CH204715A

CH204715A - Verfahren zur Herstellung eines chromierbaren Farbstoffes der Triarylmethanreihe.

Info

Publication number: CH204715A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1936-03-27
Filing date: 1937-03-25
Publication date: 1939-05-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines chromierbaren Farbstoffes der Triarylmethanreihe. In dem Schweizer Patent Nr. 198713 und Zusatzpatenten sind sehr klare chromierbare Farbstoffe der Triarylmethanreihe beschrieben,

die erhalten werden durch Kondensation von 1 Mol eines Oxytrimellitsäureanhydrids oder der äquivalenten Menge der freien Säure mit 2 Mol eines N-substituierten m-Aminophenols oder durch Kondensation von einem Mol einer Benzoylbenzoesäure, die durch Kondensation von je einem Mol der genannten Verbindungen erhältlich ist,

mit einem Mol eines N-substi- tuierten m-Aminophenols oder mit einem Mol einer Resorcylsäure.

In Erweiterung dieses Erfindungsgedan kens wurde nun gefunden, dass man ebenfalls sehr klare, chromierbare Farbstoffe der Tri- arylmethanreihe erhält, wenn man 1 Mol der 5-Hydroxy-benzol-1.2.4-tricarbonsäure (5- Hydroxy-trimellitsäure) oder der 3-Hydroxy- benzol-1.2.4-tricarbonsäure oder die äqui valente Menge der entsprechenden Säurean- hydride mit 2 Mol einer m-Dioxy-Verbindung,

welche ein reaktionsfähiges Kern-Wasserstoff- atom besitzt, z. B. durch Schmelzen bei Tem peraturen zwischen 150 und 200 C, konden siert oder wenn man ein Mol einer Benzoyl- benzoesäure, die durch Kondensation von einem Mol einer der genannten Hydroxy-trimellit- säuren mit nur 1 112o1 einer m-Dihydroxy- Verbindung, die ein reaktionsfähiges Kern- Wasserstoffatom besitzt,

erhältlich ist oder 1 Mol eines Halogenierungsproduktes einer solchen Benzoylbenzoesäure mit 1 Mol einer m-Dihydroxy-Verbindung mit reaktionsfähi gem Kern-Wasserstoffatom, z. B. durch Schmel zen bei Temperaturen zwischen 150 und 200 C kondensiert. Hierbei können auch Konden sationsmittel, wie z. B. konzentrierte Schwefel säure oder p-Toluolsulfosäure, verwendet wer den, wobei dann die Reaktionstemperatur niedriger, zum Beispiel zwischen 70 und 140' C, gehalten werden kann. Die Produkte können auch nachträglich halogeniert werden.

Die neuen Farbstoffe färben die tierische Faser aus saurem Bade in sehr klaren gelben bis roten Tönen; durch Naehchromieren werden die Echtheitseigenschaften wesentlich ver bessert. Die Farbstoffe eignen sich auch für den Chromdruck auf Baumwolle. Auch lassen sich die Farbstoffe in Substanz chromieren, wobei sie in die entsprechenden Chromkom- plexsalze übergehen und als solche aus sau rem Bade die Faser in sehr klaren Farbtönen färben, die, ohne nachzuchromieren, guteEcht- heitseigenschaften besitzen.

Die Farbstoffbildung geht vermutlich zum Beispiel folgendermassen vor sich:
EMI0002.0009
Die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhältlichen Farbstoffe sind neu, zum Beispiel werden Farbstoffe folgender ver mutlicher Formel erhalten
EMI0002.0010
worin die Kerne R Substituenten, wie z. B. Hydroxy, Methogy, Halogen, Carboxy oder Sulfo oder einen ankondensierten Benzolkern in den Stellungen X enthalten können und worin ein Y Hydroxy und das andere Y Wasserstoff bedeutet.

Die gleichen Farbstoffe können auch durch eine chinoide Konstitution charakterisiert wer den, wie folgt:
EMI0002.0021
worin die Werte R, X und Y die obige Be deutung haben. Es ist nicht mit Sicherheit bekannt, ob die Hydroxytrimellitsäuren in der angenommenen Weise reagieren. Es ist möglich, dass sich Isomere der oben gekenn zeichneten Stoffe bilden von der Formel
EMI0002.0024
oder der entsprechenden chinoiden Konsti tution, worin die Werte R, g und Y die obige Bedeutung haben, oder dass die Produkte Ge mische von Isomeren der angegebenen For meln sind.

