CH157944A - Verfahren zur Darstellung von Carbazol-2-ketonen. - Google Patents

Description

      Torfahren    zur Darstellung von     Carbazol-2-ketonen.            Borsche    und     Feise    beschreiben in den Be  richten der Deutschen Chemischen Gesell  schaft, Band 40, Seite 380 die Darstellung  von     Carbazolmethylketon,    indem sie auf       N-Acetylcarbazol        Acetylbromid    einwirken  lassen unter Zusatz von Aluminiumchlorid.  Hierbei sprechen sie die Vermutung aus, dass  die     getogruppe    in die     p-Stellung    zur     9-Ace-          tyl-N-Gruppe    eingetreten ist.

   Unsere     Nach-          arbeitung    dieses Verfahrens hat die absolute  Sicherheit erbracht, dass die     getogruppe     nicht in die     3-Stellung,    sondern in die     2-Stel-          lung    eingetreten ist, da man     durch    Oxydation  des     entacetylierten    Betons die     Carbazol-2-          earbonsäure    erhält, die sich als identisch mit  der aus dem     2;-Aminocarbazol    über das Ni  tril erhaltenen     Carbonsäure    erwies.  



  Da die Verwendung von     Säurebromiden     in der Technik     unwirtschaftlich    ist, ging man  dazu über, bei dem eingangs     erwähnten    Ver  fahren     Säureohloride,        zum    Beispiel das     Ace-          tylchlorid,    zu verwenden.     Yan    erhielt jedoch    ganz     uneinheitliche    Produkte, aus denen sich  die     Carbazol-2-getone    nur sehr schwer iso  lieren liessen.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in  quantitativer Ausbeute zu einheitlichen     Car-          bazol-2-ketonen    gelangt, wenn man bei der  Umsetzung des     9-N-Acetylcarbazols    in  Gegenwart. von Aluminiumchlorid mit Säure  chloriden, unter Zusatz von etwas Jod, das  als Überträger wirkt, arbeitet. Zweckmässig  wird in neutralen Lösungsmitteln, wie  Schwefelkohlenstoff, behandelt und das Re  aktionsprodukt     entacetyliert.     



  Die so erhältlichen Produkte sollen als       Zwischenprodukte    für die Herstellung von  Farbstoffen Verwendung finden.    <I>Beispiel:</I>  30     gr        9-Acetylcarbazol    werden in 150 cm'  trockenem Schwefelkohlenstoff gelöst. Hierzu  gibt man unter gutem Rühren 90     gr    wasser  freies Aluminiumchlorid und einige Blätt-           chen        .Tod,    kühlt sodann auf     +    3   C ab und  trägt bei dieser Temperatur 30     gr        Acetyl-          chlorid    ein.

   Man erhöht nun langsam die       Temperatur    so, dass die Reaktion nicht zu       heftig    verläuft und kocht zuletzt noch zwei  Stunden. Nach dem Erkalten giesst man auf  Eis und destilliert den Schwefelkohlenstoff  mit Wasserdampf ab. Als Rückstand bleibt  das     9--Acetylcarbazol-2-methylketon    in Form  eines braunen Öls. Es kann, nachdem es vom  Wasser abgetrennt ist, in 200 cm' Alkohol  gelöst, und durch Zusatz von 40 cm' 30 %     iger     alkoholischer Natronlauge zum     Carbazol-2-          methylketon    verseift werden.

   Dieses scheidet  sich aus der alkoholischen     Lösung    in schwach  braungefärbten Kristallen fast rein ab, Aus  beute     95%,    Schmelzpunkt 226  . Aus     Toluol     umkristallisiert erhält man es in langen    gelblich gefärbten Nadeln vom Schmelz  punkt 227  .  



  Auf analoge Weise kann man aus     9-Ace-          tylcarbazol        und        Benzoylchlorid,    mit Tetra  chlorkohlenstoff als Lösungsmittel, das     Car-          bazol-2-phenylketon    herstellen; es bildet aus  Nitrobenzol umkristallisiert feine, schwach  gelblich gefärbte Blättchen, die bei über  360   schmelzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Carbazol- 2-ketonen durch Behandeln von 9-Acetyl- carbazol mit Säurechloriden in Gegenwart von Aluminiumchlorid, dadurch gekennzeich net, dass man in Anwesenheit von etwas Jod arbeitet.