CH229609A - Procédé de préparation du thymol. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation<B>du</B>     thymol.       La     présente    invention se     rapporte    à la  préparation du thymol à     partir    de crésol, par  la réaction -de     Friedel-Crafts.     



  Il     existe        plusieurs    procédés de prépara  tion du thymol à     partir    du     crésol.    Quelques  uns de ces procédés sont exécutés à des tem  pératures et à des pressions relativement éle  vées. Les désavantages pratiques des     procédés     dépendant de     températures    ou de pressions  élevées sont bien     connus.     



  Les procédés déjà connus conduisent à des  mélanges d'isomères du thymol, et la sépara  tion du thymol     désiré    de     ues    isomères indé  sirables tels que, par exemple, le     1-oxy-3-          méthyl-5-isopropyl-ben!zène        est    une opération  difficile et impraticable industriellement avec  de     tels    mélanges d'isomères; dans     certains     cas,     cette        isolation    est même impossible.

   On a  décrit, dans le brevet américain no 2064885  de la demanderesse, l'emploi de dichlorure  d'éthylène et de certains autres     hydrocar-          bures    chlorés, comme solvants pour ces réac  tions de     Friedel-Crafts.    L'emploi de basses         températures    a été également indiqué dans  ce brevet.  



  La présente invention     constitue    un pro  grès par rapport à. la     technique    décrite au  brevet     américain    no     2064 & 85.        Jusqu'à    Pré  sent, pour autant     qu'on    :le sait, il     était    néces  saire d'employer du     méta-crésol    pur ou pra  tiquement pur pour la préparation du thy  mol. Grâce à la     présente    invention, on peut  employer des mélanges contenant du méta  crésol pour     obtenir    des .quantités isolables  de     thymol,    avec des rendements industriels.

    On peut employer pour préparer du thymol  sur une échelle     pratique,    par le présent pro  cédé, du     "méta-para=crésol        80-:        20",_    tel -que  disponible sur le marché,     c'est-,à-dire        un    mé  lange de méta-crésol et de     para-crésol    con  tenant 80 parties de     -m-orésol    et 20     parties     de     p-crésol,    en poids, ou même :du     "m-p-          crésol    60 :

   40".     L'utilisation    sur une échelle  industrielle d'un mélange de méta- et .de  para-crésols, facilement     obtenables    et de prix       relativement    bas, au lieu du     méta-crésol    pur  beaucoup     plus        coûteux,    constitue     sans    aucun      doute un progrès technique de la fabrication  du thymol.  



  Un autre avantage du présent procédé est  que des rendements pratiquement élevés en  thymol peuvent être obtenus. D'autres buts  et avantages de la présente invention ressor  tiront pour l'homme du métier de la présente  description.  



  L'invention a. pour objet un procédé de  préparation du     thy    mol par réaction de     in-          crésol    ou d'un mélange contenant du     in-          crésol,    avec un agent     isopropy        lant,    en pré  sence d'un catalyseur de la réaction de       Friedel-Crafts,    à des températures comprises  entre - ?0" C et 0  C.

   Ce procédé est carac  térisé en ce que l'on conduit ladite réaction  en présence     d'im    liquide inerte formé au  moins en partie par un hydrocarbure chloré  inerte, la quantité employée de cet hydrocar  bure correspondant à celle comprise entre     5()     et 100 gr     d'hydrocarbure    par mol de cré  sol     total    traité.  



  On a trouvé que dans le procédé de prépa  ration du thymol par réaction de     m-crésol     (ou d'un mélange de     crésols    contenant du       m-crésol    en quantité pratiquement pas infé  rieure à 60      J%    du mélange total) avec certains  agents     isoprolylants    à des     températures    com  prises entre - 20  C et 0   C et en présence  de certains hydrocarbures chlorés inertes et  d'un catalyseur de la réaction     Friedel-Crafts,     on obtient les résultats avantageux mention  nés ci-dessus, si l'hydrocarbure chloré est em  ployé en quantité correspondant à, celle com  prise entre 50 et<B>100</B> gr d'hydrocarbure par  mol de crésol total traité.,

   c'est-à-dire de     ni-          crésol    seul ou de méta- et de     para-crésol,     lorsque le mélange réactionnel ne contient  que du méta-crésol ou lorsqu'il contient du  méta- et du para-crésol. Cette quantité d'hy  drocarbure chloré est suffisante pour donner  avec les corps devant réagir entre eux une  masse capable d'être brassée pendant toute  la durée du procédé,     avec.    les appareils habi  tuels de brassage.  



