CH200572A

CH200572A - Verfahren zur Herstellung von 3-Keto-d-pentonsäurelacton.

Info

Publication number: CH200572A
Authority: CH
Inventors: F Hoffmann- Aktiengesellschaft
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1937-03-12
Filing date: 1937-03-12
Publication date: 1938-10-15

Description


  Verfahren zur Herstellung von     3-Neto-d-pentonsäurelacton.       Von den zwei theoretisch möglichen For  men des     3-geto-pentonsäurelactons,    nämlich  der d- und der     1-Form,    ist bisher nur die     1-          Form    bekannt geworden.     (Helv.        Chim.     Acta 17 [1934, S.

   1003.)  Es wurde nun     gefunden,    dass das beson  ders     wertvolle        3-geto-d-pentonsäurelacton     sich dadurch leicht und mit guter     Ausbeute     gewinnen lässt, dass man durch Säure spalt  bare Abkömmlinge der     d-Ribosonsäure,    ihre  Salze, Ester,     1Vlsethylenätherderivate    und     Al-          kyllaktolide    bei saurer Reaktion     längere    Zeit  bei Zimmertemperatur stehen     lässt;    oder, falls  die Reaktion rascher sich abwickeln soll, er  wärmt.

   Unter     Abspaltung    von Alkohol oder  Aceton entsteht die freie     d-Ribosonsäure,    die  sich zum     3-geto-d-pentonsäurelacton    um  lagert.    Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung von     3-geto-d-          pentonsäurelacton,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist,     dass.    man     Alkyllaktolide    der       Monomethylenäther-d-ribosonsäure    bei saurer  Reaktion erwärmt.  



  Besonders vorteilhaft ist es, mit über  schüssiger alkoholischer Salzsäure zu er  wärmen, da dadurch eine sehr einfache Auf  arbeitung gewährleistet wird. Aber auch  Schwefelsäure,     Toluolsulfosäure    und     dergl.,     sowie rein organische Säuren eignen sich zu  diesem Zwecke. Als     Lösungsmittel    lassen sich       Dioxan    und andere Äther verwenden.

   Sehr  günstig sind ferner Gemische von alkoholi  scher Salzsäure und einem indifferenten Lö  sungsmittel, wie Benzol, Chloroform und       dergl.    Der Vorgang lässt sich wie folgt  formulieren:    
EMI0002.0001     
  
    CH3O <SEP> COOH <SEP> COOH
<tb>  C
<tb>  C <SEP> O <SEP> CHy
<tb>  HCO <SEP>  < CH, <SEP> + <SEP> 2 <SEP> HJ) <SEP> = <SEP> <B>11 <SEP> -U-OH</B> <SEP> -+- <SEP> Ö <SEP> -+- <SEP> CH9 <SEP> OH
<tb>  O <SEP> HCO#C#CH.3 <SEP> H-C-OH <SEP> CHs
<tb>  <U>@--</U>CHE <SEP> CHq0H
<tb>  2-Methyl-lactolid <SEP> d-Ribosonsäure
<tb>  der <SEP> 3,4-Monoaceton-d-ribosoiisäure
<tb>  CO <SEP> CO
<tb>  HO-()

   <SEP> HO-C-H <SEP> I
<tb>  I <SEP> I <SEP> 0 <SEP> -@- <SEP> HI.0
<tb>  HO-C <SEP> <U>-@</U> <SEP> C=0
<tb>  HC--' <SEP> H-C---@
<tb>  I <SEP> I
<tb>  C11201i <SEP> CH2OH
<tb>  3-geto-d-pentonsäurelacton       Das     3-Keto-d-pentonsäurelacton    kristalli  iert in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt  <B>156'.</B> Die     optische    Drehung beträgt     [al        ö    =  --11     2   (c = 1 in 0,01n Salzsäure).

   Die  reue Verbindung ist sehr leicht löslich in  Wasser,     Methyl-    und     Athylalkohol    sowie  _Aceton, gut in     Dioxan,    ziemlich gut in Essig  ester, sehr wenig in Äther und Benzol und  fast unlöslich in     Petroläther.    Sie zeigt eine  starke Reduktionswirkung. Wegen der hohen       antiskorbutischen    Wirksamkeit soll sie als  Arzneimittel verwendet werden.  



       Beispiel:     1 Teil     Aceton-2-keto-d-ribonsäuremethyl-          lactolid    wird in 25 Teilen Wasser gelöst.  Dann werden 0,5 Teile     2-n-Salzsäure    zuge  geben und die Lösung 1 Stunde auf dem       Wasserbad    erhitzt. wobei die Luft durch  Einleiten von Kohlendioxyd     ferngehalten          N@:ird.    Hierauf wird die Lösung im Vakuum  eingedampft, der Rückstand in Alkohol ge  löst und mit alkoholischem Bleiacetat gefällt.  Der     Bleiacetatniederschlag    wird in mit Koh  lendioxyd     gesättigtem    Wasser suspendiert.  mit.

   Schwefelwasserstoff in der Kälte behan  delt und die vom Bleisulfid abgesaugte Lii-         sung    im     Vakuum    zum Sirup eingedampft.  Zur Reinigung wird der     Rückstand    in wenig  Aceton gelöst, mit reinem     Essigester        versetzt     und die Hauptmenge des     Acetons    durch  Destillation entfernt. Beim Impfen der klaren  Lösung kristallisiert das     3-Keto-d-penton-          säurelacton        aus.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-Keto-d- pentonsäurelacton, dadu?reh gekennzeichnet, dass man Alkyllaktolide der Monomethyleii- äther-d-ribosonsäure bei saurer Reaktion er wärmt.

Das 3-Keto-d-peritonsäui-elacton kristalli siert in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt <B>156'.</B> Die optische Drehung beträgt [al n = -11 2 (c = 1 in 0,01<B>n</B> Salzsäure). Die neue Verbindung ist sehr leicht löslich in Wasser, Methyl- und A.thylalkohol sowie Aceton, gut in Dioxan, ziemlich gut in Essig ester,

sehr wenig in Äther und Benzol und fast unlöslich in Petroläther. Sie zeigt eine starke Reduktionswirkung. Wegen der hohen a.ntiskorbutischen Wirksamkeit soll sie als Arzneimittel verwendet werden. EMI0003.0001 UNTFUAN <SEP> SPICCIlt <tb> 1. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patenta.nspruah. <SEP> ,dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> die <SEP> Reaktion <SEP> un ter <SEP> weitgehendem <SEP> Ausschluss <SEP> von <SEP> Wasser <tb> in <SEP> organischen <SEP> sauerstoffhaltigen <SEP> Lö sungsmitteln <SEP> durchführt. 2. \erfahren nach Patentanspruch und tn teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln durchführt.