CH166489A - Procédé de préparation d'oxyde de glucinium. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'oxyde de     glucinlum.       La préparation de l'oxyde de glucinium  (G10) en partant du     béryl    naturel comme  matière première initiale, a exigé jusqu'à  présent des opérations compliquées.  



  La meilleure méthode de traitement préa  lable du béryl étant actuellement celle par  attaque au     fluosilicate    de sodium vers 650 à  700  C, d'où l'on retire, par dissolution, le  fluorure double de glucinium et de sodium,  c'est ce dernier composé qui sert de point  de départ au présent procédé.  



  On sait que le fluorure double de     gluci-          nium    et de sodium, tel     qu'on    le retire par  exemple de la dissolution provenant de l'at  taque du béryl par la     fluosilicate    de sodium,  est un complexe dans lequel le glucinium  est lié au sodium d'une façon particulièrement  forte, telle que l'ammoniaque, qui précipite  pratiquement tout le glucinium, à l'état  d'oxyde hydraté, dans les solutions des autres  sels de glucinium (chlorure, sulfate, nitrate),  ne sépare pas de même le glucinium du so  dium lorsqu'ils.

   sont liés par le     fluor.       Les     hydroxydes    alcalins     (NaOH    et     KOH),     ajoutés en solution, au fluorure de glucinium  et de sodium, ne produisent pas non plus  une précipitation satisfaisante du     glucinium     à l'état d'hydroxyde.  



  A     plus    forte raison n'a-t-on pu obtenir la  séparation de l'élément glucinium, dans la  même solution aqueuse de ce fluorure double,  au moyen des carbonates alcalins     (COINa'     ou     C03K2),    ajoutés en solution.  



  Le procédé suivant l'invention permet  d'obtenir l'oxyde de     glucinium    à partir d'un  fluorure double de ce métal et d'un métal  alcalin; il est caractérisé en ce qu'on mé  lange intimement le     flûorure    double avec un  sel d'un métal alcalin propre à provoquer  la formation d'oxyde de glucinium par cal  cination du dit fluorure double avec ce sel,  on calcine ce mélange et on le lessive en  suite à l'eau chaude, de façon à entraîner  le métal alcalin du fluorure double à l'état  de fluorure alcalin dissous et à obtenir le     glu-          cinium    à l'état d'oxyde insoluble que l'on sépare.      On utilise de préférence un carbonate  alcalin comme sel alcalin.

   On procède par  exemple comme suit: du fluorure complexe       F'Gl,FNa,    à l'état sec et finement pulvé  risé, est mélangé intimement avec du     C03Na2     en poudre, en proportion équimoléculaire.  



  Ce mélange est ensuite calciné pendant  un temps suffisant dans un creuset ou sur  une sole appropriée, en magnésie ou en     glu-          cine,    par exemple, après quoi la masse cuite  est lessivée à l'eau chaude, la partie inso  luble étant soigneusement lavée de même.  



  Les eaux chaudes du lessivage et du la  vage emportent le fluorure de sodium qui  existait, ainsi que celui qui s'est formé par  la calcination, tandis que le glucinium se  dépose à l'état d'oxyde (G10) en pâte.  



  La réaction est la suivante:       F'G1,FNa        -f-        C03Na2    = G10     -f--    3     FNa+        C02.     Il est naturellement     efficace    d'employer  un excès de carbonate alcalin, dix pour cent,  par exemple, en sus de ce qu'indique la re  lation stoechiométrique entre     FIGl    et     C03Na2,     qui est la seule à considérer.  



  Il arrive, en effet, dans la pratique, que  le fluorure double contienne un léger excès  de fluorure de glucinium, ou inversement  qu'il corresponde à la formule     F2Gl,    2     FNa.     



  Dans tous les cas, un dosage du     gluci-          nium    permet de déterminer la proportion  convenable de     C03Nal    à employer, comme  il vient d'être dit.  



  La température de calcination peut com  porter une marge assez étendue. Il est bon  de se tenir entre<B>525</B> et 550  C. On peut  monter plus haut, la limite pratique étant  le point de fusion du mélange qu'il convient  de ne pas atteindre.  



