CH188613A - Procédé de préparation du 2,2-éthyl-n-butyl-1,3-n-butylène glycol. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation du     2,2-éthyl-n-bntyl-1,3-n-butylène    glycol.    La présente invention a pour objet un  procédé de préparation d'un nouveau glycol  ayant dix atomes de carbone, le     2,2-éthyl-n-          butyl-1,3-n-butylène    glycol.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  condense de la     2-éthylhexaldéhyde    avec de  l'acétaldéhyde en présence d'un composé alca  lin, en ce que l'on neutralise le mélange réac  tionnel résultant, puis en ce que l'on     hydro-          génise    sous pression le     2,2-éthyl-n-butyl-1,3-          n-butylène    aldol obtenu, en présence d'un ca  talyseur d'hydrogénation, de manière à trans  former le groupe     aldéhydique    de cet aldol en  un groupe alcoolique, pour obtenir le 2,2  éthyl-n-butyl-1,3-n-butylène glycol.  



  Ce glycol     décylènique    est un liquide inco  lore qui constitue un produit de départ de  valeur pour un grand nombre de synthèses  organiques; en particulier, il peut servir à  préparer des esters, tels que le     diacétate,    qui  sont des solvants à point d'ébullition élevé  et des plastifiants de valeur.    Lors de l'exécution pratique préférée du  procédé de l'invention, on     condense    de la       2-éthyl-n-hexaldéhyde    et .de l'acétaldéhyde, à  faible température, généralement entre environ  - 5   C et     -l-    5   C, en présence d'un composé  alcalin tel que la soude caustique. On neutra  lise ensuite le mélange réactionnel avec un  acide dilué ou son équivalent.

   On filtre de  préférence le mélange réactionnel neutralisé,  pour en enlever les sels inorganiques et on  distille sous pression réduite à des tempéra  tures ne dépassant pas pratiquement 80   C  en vue d'enlever les matières premières  n'ayant pas réagi et pour     concentrer    l'aldol  présent dans le mélange.  



  Le mélange liquide résiduel est     alors    hy  drogéné à une pression supérieure à la pres  sion atmosphérique, de préférence dans sa  phase liquide, en présence d'un catalyseur       actif    d'hydrogénation, tel que du nickel ac  tivé. Le groupe     aldéhydique    de l'aldol est  ainsi hydrogéné pour donner un glycol 1,3-           butylénique    substitué ayant dix atomes de  carbone dans sa structure.  



  On filtre le mélange réactionnel de l'hy  drogénation, pour enlever le catalyseur et on  fractionne le filtrat par distillation dans le  vide. La fraction distillant à environ  132-137   C sous 9 mm de pression absolue,  contient le glycol     1-3-décylénique,    ayant dix  atomes de carbone.  



  Ce glycol     décylénique    peut ensuite être  estérifié avec un excès d'agent estérifiant tel  qu'un acide ou un anhydride aliphatique, ou  des mélanges de ces corps, en présence d'un  catalyseur d'estérification. Lorsque l'on em  ploie de l'acide acétique comme agent esté  rifiant, on obtient un     diacétate    de     décylène     glycol, stable, qui présente des propriétés le  rendant très utile comme solvant à point  d'ébullition élevé et comme plastifiant, dans  des produits de revêtement, d'imprégnation et  de moulage et dans l'industrie des laques et  des vernis.

      On effectue l'hydrogénation de l'aldol à  des pressions supérieures à la pression atmo  sphérique et pouvant aller jusqu'à 100 atmo  sphères et, de préférence, à des températures  comprises entre 20 et 200   C, par exemple  aux environs de 55 à<B>60'</B> C. Des pressions  d'environ 50 à 70 atmosphères sont tout à  fait effectives pour cette hydrogénation.  



  Voici un exemple de mise en     #uvre    du  procédé de l'invention, selon la manière     prA-          férée.     



  Toutes les proportions sont données en  parties en poids, à moins d'une autre indi  cation.  



  On ajoute graduellement 2 parties de  soude caustique dissoute dans 2 parties d'eau  et dans un poids égal de méthanol, à un mé  lange de 60 parties de     2-éthyl-n-hexaldéhy    de  et de 30 parties d'acétaldéhyde, refroidi à  -5   C. La vitesse de cette     adjonction    est  telle que la température ne doit pas dépasser  - 3   C. La réaction qui se produit peut être  formulée par l'équation suivante:  
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    Après 20 heures de réaction à la tempé  rature indiquée en dernier et tout en agitant  constamment, le mélange réactionnel est  juste neutralisé à la     phénol-phtaléine,    avec  une solution aqueuse d'acide sulfurique à  <B>30%.</B> On enlève par filtration le sel inorga  nique (sulfate de sodium) qui s'est séparé.

