CH224364A

CH224364A - Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes der Naphthalimidreihe.

Info

Publication number: CH224364A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1938-07-27
Filing date: 1939-07-14
Publication date: 1942-11-15

Description

Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 219657. Verfahren zur Herstellung eines Itüpenfarbstoffes der Naphthalimidr eihe. Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Herstellung eines Küpenfarb- stoffes der Naphthalimidreihe, welches da durch gekennzeichnet ist, dass man 3-Meth- oxy-naphthalmethylimid - 4 - thioglykolsäure der Formel
EMI0001.0011
mit einem alkalischen Kondensationsmittel, z.

B. mit einem Atzkali in Gegenwart einer flüssigen, aromatischen oder heterocyclischen Base, wie z. B. Anilin, Dimethylanilin, Pyridin oder Chinolin, in der Wärme, zweck mässig bei Temperaturen etwa zwischen 80 und 200' C, behandelt und die so entstehende alkalilösliche Verbindung durch Behandeln miteinem Oxydationsmittel, z.

B. durch Behan deln der erwärmten alkalischen Lösung mit Natriumhypochlorit, Kaliumferricyanid oder Ammonpersulfat, oder durch Einwirkung von Luft auf die alkalische Lösung, oder in ver dünnter Essigsäure durch Wasserstoffsuper oxyd, oder mittels Schwefelsäure, zum Kü- penfarbstoff kondensiert.

Beispiel: 50 Gewichtsteile 3-Methoxy-naphthal- methylimid - 4 - thioglykolsäure (erhältlich durch Umsetzung von 3-Methoxy-4-brom- naphthalimid mit Schwefelnatrium zum ent sprechenden Mercaptan,

Überführung dieser Verbindung in die Thioglykolsäure durch Reaktion mit Monochloressigsäure und Me- thylierung der so erhaltenen 3-Methoxy- naphthalimid - 4 - thioglykolsäure durch Be handlung mit p-Toluolsulfosäuremethylester in alkalischer Lösung;

kristallisiert aus Eis essig in haarfeinen, gelben Nädelchen vom Schmelzpunkt237-239' C) werden mit 200 Gewichtsteilen gepulvertem Atzkali in 2000 Gewichtsteilen wasserfreiem Pyridin auf 120 bis130' C erhitzt und bei dieser Temperatur einige Stunden, z. B.5-6 Stunden, verrührt. Das Reaktionsprodukt scheidet sich als rot braune, in Pyridin unlösliche Masse ab. Nach einigen Stunden wird abgesaugt, der rot braune Rückstand in Wasser gelöst, von einer geringen Menge grauen, unlöslichen und un- verküpbaren Rückstandes durch Filtrieren befreit und mit verdünnter Salzsäure ange säuert.

Das Kondensationsprodukt scheidet sich als bräunlicher Niederschlag ab; es löst sich in verdünnten Alkalien orangebraun mit gelblichgrüner Fluoreszenz. Seine Lö sungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist orange.

Zur Überführung in den Küpenfarbstoff wird das Zwischenprodukt in verdünnter Na tronlauge gelöst und die Lösung bei 50 bis 60' C mit verdünnter Natriumhypochlorit- Lösung versetzt, bis keine weitere Verände rung mehr erfolgt. Die Fluoreszenz der Lö sung verschwindet dabei, der Farbstoff schei det sich in blauen Flocken aus. Er wird ab filtriert, mit heissem Wasser gewaschen und getrocknet.

Er stellt dann ein dunkelblaues, bronzeglänzendes Pulver dar, löst sich in kon zentrierter Schwefelsäure mit olivgrüner Farbe und fällt beim Verdünnen dieser Lö sung mit Wasser wieder in blauen Flocken aus. Mit Alkali und Natriumhydrosulfit lie fert der Farbstoff eine violette Küpe, aus der Baumwolle in sehr klaren blauen Tönen ge färbt wird. Die Echtheiten der Färbung sind gut.

Die Überführung in den Küpenfarbstoff kann auch ohne Isolierung des Zwischen- produktes auf folgende Weise erfolgen:

Die wässrige, orangebraune Lösung des Konden- sationsproduktes wird essigsauer gestellt, sie nimmt dann eine rotbraune Farbe an, auf Zu satz von etwa 10 Teilen einer Wasserstoff- superoxydlösung entsteht eine gelbbraune Fällung, die beim Erwärmen bis zum Sieden langsam eine grünblaue Färbung annimmt.

Wenn keine Farbvertiefung mehr erfolgt, wird abfiltriert; mit heissem Wasser ge waschen und zur Entfernung alkalilöslicher Nebenprodukte mit verdünnter, heisser Na tronlauge behandelt. Nach abermaligen Wa schen mit Wasser hinterbleibt dann der reine Farbstoff als blauer Rückstand.

Die Überführung des Zwischenproduktes in den Farbstoff kann ferner durch Erwär men des abgeschiedenen Zwischenproduktes bei ungefähr 90-100'C in 70-75%iger Schwefelsäure auf dem Wasserbad erfolgen. Der Farbstoff scheidet sieh aus der braunen Schwefelsäurelösung in blauen Kristallen ab und kann durch Absaugen auf einem Filter stein in reiner Form gewonnen werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Küpen- farbstoffes der Naphthalimidreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man ss-Methoxy-naph- thalmethylimid-4-thioglykolsäure mit einem alkalischen Kondensationsmittel behandelt und die so entstehende alkalilöslisehe Ver bindung durch .Behandeln mit einem Oxyda- tionsmittel

zum Küpenfarbstoff kondensiert. Der neue Farbstoff liefert mit Alkali und Hydrosulfit eine violette Küpe, aus der Baumwolle in sehr klaren blauen Tönen ge färbt wird. UNTERANSPRCCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass mau als alkalisches Kondensationsmittel Atzkali verwendet. 2.

Verfahren nach Patenanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die alkalische Kondensation in Gegenwart einer flüssigen, aromatischen Base vornimmt. 3. Verfahren nach' Patentanspruch. da durch gekennzeichnet, dass man die alkalische Kondensation in Gegenwart einer flüssigen, heteracyclischen Base vornimmt. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die alkalische Kondensation mit Atzkali in Gegenwart von Pyridin bei etwa 120-130' C vornimmt. 5.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man für die Über führung der durch alkalische Kondensation erhaltenen Zwischenverbindung in den Kü- penfarbstoff als Oxydationsmittel Natrium- hypochlorit in einer Lösung in verdünnter Natronlauge verwendet. 6. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Über führung der durch alkalische Kondensation erhaltenen Zwischenverbindung in den Kü- penfarbstoff durch Oxydation mit Wasser- stoffsuperoxyd in essigsaurer Lösung vor nimmt. 7.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, - dass man die Über führung der durch alkalische Kondensation erhaltenen Zwischenverbindung in den Kü- penfarbstoff durch Erwärmen in 70- bis 75 % iger Schwefelsäure bei etwa 90-100' C durchführt.