CH206618A - Verfahren zur Herstellung eines 3-Acetoxy-17-oxy-17-phenyl-äthinyl-androstens. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines 3-Acetoxy-17-oxy-17-phenyl-äthinyl-androstens.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines 3-Acetoay-17-ogy-17-phenyl-äthinyl-androstens. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines 3-Acet- ogy-17-ogy-17-phenyläthinyl-@androstens, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man De hydroandrosteron, ein Acetylierungsmittel und Phenylacetylen aufeinander einwirken l ässt.
Das Verfahren kann entweder so durch geführt werden, dass man Dehy.droandro- steron mit einem acetylierenden Mittel in .die Monoacetylverbindung überführt und diese mit Phenylaoetylen umsetzt, oder indem man zunächst aus Dehydroandrosteron und Phenylaoetylen die Phenyläthinylverbindung herstellt und anschliessend aoetyliert.
Vorteilhafterweise führt man die Um, eetzung mit .dem Phenylacetylen in An wesenheit eines Alkalimetalles, wie Natrium, Lithium usw. oder von Alkaliverbindungen, wie Alkaliamiden, Alkoholaten und dergl., durch.
Die neue Verbindung soll als Arznei mittel, sowie als Zwischenprodukt zur Her- Stellung von Arzneimitteln Verwendung fin den.
<I>Beispiel:</I> Zu 1,65 g Natriumdraht und 20 cm3 wasserfreiem Äther lässt man innerhalb von 15 Minuten 7,3,2 g @henyl:arcetylen in 20 cm' Äther gelöst eintropfen. Unter schwacher Erwärmung bildet sich das Phenylacetylen- natrium. Nach einer halben 'Stunde gibt man unter stetem Rühren und unter Eiskühlung 7,9g Dehydroandrosteronacetat,
das vorher durch Behandlung von Dehydroandrosteron mit einem Aoetylierungsmittel hergestellt wurde, gelöst in 20 cm3 Benzol, hinzu. Nach 16stündigem Rühren wird auf Eis gegossen Und das Reaktionsprodukt ausgeäthert. Der Äther wird mit Säure und Wasser gewaschen und nach dem Trocknen mit Magnesiumsulfat verdampft.
Der Rückstand wird zur Entfer nung des nicht in Reaktion getretenen Phe- nylacetylens bei<B>50'</B> und 2 mm Druck län gere Zeit erwärmt. Nun wird in Methanol aufgenommen und mit einer Lösung von 3 g Semicarbazi.dacetat in Methanol eine Stunde zum schwachen Sieden erwärmt. Es fallen 1,5 g Semiearba.zon aus.
Die Mutterlauge des Semicarbazons wird in Wasser gegossen und ausgeä-thert. Den Ätherrückstand kri stallisiert man aus einem Gemisch von Cvclo- hexan und Hexan um. Das Produkt zeigt einen Schmelzpunkt von 161-165 und be steht aus einem Gemisch von 3-Acetoxy-l7- oxy- und 3,17-Dioxy-17-phenyläthinyl-andro- sten. Durch Acetylierung erhält man daraus die reine 3-Acetoxy-'@Terbindung.
Zu diesem Zweck wird 1 g des Gemisches in 20 eng Pyridin gelöst und mit 10 cm' Essigsäureanhydrid versetzt. illan lä.sst 24 Stunden in der Kälte stehen. Dann wird in Äther aufgenommen und der Äther mit Schwefelsäure, Alkali und Wasser ge waschen. Nach dem Trocknen mit '_llagne- siumsulfat wird der Äther verdampft. Der Rückstand wird aus Hexa.n kristallisiert.
Es wird das reine 3-Acetoxy-17-oxy-17-phenyl- äthinyl-androsten vom Schmelzpunkt 144' erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines 3-Acet- oxy-17-oxy-17-phenyl-äthinyl-androstens, da durch gekennzeichnet, dass man Dehydro- androsteron, ein Acetylierungsmittel und Phenylacetylen aufeinander einwirken lässt. Die neue Verbindung bildet bei 1-l4 schmelzende Kristalle. U\ TERAN SPRü C11E 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst De- hy droandrosteron mit einem acetylieren- den Mittel zum Monoacetat umsetzt und auf letzteres Phenylacetj#len einwirken lässt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkung des Phenylacetylens in Gegenwart eines Alkalimetalles erfolgt. 3.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkung des Phenylacetylens in Gegenwart einer Alkaliverbindung erfolgt. 4. Verfahren nach Patentansprueh und Un teranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, da.ss die Einwirkung des Phenylaeetylens in Gegenwart eines Alkaliamids erfolgt. 5. Verfahren nach Patentanapruch und Un teranspruch 3, dadurch gekennzeichnet.dass die Einwirkung des Phenylacetylens in Gegemvart eines Alkalialkoholats er folgt.
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| CH206618D CH206618A (de) | 1935-11-22 | 1936-11-23 | Verfahren zur Herstellung eines 3-Acetoxy-17-oxy-17-phenyl-äthinyl-androstens. |
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