CH202182A - Verfahren zur Darstellung von m-Monomethoxy-m-dioxy-p-dioxy-fuchson. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     m-Honomethozy-m-dioxy-p-dioay-fuchson.       Im Hauptpatent     konnte        gezeigt    werden,  dass man das     3,,3',3"-Trimethoxy-4',4"-dioxy-          fucbson    in reiner     .kristallisierter        Form    dar  stellen kann; in analoger Weise lässt sich  auch das     m-1VIonomethoxy-m-diogy-p-diogy-          fuchson        gewinnen..     



       Erfindungsgemäss    wird     dieses    Produkt  dadurch hergestellt, dass     man        3-Methoxy-          3',3"-4,4',4"-pentaoxy-triphenylmethaü    der       Oxydation        unterwirft.    Man kann hierzu der  art     verfahren,    dass man die     Oxydation        des          Leuco    -     triphenylmethaus    unmittelbar nach  seiner     Entstehung    ausführt,

   zum     Beispiel    in  dem man die Darstellung des     Triphenyl-          methan-,derivates    in     .Gegenwart        eines        Oxyda-          tionsmittels    ausführt. Für die     erfindungs-          gemässe        Oxydation    sind organische Peroxyde,  wie     Benzoylperoxyd,    :besonders geeignet, und  es ist von     Vorteil,        Essigester    oder     ähnliche     Ester als     Lösungsmittel    bei .der Oxydation  zu verwenden.

   Das Produkt des Verfahrens       neigt        zur        Bildung    von     Additionsprodukten;       es     kann    zum     Beispiel    mit Säuren, Basen,  zahlreichen Metallsalzen:,     Bisulfiten    und       hydrogylhaltigen    Stoffen Additionsverbin  dungen bilden,     aus:        welchen    das     FUChson     leicht     regenerierbar    ist.

   Die     Absonderung     des     Verfahrensproduktes    aus dem     Oxydations-          gemisch        erfolgt    am besten über     seine    Addi  tionsprodukte     mit        Halogenwasserstoffsäuren.     



  Das Produkt wirkt     antiseptisch        und    hat  sich     besonders    bei     bestimmten    Formen der       Tuberkulose    als sehr     wirksam        erwiesen.            Beispiele:     
EMI0001.0067     
  
    '1. <SEP> 50 <SEP> g <SEP> .3,3'-4,4',4"-Pentaogy-3"-methogy  triphenylmethan <SEP> (erhältlich <SEP> @durch <SEP> Konden  Sation <SEP> von <SEP> Vanillin <SEP> mit <SEP> Brenzkatechin;

  
<tb>  Schmelzpunkt <SEP> 1'95 <SEP> bis <SEP> <B>1-9#8 <SEP> ')</B> <SEP> und <SEP> 35 <SEP> g <SEP> Benz  oylperoxyd <SEP> werden <SEP> in. <SEP> 300" <SEP> ,em3 <SEP> Essigester <SEP> ge  löst <SEP> und <SEP> unter <SEP> Eiskühlung <SEP> mit <SEP> "Salzsäuregas
<tb>  gesättigt. <SEP> Nach <SEP> zweitägigem <SEP> Stehen <SEP> dampft
<tb>  man <SEP> im <SEP> Vakuum <SEP> bis <SEP> zur <SEP> ISirup.dicke <SEP> ein <SEP> und
<tb>  schüttelt <SEP> den <SEP> Rückstanid. <SEP> - <SEP> bevor <SEP> iloph <SEP> VCri-              sta.llisation    eintritt - mit 80 cm' 20 %     i.ber          Natriumbisulfit    - Lösung     etwa    eine halbe  Stunde.

   Nach     Zugabe    von Äther trennt man  die     Bisulfitschicht    ab. Die ätherische 'Schicht  zieht man mit 30     ein'    und zweimal mit  15 ein;' 20     %iger        Natriumbisulfit-Lösun-    aus.       Die    vereinigten     Bisulfitauszüge    werden mit       ca..    50     em?    konzentrierter Salzsäure versetzt.

    Nach wenigstens     12stündigem    Stehen wird  das     abgeschiedene        Chlorhydrat    des     m-Me-          thoxy-m-dioxy-p-dioxy-fuehsons        abfiltriert,     mit wenig     10%iger,Sa.lzsäure        gewaschen    und  im Vakuum getrocknet. Die Rohausbeute be  trägt 22 bis 26 g. Zur     Umkristallisation    kann  man heisses Azeton     verwenden,    zu welchem  bis zur     Trübung    Chlorkohlenstoff     gegeben     wird.

