CH225732A - Verfahren zur Herstellung von Propionyl-(17)-androsten-(4)-on-(3). - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Propionyl-(17)-androsten-(4)-on-(3).Info
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- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
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Description
Verfahren zur Herstellung von Propionyl-(17)-androsten-(4)-on-(3). Im Patent Nr. 223236 ist ein Verfahren zur Herstellung von Propionyl-(17)-andro- sten-(4)-o@n-(3) aus Androsten-(4)-dion-(3,17) über das Pinakon beschrieben, wobei zur Oxydation des letzteren Bleitetraacetat vor gesehen ist. Soll ein anderes Oxydationsmit tel, wie Chromsäure oder Kaliumpermanga nat, verwendet werden, so. wird zweckmässig gemäss dem Verfahren des vorliegenden Pa tentes gearbeitet.
Dieses Verfahren zur Her stellung von Propionyl-(17)-androsten-(4)- o@n-(3) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Androsten-(4)-dion-(3,17) zum 17,17'-Dioxy- pinakon reduziert, das Pinakon in 17,17'-Stel- lung propionyliert, die Kohlenstoffdoppel- bindungen des propionylierten Pinakons durch Anlagerung von Halogen schützt, nun mehr oxydiert,
die gohlenstoffdoppelbindung im so erhaltenen Produkt wieder herstellt und das Propionyl-(17)-androsten-(4)-on-(3) iso liert. Das Endprodukt ist an sich bekannt und' findet in der Hormontherapie Verwen. Jung. <I>Beispiel:</I> Androstenr(4)-dion-(3,17) wird durch Re duktion in das. bei 270-275 C schmelzende 17,17'- Dioxy - pinakon übergeführt. 12 g dieses Pinakons werden in 100 cm' P'yridin gelöst und mit 26 g Propionsäureanhydrid versetzt.
Man lässt das Gemisch 2 Tage stehen, verdünnt darauf mit Wasser, filtriert das ausgeschiedene Pinakondipropionat ab und kristallisiert aus Äthanol-Benzol.
12 g Pinakon-17,17'-:dipropionat werden in 200 em3 Chloroform gelöst und langsam mit der auf 4 Atome berechneten Menge Brom in 80 em7 Chloroform versetzt. Nach Entfernung des Chloroforms im Vakuum wird der Rückstand in einem Gemisch von 180 em9 Äther und 1,2 Liter Eisessig gelöst.
Man versetzt mit 5 g Chromtrioxyd in 100 cm' 90%iger Essigsäure und lässt einige Tage stehen. Darauf verdünnt man mit 2,5 Liter Wasser, filtriert den Niederschlag ab, löst diesen in 280 cm' 80%iger Essig säure und schüttelt die Lösung mit 20 g Zinkstaub einige Stunden bei 25" C. Nach Verdünnen mit viel Wasser wird mit Äther extrahiert.. Die ätherische Lösung wird mit Soda. und darauf mit Wasser gewaschen. ge trocknet und eingedampft. Der Rücktand wird im Hochvakuum sublimiert und das Su- blimat aus verdünntem Methanol umkristalli siert.
Das Propionyl - (17) - androsten - (4) - on-(3) schmilzt bei 121-123 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Propionyl- (17)-an-drosten-(4)-on-(3), dadurch gekenn- zeichnet, dass man Androsten-(4 )-dion-( 3,1 7 ) zum 17,17'-Dioxy-pinakon reduziert, das Pinakon in 17,17'-Stellung pro.pionyliert, die Kohlenstoffdoppelbindungen im propionylier- ten Pinakon durch Anlagerung von Halogen schützt, nunmehr oxydiert,die Kohlenstoff doppelbindung im so erhaltenen Produkt wieder herstellt und das Propionyl-(17 )-an- di-osten-(4)-on-(3) isoliert. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Oxydation mit Chromsäure vorgenommen wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Oxydation mit Kaliumpermanganat durchgeführt wird. 3.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass der Schutz der Koblenstoffdoppelbindungen im propionylier- ten Pinakoci durch Anlagerung von Broin vorgenommen wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, class die Wiederher stellung der Doppelbindung nach erfolgter Oxydation durch Abspaltung von Halogen mittels feinverteiltem Zink durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (3)
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Also Published As
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| CH225731A (de) | 1943-02-15 |
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