CH298134A - Verfahren zur Herstellung von 3 (a)-Acetoxy-11-Keto-12-brom-24,24-diphenyl- 20:22, 23:24-choladien. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von<B>3</B> (a)-Aectoxy-II-Keto-12-brom.24,24-  
EMI0001.0001     
  
    diphenyl./\" <SEP> :22, <SEP> 23:24.choladien.       In der     sch-v#,eiz.    Patentschrift     Nr.   <B>284798</B>  ist ein Verfahren beschrieben, gemäss welchem  man durch Behandlung von     3,9-Epoxy-11-keto-          24,24-diphenyl-A-23-choleii    mit     Essigsäure-          anhydrid    und Bromwasserstoff das 3(a)       Aeetoxy-11-ke,to-12-brom-24,24-diphenyl-A23-          cholen    erhält.

    
EMI0001.0010     
         Beispiet:     <B>9,476 g (0,015</B>     Mol)        3(a)-Acetoxy-11-keto-          12-brom-24,24-diphenyl-A        23--cholen    (F.<B>176</B> bis       17711)    wurden in<B>100</B>     ems    gereinigtem     Kohlen-          stofftetrachlorid,    und zwar in einem Rund  kolben von<B>300</B>     cm3    Fassungsvermögen, gelöst  und die Lösung     züm    Sieden erhitzt.<B>2,675 g</B>  <B>(0,015</B>     Mol)

          N-Brom-succinimid    wurden     züi-          gefügt    und die Lösung 20 Minuten lang unter       Rückfluss    erhitzt, wobei der Kolben in Be  rührung mit einer     200-Watt-Glühlal-npe    war.

    Die Lösung wurde auf Raumtemperatur ab  gekühlt, und es wurden ihr<B>5,0</B>     Natriumacetat,       Es wurde nun gefunden,     dass    man das  ebenfalls noch nicht bekannte     3(a)-Acetoxy-          11-keto-12-brom-24,24-diphenyl-A        20:22,23:

  24-          *elioladien    erhält, wenn man gemäss     vorliegen*   <B>-</B>  der Erfindung Auf das oben genannte     3(a)-          Acetoxy   <B>- 11 -</B>     keto        -127brom-24,24-diphenyl-,d        2,3-          cholen        N-Brom-succinimid    einwirken     lässt    und       Bromwasse-rstoff    abspaltet.  
EMI0001.0044     
    gelöst in<B>1.00</B>     em3    Eisessig, zugefügt, worauf  die Lösung im Vakuum auf etwa<B>25</B>     ems     konzentriert wurde.

   Dann -wurden<B>50</B>     em3     Eisessig zugefügt, die' Lösung nochmals im       Vakuuni    auf etwa<B>25</B>     em3    konzentriert und  dann<B>30</B> Minuten lang unter     Rückfluss    erhitzt.  Das Lösungsmittel wurde dann im. Vakuum  entfernt und der Rückstand zwischen Benzol  und Wasser aufgeteilt. Die     Benzollösung     wurde mit Wasser,     Natriumcarbonatlösung     und wieder mit Wasser gewaschen und durch  Natriumsulfat filtriert. Nach Entfernung des  Lösungsmittels im Vakuum wurde der Rück-      stand aus     Aceton-Methanol    kristallisiert.

   Aus  beute:<B>6,82 g,</B> F.<B>170</B> bis<B>1720; 0,977 g</B> F. 147  bis<B>1560.</B> Nach zwei     Umkristallisierungen    aus       Aceton-Wassergemisch    wog die zweite Aus  beute an Kristallen 485 mg, Schmelzpunkt<B>170</B>  bis<B>1710.</B> Eine Probe der ersten Ausbeute be  sass nach viermaligem     Umkristallisieren    aus  Aceton einen Schmelzpunkt von<B>179</B> bis     18011.       Das Produkt ist kein reines<B>3</B> (a)     -Acetoxy-          11-keto-12-broni-24,24-diphenyl-A        20:92,23:

  24-          choladien    (Formel     H),    sondern erhält offenbar  etwa 20 bis<B>25 %-</B> des Ausgangsmaterials, das  heisst     3(a)-Acetoxy-11-keto-12-brom-24,24-di-          phenyl-A        23-cholen    (Formel I). Zur Isolierung  der Verbindung der Formel     II    aus diesem  Gemisch kann auf das Gemisch     Bromsuccin-          imid    zur Einwirkung gebracht werden, wo  durch das     21-Brom-derivat    der Verbindung  der Formel     II    entsteht, welches leicht in reiner  Form abgeschieden werden kann.  



  Das erhaltene Produkt der Formel     II    hat  den Schmelzpunkt 174 bis 176,40<B>C.
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  </B>  
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  <B>A</B>     max.   <B>305</B>     mu.    Es soll als Zwischen  produkt zur Herstellung von     Nebennieren-          Hormonen    verwendet werden.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung von 3(a)- Acetoxy <B>- 11 -</B> keto <B>-</B> 12<B>-</B> brom <B>-</B> 24,24<B>-</B> diphenyl- A 20:22, 23:24-eholadien, dadurch gekennzeich net, dass man auf 3(a)-Acetoxy-11-keto-12- brom-24,24-diphenyl-A23-cholen N-Brom- succinimid einwirken 'lässt und Bromwasser stoff abspaltet.

   Das erhaltene Produkt hat den Schmelz punkt 174 bis 176,411 <B>0. A</B> max. <B>305</B> mu. Es soll als Zwischenprodukt EMI0002.0044 zur Her stellung von Nebennieren-Hormonen verwen det werden. UNTERANSPRÜCHE: <B>1.</B> Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch<B>1,</B> dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel Kohlenstofftetrachlorid verwendet wird.

   <B>3.</B> Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen<B>1</B> und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass die Reaktion bei Siede temperatur durchgeführt wird.