CH197716A - Verfahren zur Herstellung von 3-Keto-d-pentonsäurelacton. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     3-Ileto-d-pentonsäurelacton.       Von den zwei theoretisch möglichen  Formen des     3-Keto-pentonsäurelactons,    näm  lich der d- und der     1-Form,    ist bisher nur       1-Form    bekannt geworden     (Helv.        Chim.    Acta  17 [1934], S.1003).  



  Es wurde nun gefunden, dass das beson  ders wertvolle     3-Keto-d-perrtonsäurelactorr    sich  dadurch leicht und mit guter Ausbeute ge  winnen lässt, dass man durch Säure spaltbare  Abkömmlinge der     d-Xylosonsäure,    ihre Salze,  Ester,     Methylenätherderivate    und     Alkyllak-          tölide    bei saurer Reaktion längere Zeit bei       Zimmertemperatur    stehen lässt; oder, falls  die Reaktion rascher sich abwickeln soll,  erwärmt. Unter Abspaltung von Alkohol oder  Aceton entsteht die freie     d-Xylosonsäure,    die  sich zum     3-Keto-d-pentonsäurelacton    um  lagert.

      Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung von     3-Keto-d-          pentonsäurelacton,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man Salze der     Monometby-          lerräther-d-xylosonsäuren    bei saurer Reaktion  erwärmt.  



  Besonders vorteilhaft ist es, mit über  schüssiger alkoholischer Salzsäure zu erwär  men, da dadurch eine sehr einfache Aufarbei  tung gewährleistet wird. Aber auch Schwefel  säure,     Tolnolsulfosärrre    und     dergl.,    sowie rein  organische Säuren eignen sich zu diesem  Zwecke. Für die Umsetzung können Lösungs  mittel, z. B.     Dioxan    und andere Äther, ver  wendet werden.

   Sehr günstig sind ferner  Gemische von alkoholischer Salzsäure und  einem indifferenten Lösungsmittel, wie Benzol,  Chloroform und     dergl.    Der Vorgang lässt sich  wie folgt formulieren    
EMI0002.0001     
    Das     3-Keto-d-pentonsäurelacton    kristalli  siert in farblosen Nadeln vom     Sclimelzpunl@t     156o. Die optische Drehung beträgt     (a]        l0*   <I>=</I>  - 11       +    2 0 (c = 1 in<B>0,01</B> n Salzsäure).

    Die neue Verbindung ist sehr leicht löslich  in Wasser,     Methyl-    und Äthylalkohol sowie  Aceton, gut in     Dioxan,    ziemlich gut in Essig  ester, sehr wenig in Äther und Benzol und  fast unlöslich in     Petroläther.    Sie zeigt eine  starke Reduktionswirkung. Wegen der hohen       antiskorbutischen    Wirksamkeit soll sie als  Arzneimittel verwendet werden.

      <I>Beispiel:</I>    10 Teile     mono-aceton-d-xylosonsaures          Kalium        werden        mit        200        Teilen        4%iger        alkoho-          lischer    Salzsäure 5 Stunden am     Rückflluss-          kühler    gekocht. Darin wird vom     gebildeteij          galiumchlorid    abgetrennt und die Lösung im  Vakuum eingedampft.

   Der Rückstand wird  aus Essigester umkristallisiert.     Dlan    erhält  das     3-Keto-d-peritonsäurelactoii    in gut aus  gebildeten Kristallen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3-Keto-d- pentonsäurelacton, dadurch gekennzeichnet, dass man Salze der Monomethylenäther-d- xylosonsäuren bei saurer Reaktion erwärmt. Das 3-Keto-d-pentonsäurelacton kristalli siert in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 156 0. Die optische Drehung beträgt la] --110 + 20(c== 1 in<B>0,01</B> ri Salz säure).

   Die neue Verbindung ist sehr leicht löslich in Wasser, Methyl- und Äthylalkobol sowie Aceton, gut in Dioxan, ziemlich gut in Essigester, sehr wenig in Äther und Benzol und fast unlöslich in Petroläther. Sie zeigt eine starke Reduktionswirkung. Wegen der hohen antiskorbutischen Wirksamkeit soll sie als Arzneimittel verwendet werden. U N TERAN SPRü CHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion unter weitgehendem Ausschluss von Wasser in organischen sauerstoffhaltigen Lösungs mitteln durchführt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln durchführt.