  Ces résultats étaient totalement inatten  dus et imprévisibles. On ne pouvait pas pré  voir qu'en     diminuant    la.     concentration    de    l'hydrocarbure chloré on augmenterait la  quantité de thymol obtenue. En fait, un chi  miste pouvait raisonnablement     s'attendre     ce que les     rendements    en thymol     puissent        étr,     augmentés par l'emploi d'une     quantité    plus  forte d'hydrocarbure chloré.

   Il paraît donc  qu'en diminuant la concentration en hydro  carbure     ebloré,    on     exercc    dans une certaine  manière une influence directrice sur la réac  tion, influence favorisant la formation du       thy    mol par rapport à celle de ses isomères.  Ce phénomène est également observé dans le       cas    où un mélange de m- et de     p-crésols    est       isopropylé    par le présent procédé.  



  Cette invention est applicable au     m-crésol     et     aux    mélanges contenant du     m-crésol.    Bien  que le procédé puisse être exécuté avec des  mélanges dans lesquels le     m-crésol    est en       quantité    inférieure à<B>60%.</B> on préfère em  ployer des mélanges contenant environ     ï5     ou plus de in-crésol.  



  On peut employer comme agents     isopro-          pylants,    des     halogénures        d'isopropyle,    par  exemple du chlorure     d'isopropy    le. On peut  également employer des substances telles que  le     di-isopropyle-m-crésol,    si elles sont suscep  tibles de se dissocier en donnant un radical       isopropyle    dans 'les     conditions    de réaction.

    Lorsque l'on emploie du     di-isopropyl-m-          crésol,    un mol de ce dernier est considéré  comme équivalent     il    un mol de chlorure     d'iso-          propy    le. L'expression     "agent        isopropy        lant",     employée     dans    cette description, désigne des  halogénures     d'isopropyle    et des substances  aptes à se décomposer en donnant un radical       isopropyle        dans    les conditions de réaction.

    Les catalyseurs appropriés an procédé de  l'invention sont les catalyseurs usuels de la  réaction de     Friedel-Crafts,    dont le     chlorure     d'aluminium en est un     exemple    préféré.  



  Parmi les     bydrocarliure.s    chlorés applica  bles au procédé de     l'invention.    le     dichlo-          rure        d'éthylène    est celui préféré. On peut  également utiliser du     tétra-ehlorure    d'éthane,  seul ou en mélange avec du sulfure de car  bone, vu que ces corps sont. inertes dans les  conditions de la réaction.

        Selon la procédure     préférée    d'exécution  du procédé de l'invention, on met en suspen  sion un peu plus qu'un mol du catalyseur de  la réaction de     Friedel-Crafts    dans 50 à       100    grammes d'un solvant inerte approprié,  puis on ajoute à cette suspension environ un  mol du ou des crésols choisis et un peu plus  qu'un mol de l'agent     isopropylant    choisi, ces  deux adjonctions ayant lieu soit simultané  ment, soit     succcessivement.    La réaction est  conduite entre - 20  C et 0  C.

   Une fois la  réaction terminée, le produit est décomposé  avec de la glace, de la manière habituelle, la  solution est débarrassée de l'acide, par la  vage, et le solvant enlevé par     distillation.    Le  produit restant peut être travaillé de diffé  rentes manières: par distillation directe par  cristallisation lorsque la chose est praticable  ou par dissolution dans de la soude caustique,  suivie d'extraction au naphte et     reprécipita-          tion    de la solution alcaline.  



