CH197580A - Verfahren zur Darstellung von Acetoxyätiocholensäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     Acetogyätioeholensänre.       Es wurde     gefunden,    dass mau     Acetoxy-          äthiocholensäure    in einfacher Weise dadurch  herstellen kann, dass man     Acetylpregnen-          d5.6-ol-3-on-20    mit Hilfe von     Hypohaloge-          niden        oxydiert;    als besonders geeignetes  Oxydationsmittel kommt     Hypojodid    in Be  tracht.  



  Die so erhaltene neue Verbindung bildet  weisse Kristalle vom Schmelzpunkt 201 bis  202', die in Wasser sehr schwer, in Äther  und Benzol leicht löslich sind. Sie soll als  Zwischenprodukt für die Darstellung von  Hormonen     Verwendung    finden.    <I>Beispiele:</I>  1. 1 g     Acetylpregnolon    der Formel  
EMI0001.0013     
    werden in 125 cm' Alkohol, der 0,7 g Ätz  natron und 2,1 g Jod     enthält,    24     Stunden    bei       Zimmertemperatur    sich selbst überlassen.  Schon nach kurzer. Zeit ist starker     Jodoform-          geruch    wahrzunehmen.

   Die Oxydationslösung  wird danach in mit Schwefelsäure angesäuer  tes Wasser gegossen, die kolloide     Mischung          ausgeäthert    und das überschüssige Jod mit       Natriumbisulfit    beseitigt.     Durch    Schütteln  mit Natronlauge wird die     gewünschte    Säure  der Formel  
EMI0001.0024     
    der Ätherlösung entzogen. Nach Ansäuern  der alkalischen Lösung flockt die Säure aus;  sie wird aus     wässerigem    Methanol umgelöst.  Schmelzpunkt 201 bis 202  .

        Durch Kochen mit alkoholischer Alkali  lauge unter     Rückfluss    und nachträgliches  Ansäuern mit verdünnten Mineralsäuren  kann unter     Abspaltung    der     Acetylgruppe    die  freie     Oxysäure    gebildet. werden, welche die  gleichen Löslichkeitseigenschaften wie die       Acetylv        erbindung    zeigt.  



  2. Zu einer Lösung von 0,25 g     Acetyl-          pregnenolon    (Schmelzpunkt 146  ) in 20 eng  Methanol lässt man eine Lösung von 0,8 g  Jod in 20 eng Methanol und eine Lösung von  0,6 g     Kaliumhydroxyd    in 20 cm' 45     %        igem     Methanol im Laufe von     21/z    Stunden unter  Rühren bei Zimmertemperatur einfliessen,  und zwar so, dass Jod anfänglich stets in  grossem     Überschuss    in der Lösung vorhanden  ist.

   Die Reaktionslösung wird nun in Was  ser gegossen, die wässerige kolloide Lösung  mit Schwefelsäure angesäuert, das überschüs  sige Jod durch     Natriumbisulfit    entfernt und  die     Mischung        ausgeäthert.    Der ätherischen  Lösung wird die     3-Acetoxy-äthiocholensäure     mit Natronlauge entzogen, in der sie zum  grössten Teil löslich ist. Nach Ansäuern  flockt eine sehr reine Säure     aus.    Sie wird  durch     Umkristallisieren    aus wässerigem Ace  ton gereinigt. Ausbeute 0,1 g, Schmelzpunkt  197 bis 201  .  



  3. Zu einer Lösung von 1 g     Acetyl-          pregnenolon    in 40     ein'    Methanol werden bei  Zimmertemperatur unter Rühren    1. Eine Lösung von 2,4 g     Kaliumhydroxyd     in 20 eng Wasser und 20 eng Methanol  in 60 Minuten und  2. eine Lösung von 3,2g Jod in 40 cm' Me  thanol in 30 Minuten       eintropfen    gelassen.

   Danach wird die Reak  tionslösung in Wasser gegossen, die Lösung  angesäuert,     das    ausgeschiedene Jod mit     Na-          triumbisulfit    entfernt und die kolloidale Mi  schung, aus welcher die gewünschte Säure       ,lusflockt,        ausgeäthert.    Der ätherischen Lö  sung wird die     Säure    mit Natronlauge ent  zogen. Ausbeute 0,75 g gut kristallisiertes  Produkt.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Darstellung von Acetoxy- äthiocholensäure, dadurch gekennzeichnet, dass man Acetylpregnen- 45.6-01-3-on-20 mit Hilfe eines Hypohalogenids oxydiert. Die so erhaltene neue Verbindung bildet weisse Kristalle vom Schmelzpunkt 201 bis 202 , die in Wasser sehr schwer, in Äther und Benzol leicht löslich sind. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydationsmittel Hypojodid Verwendung findet.