CH223473A - Procédé de déshydratation de liquides aqueux contenant de l'acide acétique. - Google Patents

Description

  Procédé de déshydratation de liquides aqueux     contenant    de l'acide acétique.    Dans le brevet principal, la demanderesse  a décrit un procédé de déshydratation con  tinue des solutions acétiques contenant éven  tuellement de l'anhydride; selon ce procédé,  on utilise un ensemble de liquides entraî  neurs ajoutés une fois pour toutes dans l'ap  pareil et qui comprend, d'une part, un ester  acétique, comme par exemple l'acétate  d'éthyle et, d'autre part, un entraîneur auxi  liaire sensiblement insoluble dans l'eau et  avec laquelle il forme un mélange     hétéro-          azéotropique    bouillant plus bas que     l'hétéro-          azéotrope    ester-eau.

   On constitue ainsi dans  la colonne en marche normale deux zones  distinctes situées au-dessus de l'alimentation  en produits à déshydrater. Dans l'une de ces  zones travaille l'ester qui a pour rôle d'em  pêcher la montée de l'acide et éventuelle  ment de l'anhydride vers le haut de la co  lonne. Dans la     deuxième    zone travaille l'en  traîneur supplémentaire, qui s'empare de  l'eau apportée par l'ester et la conduit dans  le décanteur où, grâce à son insolubilité, l'eau    se sépare sans difficulté, même en présence  d'impuretés volatiles solubles.  



  La demanderesse a trouvé que le même  principe peut s'appliquer aux solutions  d'acide acétique et, éventuellement, d'anhy  dride, qui renferment de fortes proportions  d'un ester acétique,     telles    qu'on les obtient,  par exemple, par extraction des solutions acé  tiques aqueuses ou par oxydation de l'acétal  déhyde en présence d'acétate d'éthyle.  



  La présente addition a donc pour objet  un procédé     continu    de déshydratation de Ii=       quides    aqueux contenant de l'acide acétique  et renfermant en outre une forte proportion  d'un ester acétique, par distillation dans une  colonne à distillation     continue,    caractérisé en  ce que la distillation est effectuée en présence  d'un ensemble de liquides entraîneurs com  prenant, d'une part, le même ester que celui  contenu dans le liquide introduit, et qui em  pêche l'entraînement de l'acide acétique dans  les vapeurs et, d'autre     part,    un     entraîneur          auxiliaire    chargé une fois pour toutes et      formant, dans les conditions de travail,

   un  mélange azéotropique contenant de l'eau et       bouillant    plus bas que l'azéotrope ester-eau,  et en ce qu'on extrait continuellement de la  colonne une quantité dudit ester correspon  dant à celle qu'apporte le liquide aqueux.  



  Pour effectuer cette élimination, on ne  saurait songer à extraire l'ester en excès  dans le décanteur habituel     placé    en tête de  colonne, comme on le fait communément dans  tous les procédés de déshydratation     azéotro-          pique    utilisant un ester seul, on déterminerait  ainsi à travers la colonne, le condenseur et le  décanteur, un flux continu d'ester qui s'oppo  serait à la formation des deux zones opéra  toires caractéristiques de l'invention et on  perdrait le bénéfice de la présence prépondé  rante, dans le décanteur, de l'entraîneur auxi  liaire insoluble.  



  Avantageusement, on peut éliminer la  difficulté en soutirant l'ester en excès, de pré  férence sous forme liquide, dans la zone mé  diane où travaille l'ester seul, c'est-à-dire en  un point où le liquide qui bout sur les pla  teaux ne renferme pas d'entraîneur auxi  liaire. Il est avantageux d'effectuer ce sou  tirage d'ester sur un plateau de capacité  accrue, spécialement aménagé dans cette zone  et constituant une réserve de liquide.  



  Le produit ainsi soutiré est constitué par  de l'ester hydraté. Il peut être soit réutilisé  directement comme solvant lorsqu'il s'agit de  l'extraction de l'acide acétique de ses solu  tions diluées, soit au préalable déshydraté,  par distillation ou par tout autre moyen, lors  que le liquide traité provient de l'oxydation  de     l'acétaldéhyde    en présence d'acétate  d'éthyle d'après les procédés connus.  



  Le dessin annexé représente une forme  d'exécution de l'appareillage pour la mise en       oeuvre    de la présente addition.  



  <I>Exemple 1:</I>  Dans une colonne A munie d'un     conden-          seur    B et d'un décanteur C, et chargée d'une  quantité convenable d'acétate d'éthyle et  d'une essence sélectionnée bouillant entre 84    et 85  , on introduit par le tuyau 1 un mé  lange constitué par:  
EMI0002.0009     
  
    Acétate <SEP> d'éthyle <SEP> <B>82%</B>
<tb>  Acide <SEP> acétique <SEP> 10
<tb>  Eau <SEP> 8       qui provient de l'extraction d'une solution  acétique diluée au moyen d'acétate d'éthyle,  conformément aux procédés connus.  



  L'appareil étant en ordre de marche nor  male, il se forme dans la colonne, comme ex  posé dans le brevet principal, deux zones a  et b, dans lesquelles travaillent respective  ment l'acétate d'éthyle, d'une part, et l'es  sence, d'autre part. L'eau est     séparée    par       décantation    dans le décanteur C et     éliminée     par le tuyau 3. Par le tuyau 6, ou     soutire     de la partie     médiane    de la zone a une quan  tité de liquide,     réglée    par le robinet 6' et qui  correspond à la quantité     d'acétate    d'éthyle  introduite dans la colonne par le mélange  alimentaire.