  La durée de la calcination dépendant de  la masse mise en     oeuvre,    tandis qu'elle est  réduite par la température et par la fréquence  du brassage, on reconnaît l'état d'avancement  et la fin de la réaction par l'examen -d'un  échantillon prélevé en cours d'opération.  



  L'oxyde de glucinium     (G10)    obtenu - en  pâte comme décrit ci-dessus, est un produit  industriel qui peut retenir encore quelques    centièmes de fluorure de sodium suivant le  soin apporté au lavage.  



  Le rendement du     procédé    est remarquable  ment élevé.  



  En desséchant cette pâte à une tempé  rature d'étuve     (1Z0    à 130  C), on peut ob  tenir le     G10    en poudre, retenant     Lui    peu  d'eau, et qui se dissout, surtout à chaud,  lentement dans l'acide     nitrique,    rapidement  et complètement dans les acides chlorhydrique  et fluorhydrique.  



  Avec cet oxyde, obtenu ainsi de la façon  la plus simple et la plus économique, on  peut avantageusement préparer la fluorure  de glucinium et     l'oxyfluorure,    qui sont les  composés les plus importants pour la pro  duction du glucinium métallique et de ses  alliages, ainsi que d'autres sels dérivés.  



  Le fluorure de sodium qui sort de l'opé  ration, peut être recueilli par -cristallisation,  l'alcalinité de la solution étant neutralisée  par une addition d'acide fluorhydrique, ce  qui, en pratique, rend cette solution unique  ment formée de fluorure alcalin et ainsi ca  pable d'être utilisée telle qu'elle.  



  Cette solution contient, sauf les pertes  opératoires, le fluor qui composait le fluorure  double. de     glucinium.     



  Il est bien entendu que l'invention n'est  pas limitée au mode d'exécution décrit. On  peut par exemple employer un fluorure double  de glucinium et de potassium au lieu de  fluorure double de glucinium et de sodium,  du carbonate de potassium au lieu de car  bonate de sodium, ou encore, au lieu de l'un  ou l'autre de ces carbonates, un     oxalate    al  calin, un acétate alcalin ou tout autre sel  qui se transforme par calcination en- un car  bonate alcalin.  



  On peut également produire avantageuse  ment un mélange intime du fluorure et du  carbonate alcalin, pour la calcination, lors  qu'on part de la solution de fluorure double,  en opérant de la façon suivante:  Dans la solution du fluorure double on  ajoute d'abord une petite dose de carbonate  alcalin, ce qui produit la précipitation des  métaux .lourds qui peuvent exister, en faible      quantité; on sépare ce précipité et, dans la  solution de     fluorure    double ainsi épurée, on  ajoute le complément de carbonate alcalin  qui correspond à la teneur en     fluorure    de  glucinium suivant le rapport indiqué plus  haut. On évapore ensuite à sec toute la so  lution, de préférence en agitant, et on en re  tire finalement la masse à calciner qu'il est  bon de broyer préalablement.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'oxyde de glu- cinium à partir d'un fluorure double de ce métal et d'un métal alcalin, caractérisé en ce qu'on mélange intimement le fluorure double avec un sel d'un métal alcalin propre à provoquer la formation d'oxyde de gluci- nium par calcination du dit fluorure double avec ce sel, on calcine ce mélange et on le lessive ensuite à l'eau chaude, de façon à entraîner le métal alcalin du fluorure double à l'état de fluorure alcalin dissous et à ob tenir le glucinium à l'état d'oxyde insoluble que l'on sépare.

   SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le sel de métal alcalin utilisé consiste en un carbonate alcalin. 2 Procédé suivant la revendication et la sous- revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute d'abord une faible quantité de car bonate alcalin à une solution d'un fluorure double de glucinium et d'un métal alcalin, pour précipiter les métaux lourds qui peuvent exister en faible quantité dans le fluorure double, on sépare les précipités formés, on ajoute à la solution de fluorure double ainsi épurée le complément de carbonate alcalin encore nécessaire, on évapore à sec, on calcine et on lessive à l'eau chaude.