruire l'anhydride acétique inemployé,'restant du trai- tement d'acétylation et laisser un excès d'eau, un excès de l'ordre de 3%-5% de la mixture, de réaction présente étant suffisant..
L'agent ou mélange hydratant peut être introduit dans le récipient 18; maia il y a un avantage pratique à
1'admettre à la niasse qui se trouve dans le récipient peu avant le transfert du contenu au récipient 18, car on tire aiors parti do l'action de l'agitateur de ce récipient
3 pour assurer un mélange intime.
Comme exemple concret, un peut introduire 55 parties d'eau et 6 parties d'acide sulfurique par le tuyau 20, dans. la mixture qui- se trouve dans le récipient
3 environ 20 minutes avant que se fasse le transfert ; on fait- ensuite couler la masse dans le récipient 18 et on l'y digère, de préférence avec un brassage doux par les agitateurs 21, pendant 18-36 heures, plus ou moins, jusqu'à ce que des échantillons d'essai inqiquent le degré désiré de solubilité dans l'acétone, ou un. autre typa désiré de solubilité. Cette digestion peut être effectuée à 65 -70 C.; mais des températures plus basses, avoisinant 45 C., sont préférables.
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' Lorsque le traitement d'hydratation a été poussé aussi loin qu'on le désire, la solution est habituellement plus liquide que celle résultant de la réaction d'acétyla- tion et lorsqu'on ouvre le ou les robinets 8, cette solu- tion (qui consista en acétate de cellulose en solution ou en suspension dans l'anhydride sulfureux liquide et en la quantité d'acide acétique, qui est présente ainsi qu'en tels autres ingrédients qu'il peut y avoir)est déchargée, par le
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tuyau 7 et sa ponune d'uàùauir <J, ou (JUI1!/ôl.c;t avou de l'eau ou autre liquide précipitant contenu dans- une chambre 10 similaire à celle déjà décrite.
Il suffit que la pression dans la région de prci- pitation et d'expansion ou de dilatation soit approximati- vement la pression atmosphérique bien que, naturellement, l'action disruptive du gaz sur les masses colloïdales
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puisas ut±,3 r""V'Jc1I:HJO par un vJ.do ia,xt9. ou paf de la chaleur, ou de ces deux fêlons..
Le relâchement brusque et sensiblement complet de la pression de gaz. de l'intérieur des triasses se préci- pitant et l'effet sur la forme et la structure du produit sont sensiblement les mêmes que dans le cas d'acétate de
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{J Ó 11 u 10 COli P l' lmG. i r 0 "
Peu avant de séparer de l'anhydride sulfureux l'acétate de cellulose soluble uans l'acétone, on introduit de préférence, par un tuyau 25, pourvu d'un robinet. 14,6 parties d'acétate ae sodium en solution dans de l'eau, dans la mixture contenue dans le récipient d'hydratation 18, pour neutraliser l'acide sulfurique.. Au lieu d'acétate de sodium, on peut employer d'autres sels alcalins, comme le bisulfite de sodium, ou même des alcalis eux-mêmes..
On ajoute l'agent neutralisant pour arrêter toute continuation de l'action du catalyseur, spécialement si l'on doit différer, la précipita- tion.
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La temps nécessaire pour le traitement d'hydrata-
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tion Vs" srs, ntlun la .1.dmtH:t;j,t.U.l1Q dunb on .r,.J,1;. tuae,a, ;L'Hl proportions et d'autres conditions d'opération. Daw3. une série. qvelaonqvo, donnée, de con<,ii tions. le moment d'arrêter le traitement, peut être facilement déterminé en prélevant des échantillons d'essai. Si l'on déaire la type d'acé- tate de cellulose soluble dans l'acétone., on arrête le traitement lorsque des. échantillons d'essai montrent le
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degré. délainé de solubillté dans l'aeàtono- 51luu daHitc le type soluble dans l'acétate d'éthyle, on continue le traitement usqu'à ce que des échantillons dressai indiquent que l'acétate de cellulose a.
été altéré au point de devenir -facilement soluble dans ce dissolvant. -D'une façon générale, on peut obtenir d'autres types de solubilité en poussant le traitement d'hydratation jusqu'à point voulu aans chaque cas.
L'invention est également applicable à la fabrica- tion et au traitement d'autres éthers salins cellulosiques d'acides gras organiques, par. exemple : la propionate de cellulose et le benzoate de cellulose.
Les!agenta cétylants peuvent être les anhydrides ou les dérivés halogénés des acides correspondants, ou des mélanges deces substances. Au lieu d'acide sulfurique, on peut employer d'autres catalyseurs ou promoteurs connua pour de telles opérations, par exemple du chlorure de zinc.
Les produits, après avoir été précipités, sont lavés et séchés d'une manière convenable.
L'invention est également applicable au traitement
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el' étners-oels de cellulcao pl'éo.la1Üeucnt iabriquéx, obtenus par un procédé quelconque de fabrication. C'est ainsi, par exemple, que l'on peut à un moment quelconque, après achèvement, ou achèvement partiel, de sa fabrication., amener en solution dans de l'anhydride sulfureux liquide de l'acé-
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tate de cellulose, qui a été fait par le procédé usuel dans un bain acétylant consistant en anhydride acétique, acide acétique et acide sulfurique et qui a été, ou non, hydrolysé, et le décharger de la région de haute pression où il est ain-. si tenu dans une région ,le faible pression où il est préci- pité en contact avec de l'eau, ou un milieu équivalent.
afin d'amener la matière à l'état physique amélioré dont l'obten- tion constitue l'ultime objet de l'invention.
Comme autre extension de l'invention, on peut luire et (ou) hydrater des éthers salins de cellulose par un quel- conque des procédés connus, par exemple ceux utilisant de l'acide acétique. glacial comme milieu liquide et, lorsque l'acétylation et (ou) l'hydratation ont été poussées jus- qu'au stade d'achèvement désire, ou avant ce moment, intro- duire une quantité d'anhydride sulfureux liquide suffisante pour donnor un énorme volume de gaz dans un récipient de pression clos contenant la mixture de réaction, puis déchar- ger et précipiter après cela la solution de la manière dé- crite de façon à effectuer l'ouverture ou rupture des masses d'éther salin.
Dans chacune des applications de l'invention qui ont été décrites, une solution, ou un état similaire à une solution, de l'éther salin de cellulose désiré est formée sous pression dana de l'nhydride sulfureux. liquide, bien qu'il ne soit pas nécessaire que celui-ci soit le seul dissolvant pré- sent, et la solution ou gelée fluide est enauite déchargée et précipitée de manière à assurer le relâchement brusqua de la pression du gaz SO2 de l'intérieur de la matière se précipitant, afin de rompre cette dernière.
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