CH196974A

CH196974A - Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes der Anthrachinonreihe.

Info

Publication number: CH196974A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1936-05-30
Filing date: 1937-04-20
Publication date: 1938-04-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, dass neue wertvolle Kondensationsprodukte der Anthrachinon- reihe erhalten werden, wenn man Phthaloyl- chinazoline, welohe in dem angegliederten heterocyclischen Ring wenigstens ein an Kohlenstoff :gebundenes Halogenatom. ent halten, mit Aminen umsetzt, welche minde stens noch ein austauschbares Wasserstoff atom besitzen.

Die als Ausgangsprodukte dienenden Halogenphthaloylchinazoline kön nen den Phthaloylrest in 5. 6-, 6. 7- oder 7.8-Stellung enthalten. Im folgenden wird zur Erleichterung des Verständnisses der Beispiele die Formel eines 6.7-Phthaloyl- chinazölins angegeben:

EMI0001.0020
Mindestens. eines oder in 2- und 4-Stellung befindlichen Wasserstoffatome ist durch Halogen ersetzt; die übrigen Wasserstoff atome sowohl !des Chinazolinringes wie des angegliederten Phthaloylrestes können sub stituiert sein. Vorzugsweise werden solche Phthaloylchinazoline angewandt, bei denen in 2-Stellung ein Aryl, in 4-Stellung ein Halogen steht.

Da das Halogenatom in halogenhaltigen Phthaloylchinazolinen der beschriebenen Art leicht beweglich ist, ist die Umsetzung mit den Aminen ohne Schwierigkeit durchführ bar. Ja nach der Natur und der Reaktions- f ähigkeit des betreffenden Amins kann in An- oder Abwesenheit von indifferenten Ver dünnungsmitteln wie Nitrobenzol, Trichlor- benzol oder Phenol bei Temperaturen von etwa 40 bis 200' C gearbeitet werden.

Die verschiedenartigsten Amine können an gewandt werden, vorausgesetzt, dass sie noch ein ersetzbares Wasserstoffatom enthalten. Als Beispiele seien aliphatische, hydroaroma- tische und aromatische Amine sowie Amine der Anthrachinon- und Benzanthronreihe oder von höheren Ringsystemen wie von Di- benzpyrenchinon, Anthanthron oder Dibenz- anthron genannt.

Die erhaltenen Produkte zeigen gelbe und orange bis grüne Nuancen. Sie sind grössten teils direkt als Küpenfarbstoffe verwendbar; zum Teil können sie auch als Zwischen produkte für die Herstellung weiterer Farb stoffe Anwendung finden.

Die als Ausgangsmaterialien dienenden Halogenphthaloylchinazoline können bei spielsweise gemäss folgender Gleichung über das 4-Otyphthaloylchinazolin hergestellt werden:
EMI0002.0014
Vielfach kann auch das 4-Clilorphtha.loyl- ehinazolin direkt aus den o Acyla.mido-Car- bona.miden durch einfache Behandlung mit Thionylchlorid oder Phosphorpentachlorid hergestellt werden.

Die Ilalogenphthaloyl- ehinazoline stellen schwach gelb gefärbte Substanzen dar.

Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes der Anthrachinon- reihe, dadurch gekennzeichnet. dass man 2-(4'-Benzolcar-bons#iurelialogenid)-4-halogen- 6.7-phthaloylchinazolin mit 1 Mol 1-Amino- 5-benzoylaminoanthrachinon und mit 1 1lol 1-Aminoanthrachinon nacheinander umsetzt.

Das Halogenatom, das als Carbonsä.urehalo- genid gebunden vorliegt, ist leichter beweg lich, so da,ss bei niederen Temperaturen zu nächst nur der Umsatz mit dem Amin an dieser Stelle erfolgt.

Das zweite Mol Amin reagiert mit .dem in 4-Stellung stehenden Halogenatom erst bei höheren Temperaturen. Im übrigen erfolgt die Umsetzung ohne Scliwicrigkeitin. Man arbeitet:

vorteilhaft in Gegenwart eines indifferenten Lösemittels wie Nitrobenzol oder Trichlorbenzol. Das er- liaItene neue Produkt stellt braungelbe Kristä,llchen dar, die sich in Schwefelsäure mit braunroter Farbe lösen, eine rotbraune Kü-pe liefern und die pflanzliche Faser nach dem Verhängen gelb anfärben.

Beispiel: ?G. 7 Gewiehtst;,ile Antlirachinon - ? - amino-3-ea.rl)onsäure und 33 Gewichtsteile p-Toluylsziurechlorid werden durch Erhitzen auf \?1(1 C in .das Lakton der Anthra.ehinon- 2 - toluylamino - 3 - carbonsäure übergeführt. Nach vollzogener Bildung des L aktons <RTI

ID="0002.0077"> wird auf 120 C abgekühlt und bei dieser Tempe ratur in die Schmelze Ammoniak eingeleitet. Da.l)en geht das Lakton in das schwer lös liche Carbonamid über, das durch Behand lung mit verdünnter Na.tronlange gege@enen- falls in Gegenwart von Pyridin in das Oxy- chinazolin übergeführt wird.

Die am Benzolkem haftende -CH,- Gruppe wird durch Oxydation mit B,iehromat in schwefelsaurer Lösung zur Carboxyl,gruppe oxydiert.

Durch Erwärmen, dieser Oxychinazolin- carbonsäure mit der doppelten Menge Phos- phorpentachlorid in Trichlorbenzol erhält man nachotehen.des Diehlorid:

EMI0003.0017
1,3 Gewichtsteile 1-Amino-5o-benzoylamin- authra,chinon und 1,7 Gewichtsteile des Dichlorid.s werden in 50 Gewichtsteilen Ni- trobenzol 1/2 bis 3/.4 Stunde auf 120' C erwärmt. Dann werden 2 Gewichtsteile 1-Aminoanthrachinon zugefügt und weitere 24 Stunden zum Sieden erhitzt.

Aneohliessend wird bei<B>90'</B> C abgesaugt, mit Nitrobenzol gewaschen und getrooknet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Kon densationsproduktes der Anthrachinonreihe, dadurch .gekennzeichnet, dass man 2-(4'-Bsn- zolcarbonsäureh..alogenid) - 4 - halogeru - 6 ,

7- phthaloylchinazolin naeh.einander mit 1- Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und 1- Aminoanthrachinan umsetzt. Das verhaltene Produkt stellt braungelbe Kriställ6hen dar, die sich in Schwefelsäure mit braungelber Farbe lösen, eine rotbraune Küpe liefern und pflanzliche Faser nach dem Verhängen gelb anfärben.

<B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patenta@uspruch, dadurch gekennzeichnet, dass: 2-(4'-benzoloarbon- säurechlorid)-4-chlo.r-6 . 7-phthaloylchina- zolin verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanaprueh, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Ge genwart von Nitrobenzol durchgeführt wird.