    Le filtrat clair a un poids spécifique à 20   C  de 0,950. On le débarrasse des matières pre  mières n'ayant pas réagi, en le distillant à  des pressions inférieures à la pression atmo  sphérique, comprises entre 100 mm et 5 mm  de mercure et à des températures .s'étendant  de 20 à 80   C.  



  On mélange le mélange débarrassé conte  nant le     décylaldol    avec environ à % d'un ca  talyseur actif au nickel et on procède alors  à l'hydrogénation à une pression comprise    entre 50 et 63,3 atmosphères, à une tempé  rature de 20 à 60   C. On poursuit l'hydro  génation pendant 16 heures, jusqu'à. ce que  l'absorption de l'hydrogène s'arrête dans les  conditions indiquées. On filtre le mélange  réactionnel pour en enlever le catalyseur et  on fractionne le filtrat clair en le .distillant  à une pression inférieure à la pression atmo  sphérique. Après enlèvement de la fraction  de tête et de certaines fractions moyennes,  on obtient une fraction d'un volume impor  tant qui a passé entre 132 et     137     C sous  9 mm de pression absolue.

   Cette fraction est  un liquide incolore d'un poids spécifique de       0,943    à 20   C. Les déterminations du poids  moléculaire et de l'indice d'acétyle montrent  qu'il s'agit d'un glycol     décylénique.    La  constitution de ce dernier correspond à la  formule:           2,2-éthylbutyl-1,3-butylène    glycol,       CH,CHOHC(C2Hà)        (C'H;,)CH.0H;     il peut contenir du     4-éthyl-4-butyl-1,3-buty-          lène    glycol ayant la constitution:  <B>cil:,</B>     (CH.),CH(C2HjCHO@HCH.CH20H,     selon l'ordre de condensation des aldéhydes.

    Comme déjà indiqué, ce     décylène    glycol  peut être estérifié par exemple avec de  l'acide acétique ou avec un autre acide tel  que l'acide formique, l'acide     propionique,     l'acide stéarique, l'acide salicylique, l'acide  phtalique, etc.  



  L'estérification du     -décylène    glycol peut  être exécutée dans un alambic muni d'une  colonne     à,    rectifier, garnie de perles, d'un  condenseur et d'un séparateur.  



  A titre indicatif, on signale que le     di-          acétate    du     2,2-éthyl-n-butyl-1,3-n-butylène     glycol bout entre 130 et 135   C à 5 mm de  pression absolue et à 265   C à la pression       atmosphérique.    Son poids spécifique à 20' C  est 0,975. Des essais faits avec des films secs  e n des résines vinyliques contenant cet ester,  films qui ont été préparés à partir de solu  tions contenant les résines et l'ester dans un  mélange solvant courant, ont prouvé la bonne  adaptation de l'ester comme plastifiant et  solvant dans l'industrie des laques, des ver  nis et des. matières de moulage résineuses.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation du 2,2-éthyl-n- butyl-1,3-n-butylène glycol, caractérisé en ce que l'on condense de la 2-éthyl-n-hezaldéhyde avec de l'acetaldéhyde en présence d'un com posé alcalin, en ce que l'on neutralise le mé lange, réactionnel résultant, puis en ce que l'on hydrogénise sous pression le 2,2-éthyl- n-butyl-1,3-n-butylène aldol obtenu, en pré sence d'un catalyseur d'hydrogénation, de manière à transformer le groupe aldéhydique de cet aldol en un groupe alcoolique, pour obtenir le 2,2-éthyl-n-butyl-1,

   3-n-butylène glycol. Ce dernier corps est un liquide in colore. SOUS-REVENDICAT10XS 1 Procédé selon la revendication, .dans le quel on effectue la condensation à basse température. 2 Procédé selon la revendication, dans le quel le composé alcalin est de la soude caustique. 3 Procédé selon la revendication, dans le quel on neutralise à l'aide d'un acide dilué. 4 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 1, dans lequel on effectue la condensation à une température com prise entre-5' C et +5' C.

   5 Procédé selon la revendication, .dans le quel on filtre le mélange réactionnel après l'avoir neutralisé, pour en enlever les sels inorganiques. 6 Procédé selon la revendication et la sous revendication 5, dans lequel on élimine l'eau du filtrat. 7 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 5, dans lequel on distille le filtrat à pression réduite, pour le dé barrasser des matières premières n'ayant pas réagi. 8 Procédé selon la revendication, dans le quel on hydrogénise à une pression ne dépassant pas<B>100</B> atmosphères.

   9 Procédé selon la revendication, dans le quel on hydrogénise à une température comprise entre 20 et 200 C. 10 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 8, dans lequel on hydro- génise à une pression comprise entre 50 et 7 0 atmosphères. II Procédé selon la revendication et la sous- revendication 9, dans lequel on hydro- génise à une température d'environ 55 à 60 C. 12 Procédé selon la revendication, dans le quel le catalyseur contient du nickel.

   13 Procédé selon la revendication, dans le quel on distille à pression réduite le mé lange résultant de l'hydrogénation.