   Le liquide soutiré en 6 après re  froidissement en H est extrait de l'appareil  par le     tuyau    9 et le robinet 9', puis après  décantation éventuelle, renvoyé immédiate  ment à la batterie     d'extractf    on.  



  A la base de la colonne A, on recueille en  5 l'acide acétique anhydre.  



  <I>Exemple 11:</I>  On introduit par le tuyau 1 dans la co  lonne A un mélange constitué par:  
EMI0002.0019     
  
    Acétate <SEP> d'éthyle <SEP> 64,5%
<tb>  Eau <SEP> <B>3,9%</B>
<tb>  Acide <SEP> acétique <SEP> 10,6 <SEP> %
<tb>  Anhydride <SEP> acétique <SEP> 21 <SEP> %       La colonne étant en ordre de marche nor  male, on soutire, par le tuyau 6 et le robinet  6', une     quantité        d'acétate    d'éthyle correspon  dant à celle apportée par     l'alimentation.    Ce       liquide    qui, en dehors de l'acétate d'éthyle,  renferme une petite quantité d'eau, est re  froidi en H, puis envoyé dans un décan  teur D, il se sépare là en deux couches  qui sont     traitées    respectivement,

   suivant la      technique ordinaire, dans deux     colonnettes     E et F en tête desquelles on obtient le mé  lange azéotropique binaire acétate     d'éthyle-          eau    qui est renvoyé     en.    D, tandis     qu'on    re  cueille séparément l'eau en 7 à la base de la  colonnette E et l'acétate d'éthyle en 8 au pied  de la colonnette F. Ce dernier est renvoyé  dans le cycle de fabrication.  



  Dans le cas où on utilise, comme entraî  neur auxiliaire, un corps comme le     cyclo-          hexane    formant, dans les conditions de tra  vail, un mélange azéotropique ternaire conte  nant de l'eau et bouillant plus bas que     l'azéo-          tropique    ester-eau, on peut, au lieu de con  denser en G et de retourner au décanteur D  le mélange ester-eau obtenu en tête des co  lonnettes E et F, l'envoyer directement dans  le     condenseur    B de la colonne principale, ce  qui permet de simplifier l'appareillage.  



  Le dispositif qui vient d'être décrit est le  plus avantageux, car il permet d'éliminer       gratuitement    l'eau soutirée par le tuyau 6 en  même temps que l'ester et de soulager ainsi,  dans une importante mesure, le travail de  déshydratation dans la colonne principale.  



  Toutefois, on ne sort pas du cadre de  l'invention en apportant des variantes dans  le mode de traitement du liquide soutiré  en 6.  



  En particulier, lorsque la proportion d'eau  contenue dans le produit soutiré est insuffi  sante pour permettre une décantation, on  peut envoyer directement le produit soutiré  dans une colonnette unique à la base de la  quelle on recueille l'ester anhydre, tandis  qu'en tête s'échappe le mélange azéotropique  ester-eau, qui peut être renvoyé dans la zone  a de la colonne principale au-dessus du point  de prélèvement, soit condensé directement  dans le condenseur B, suivant que les va  peurs issues de la colonne principale renfer  ment ou non de l'ester.  



  L'ester soutiré peut être déshydraté par  un moyen autre que la distillation. On peut,  par exemple, le traiter directement dans une  petite tour de lavage contenant un produit  déshydratant quelconque.    Enfin, on peut, sans     sortir    du cadre de  l'invention, prévoir dans la zone a un plateau  spécial permettant la décantation à chaud du  liquide à l'intérieur même de la colonne con  formément au dispositif décrit dans le bre  vet français no 832892. Dans ce cas, on sou  tire par le tuyau 6 la couche supérieure obte  nue par décantation à chaud, c'est-à-dire un  produit très enrichi en ester, qu'une simple  ébullition dans une colonnette unique suffit à  déshydrater parfaitement.

   On peut .également  trouver avantageux d'extraire, outre la cou  che supérieure du décanteur à chaud, une  certaine proportion de couche aqueuse, qui  est rejetée après récupération, par distillation,  de l'ester dissous, ce qui soulage d'autant le  travail de la colonne principale.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé continu de déshydratation de li quides aqueux contenant de l'acide acétique et renfermant en outre une forte proportion d'un ester acétique par distillation de ce liquide dans une colonne à distillation con tinue, caractérisé en ce que cette distillation est effectuée en présence d'un ensemble de liquides entraîneurs comprenant, d'une part, le même ester que celui contenu dans le liquide introduit, et qui empêche l'entraîne ment de l'acide acétique dans les vapeurs, et, d'autre part, un entraîneur auxiliaire chargé une fois pour toutes et formant, dans les con ditions de travail, un mélange azéotropique contenant de l'eau et bouillant plus bas que l'azéotrope ester-eau,

   et en ce qu'on extrait continuellement de cette colonne une quantité dudit ester correspondant à celle qu'apporte le liquide aqueux. SOUS-REVENDICATIONS.- 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'ester que l'on retire de la colonne est prélevé dans la zone de celle-ci où il travaille seul. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'ester retiré de la colonne est utilisé directement pour extraire l'acide acétique de ses solutions. 3.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le produit retiré de la co lonne est envoyé dans une colonne auxiliaire à la base de laquelle on recueille l'ester an hydre, tandis que le mélange azéotropique ester-eau obtenu à son sommet est retourné dans la colonne principale.