Gegenstand des vorliegenden Zusatzpaten tes ist ein Verfahren zur Herstellung eines chromierbaren Farbstoffes der Triarylmethan- reihe, welches dadurch gekennzeich riet ist, dä,ss man 1 Mol 5-Oxytrimellitsäureanhydrid mit 2 Mol Resorcin kondensiert.

<I>Beispiele:</I> 1. 21 Gewichtsteile 5-Oxytrimellitsäure- anhydrid und 22 Gewichtsteile Resorcin wer den fein verrieben und geschmolzen. In die Schmelze rührt man 7 Gewichtsteile ent wässertes Zinkchlorid ein und erhitzt 4-5 Stunden lang auf 180-190 C. Während dieser Zeit wird die Schmelze fest. Nach dem Erkalten wird fein pulverisiert und mit 100 Gewichtsteilen etwa 5prozentiger Salz säure längere Zeit in der Wärme digeriert. Der gelbe Rückstand wird warm abgesaugt, in Sodalösung gelöst, die Lösung filtriert und der gelbe Farbstoff aus der orangeroten Lö sung mit verdünnter Salzsäure ausgefällt.

Zur weiteren Reinigung kann der Farbstoff aus wässrigem Alkohol umgelöst werden. Durch Auflösen mit der erforderlichen Menge Na- triumbiearbonat in Wasser und Eindampfen erhält man das leicht lösliche orangerote Na triumsalz.

Der Farbstoff färbt aus saurem Bade die tierische Faser in sehr klaren gelben Tönen, die in ihren Eigenschaften durch Nachchro- mieren sehr verbessert werden.

2. Kondensiert man 1 Mol 5-Oxytrimellit- säureanhydrid mit nur 1 Mol Resorcin bei tieferer Temperatur als sie im Beispiel 1 be schrieben ist;

und zwar solcher, bei der noch keine nennenswerte Farbstoffbildung statt findet, so erhält man 1-(2'.4'-Dioxybenzoyl)- o-oxycarboxy-2-benzoesäure von wahrschein lich folgender Konstitution
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32 Gewichtsteile der so erhaltenen Ben- zoylbenzoesäure werden mit 20 Gewichts teilen Resorein 4-5 Stunden lang bei 180 C verschmolzen. Die gelbe Schmelze wird nach dem Erkalten pulverisiert und in verdünnter Natronlauge gelöst. Die Lösung wird zum Sieden erhitzt und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der gelbe Niederschlag wird nach dem Erkalten abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.

Man kann den Farbstoff nö tigenfalls aus wässrigem Alkohol umlösen. Durch Auflösen in verdünnten Alkalien und Eindampfen der Lösung erhält man das leicht lösliche Natriumsalz. Der so erhaltene Farb stoff ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff identisch.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines chromier- baren Farbstoffes der Triarylmethanreibe, da durch gekennzeichnet, dass man 1 Mol 5-Oxy- trimellitsäureanhydrid mit 2 Mol Resorcin kondensiert. Der so erhältliche Farbstoff färbt aus saurem Bade die tierische Faser in sehr kla ren gelben Tönen, die durch Nachchromieren in ihren Echtheitseigenschaften verbessert werden. UNTERANSPRüCHE 1.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktions komponenten durch 4-5 Stunden langes Schmelzen in Gegenwart von wasserfreiem Zinkchlorid bei<B>180-1900</B> C kondensiert. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktions komponenten zunächst zur entsprechenden 1-(2' . 4'-Diogybenzoyl)-o-oxycarboxy-2-ben- zoesäure kondensiert und diese durch wei teres Verschmelzen mit Resorcin zum Farb stoff kondensiert. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Benzoy lbenzoesäure mit Resorcin in Gegenwart von konzentrierter Schwefel säure kondensiert. 4.

Verfahren nach .Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man alsKondensations- mittel konzentrierte Schwefelsäure ver wendet.