  Dans ce qui suit, il est établi une compa  raison entre des résultats obtenus suivant que  l'on travail selon le procédé ancien ou selon le  procédé. objet de l'invention.         Exemple   <I>1: Procédé</I>     antérieur     On met en suspension 200 grammes de  chlorure d'aluminium dans 450 grammes de       dichlorure    d'éthylène et on ajoute une solu  tion de<B>108</B> grammes de     m-crésol    dans  1.00 grammes de     dichlorure    d'éthylène, la  température étant maintenue entre - 10  et  0  C.

   On ajoute 87 grammes de chlorure     d'iso-          propyle,    la     température    étant maintenue     au-          dessous    de - 10  C. Lorsque la réaction est  terminée, habituellement après quatre heures,  la solution claire est décomposée dans de la  glace, puis traitée de la. manière habituelle.  



  On obtient ainsi 73 grammes de thymol  dont le point de fusion est 50,5  C. Ceci re  présente un rendement de     67,59o'    par rap  port au poids du méta-crésol traité.         Exemple   <I>2: Procédé de</I>     l'ïnvenfo-n     On met en suspension 200 grammes de  chlorure d'aluminium dans 50 grammes de       dichlorure    d'éthylène. La procédure, les pro-    duits et les quantités employés dans l'exem  ple 1 sont répétés ici à l'exception qu'aucune  nouvelle quantité de     dichlorure    d'éthylène  n'est employée.  



  On obtient 105 grammes de thymol. Ceci  correspond à un rendement de     97,3%    par  rapport au poids du     m-crésol    traité.         Exemple   <I>3: Procédé antérieur</I>  On procède de la même manière et l'on  emploie les mêmes produits et les mêmes  quantités que     dans    l'exemple 1, à l'exception  que l'on utilise 108 grammes d'un mélange  de     80%o'    de     m-crésol    et 20% de     p-crésol    au  lieu de     108 &     grammes de     m-crésol        utilisés     dans l'exemple 1.

   On obtient 51 grammes de  thymol, ce qui représente un     rendement    de  59 % par rapport au poids de     m-créso@l    traité.    <I>Exemple</I>     4.:   <I>Procédé de</I>     l'invention     L'exemple 3 ci-dessus est répété à l'excep  tion que la quantité employée de     dichlorure     d'éthylène n'est que de 50 grammes. On ob  tient 73- grammes de thymol, soit un rende  ment de 84,6 % par rapport au poids de       méta-crésol    traité.

      <I>Exemple 5: Procédé antérieur</I>  On procède de la même manière et on em  ploie     les    mêmes matières et les mêmes quan  tités que dans l'exemple 1, à l'exception que  l'on emploie 108 grammes d'un mélange de  60 % de     m-crésol    et 40 % de     p-crésol    au lieu  de 108     grammes    de     m-crésol    utilisé dans  l'exemple 1. On obtient 15     grammes    de thy  mol, ce qui représente un rendement de 2<B>3</B>%  par rapport au poids de     m-crésol    traité.

      <I>Exemple 6: Procédé de</I>     l'invention     On opère comme à l'exemple 5, sauf que  la quantité de     dichlorure    d'éthylène employée  n'est que de 50     -ranimes.    On obtient un     ren-          dément    en thymol     correspondant    à 40% du  poids du     m=crésol    utilisé.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation du thymol, en fai sant réagir du m-crésol ou un mélange con- tenant du m-crésol, avec un agent isopro- pylant en présence d'un catalyseur de la réaction de Friedel-Crafts, à des tempéra- tures comprises entre - \?0 et 0 C, carac- i térisé en,

   ce que l'on conduit ladite réaction en présence d'un liquide inerte formé an moins en partie par un hydrocarbure chloré inerte, la. quantité employée de cet hydrocar bure correspondant à celle comprise entre 50 et 100 g-r d'hydrocarbure par mol de crésol total traité. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit liquide est en, totalité un hydrocarbure chloré inerte. '?. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit hydrocarbure chloré inerte est du di.ch.lorure d'éthylène. 3.

   Procédé selon la, revendication, carac térisé en ce que ledit mélange contient du inét < z- et du para-crésol à raison d'au moins 75/00' de m-crésol. 4. Procédé selon la revendication, ca.rac- térisé en ce que ledit agent isopropylant est du chlorure d'isopropyle. 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur de réaction est du chlorure d'aluminium.