   Nach einigen Tagen scheidet sich das  Chlorhydrat in dunklen.     metallischen    Kri  stallen     t    aus, welche einen     Zersetzungspunkt     um 165 bis<B>170'</B> aufweisen. In alkoholhalti  gem<I>W</I>asser löst sieh das Produkt mit tief  roter Farbe. die bei     Alka.lizusatz    in rein Blau       umschlägt.    Die     alkalischen        Lösungen    oxydie  ren sich leicht an der Luft.  



  2.     50g        3;3'-4,4',4"-Pentaoxy-3"-methoxy-          triphenylmetha.n    und 35 g     Benzoylperoxvd     werden in 250 g     Essigester        geläst    und unter       Eiskühlung    mit     Salzsäuregas        gesättigt.    Nach  20     ständigem    Stehen engt man im Vakuum  ein und versetzt den Rückstand mit     wenig     Essigester mit     einem    Salzsäuregehalt von  etwa Mo. Nach Stehen tritt langsame Kri  stallisation ein.

   Die     a.bfiltrierten    Kristalle  werden mit 1.0 %     iger        Natriumacetat-Lösung     und viel Essigäther     geschüttelt,    die     Kssig-          ätherschicht    getrennt und eingetrocknet. Den  Rückstand nimmt man in wenig     absolrt-          tem    Alkohol auf und     gibt        Diäthylamin    im  Überschuss zu.

   Auf Versetzen     mit    trockenem       Alther    scheidet sich die mit     Diäthyla.min        ge-          bildete        Additionsverbindung    des     Tetraoxy-          monomethoxy-fuchsonss    in tiefblauen     Kriställ-          ehen    aus. Diese     Additionsverbindung    ist in  Wasser leicht löslich. Das freie Fuchsen wird  daraus abgeschieden, indem man zum Bei  spiel die     Additionsverbindung    in Wasser auf  löst und mit     Essigsäure    ansäuert.

   Das freie  Fuchsen scheidet sich dabei aus und wird    durch Filtrieren, Waschen mit Wasser und  Trocknen     erhalten.     



  Das Produkt des Verfahrens ist eine neue       Verbindung.     



  3, Man verfährt wie im Beispiel 1 und       digeriert    dann das aus     Azeton    umkristalli  sierte Chlorhydrat in 100 cm' Wasser und  30 cm' 20 %     iger        Natriumazetat-Lösung    unter  Rühren     auf    dem     Wasserbade.    Das ausge  schiedene freie     Fuehson    wird in Essigester       aufgenommen,    die     getrennte        Essigätherschieht          über    Natriumsulfat getrocknet, auf etwa  <B>70</B> ein' eingedampft und     noch    warm mit       4.-5    cm' Chloroform versetzt.

   Nach     .Stehen          kristallisiert        das    Mono -     methoxy    -     tetraoxy        -          fuchson    in dunklen Kristallen. Es     schmilzt,     bei     etw=a    119   unter     Zersetzung.    Das freie       Fuchaon    löst     .sich    leicht in Alkohol, Azeton.       Essigaster,    Äther. dagegen schwer in     Benzol.          Chloroform.    Chlorkohlenstoff.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von m-Me- tboxy-m-dioxy-p-dioxy-fuehson, dadurch ge kennzeichnet, dass man 3 - Methoxy - 3'.3" - 1',4"-pentaoxy - triphenylmethan der Oxyda tion unterwirft. Das Produkt des Verfahrens stellt dunkle -Kristalle dar und schmilzt je nach der Art des Erhitzens unscharf bei etwa 119 unter Zersetzung;

   es löst. sich in Alkalien mit blauer Farbe, in Säuren mit roter Farbe; es gibt mit Mineralsäuren farbige, in Wasser kaum lösliche, mit Alka.libisulfiten praktisch farblose wasserlösliche, gut kristallisierende :%,dditionsverbindungeu. Es :Soll in der Heilkunde verwendet wer den.

   UNTERANSPRÜCHE- 1. Verfahren nah Pa.tent < i.nspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das 3-Methoxy- 3'.3"- 4.-1',l-"- pentaoxy - triphenylmetha.n, ohne es aus dem Rea'ktionsgemiseh. in wel chem es entstanden ist. zu isolieren, der Oxydation unterwirft. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxydations mittel organische Peroxyde verwendet, 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ,gekennzeichnet, dass man die Oxydation in Essigester als Verdünnungemittel aus führt. 4.

   Verfahren nach Patentanspruoh, dadureh gekennzeichnet, dass man das Fuchson aus dem Oxydationsgemisch in Form seines mit 'Säuren :gebildeten Additionsproduktes abscheidet und aus,dem Additionsprodukt nachher die Säurekomponente wieder ab spaltet. 5.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, -dass man das Fuchson aus .dem Oxydationsgemisoh in Form seines mit Alkalibisulfiten gebildeten Additions- produktes abscheidet und aus .dem Add- tionsprodukt die Alkali - bisulfit - kompo- nente wieder abspaltet.