CH274237A - Procédé pour isoler les stérols des mélanges qui les contiennent. - Google Patents

Description

  Procédé pour isoler les stérols des mélanges qui les contiennent.    L'invention se rapporte à un procédé  pour isoler les stérols des mélanges qui les       contiennent.     



  On     sait    que les stérols, tels que le  cholestérol, peuvent. être extraits des     suints     ou autres matières contenant du cholestérol  par l'intermédiaire de leurs produits d'addi  tion avec la     digitonine.    Cependant, vu le prix  élevé (le la     digitonine,    cette méthode ne peut  pas être appliquée industriellement.  



  On connaît également des procédés moins  onéreux de séparation des stérols, procédés       dans    lesquels on forme     des    produits d'addi  tion avec L'acide oxalique ou avec des sels       métalliques.     



  On a     découvert    maintenant que le chole  stérol et les autres stérols forment aussi des  produits d'addition avec des corps contenant  un ou plusieurs groupements     -NH-.    Ces  produits d'addition présentent un grand  intérêt pour séparer les stérols clés matières       qui    les contiennent.  



  Le procédé     suivant    l'invention consiste en  un traitement des matières premières avec un  composé contenant au moins un groupement  <B>-NH</B> 2, suivi d'une séparation des produits  d'addition ainsi formés, et d'une     décoinpo-          sition    de ces produits pour obtenir les sté  rols libres.  



       Les    composés utilisés pour former les pro  duits     d'addition        peuvent    être organiques ou  inorganiques; ce sont de préférence des com-    posés aminés contenant aussi de l'oxygène,       tels    que  L'urée,     l'hydroxy    lamine, la     formamide,          ete.,    ainsi que leurs sels     d'acides    organiques  ou inorganiques.  



  Parmi les autres     composés        convenables,     on peut mentionner la     cyanamide,    la.     diey-          andiamide    et     l'éthylène-diamine,    ainsi que  leurs     sels.     



  Le procédé selon la présente invention  fait de préférence usage de l'urée ou de ses  sels, ceci en raison de leur bas prix.  



  Le procédé peut être mis en     aeuvre        soit    à  la température ordinaire, soit à une tempéra  ture plus élevée, par exemple à 90-100  C.  



  La température à utiliser dépend de la na  ture de la. matière première et des composés  aminés utilisés, ainsi que du milieu dans le  quel se produit la réaction.  



  Le procédé suivant l'invention peut être  exécuté avec succès en chauffant pendant  quelque temps des alcools de suints ou toute  autre matière contenant du cholestérol avec  de l'urée ou un autre composé aminé. Le pro  duit d'addition formé est, séparé du mélange  obtenu, de préférence par traitement de ce  dernier avec un solvant organique, dans le  quel le produit d'addition est. pratiquement.  insoluble, alors que les autres constituants y  sont solubles. L'acétone,     l'isooctane    ou d'au  tres hydrocarbures ramifiés analogies, ainsi  que l'essence débarrassée de ses     carbures         aromatiques sont par exemple intéressants  pour séparer les produits d'addition du  cholestérol.  



  'Une autre possibilité d'exécution du pro  cédé consiste à faire réagir le composé aminé       (dissous,    si c'est nécessaire, dans un solvant  convenable) à la température ordinaire ou à  plus haute température, avec une solution  dans l'acétone ou     l'isooetane    de la matière  première contenant le stérol, et à séparer le  produit d'addition insoluble formé.  



  Après séparation, les produits d'addition  sont 'décomposés, par exemple avec de l'eau  ou un autre milieu aqueux, ou par distilla  tion moléculaire, à la suite de quoi les stérols  libérés peuvent subir une purification plus  poussée, si c'est nécessaire, par exemple en  les traitant de nouveau par des composés  aminés donnant des produits d'addition, on  par     recristallisation,    ou par extraction, ou  encore par tout autre procédé convenable.  



  La quantité de composé aminé nécessaire  à la formation des produits d'addition dé  sirés varie selon la nature du stérol à isoler  et la nature du composé aminé.     Dans    de  nombreux cas, le produit d'addition contient  1 molécule du composé aminé pour 1 molé  cule de stérol. Cependant, lorsque l'on uti  lise les composés aminés sous forme de sels,  il y a fréquemment formation d'autres pro  duits d'addition, dans lesquels le rapport du  stérol au composé aminé est de 2 à 1.  



  Il est recommandé d'utiliser en     général    un  léger excès (de 10 à 20 0/0) du composé aminé  par rapport à la quantité     théoriquement.    né  cessaire à la formation du produit d'ad  dition.  



  Le procédé est particulièrement impor  tant pour la production de cholestérol à par  tir des mélanges qui en contiennent, tels les  alcools de     suints        obtenus    comme partie     insa-          ponifiable    lors de la saponification des suints.  



  Il peut cependant aussi être appliqué à  l'obtention du     cholestérol    à partir d'autres  matières qui en contiennent, comme la. cer  velle, le suint, etc., ainsi qu'à la production  d'autres     stérols        tels    que le     sitostérol,    le phy-         tostérol    et autres, à partir de matières les  contenant.  



       Exemple   <I>1:</I>  500     g    d'alcools de suints ayant une teneur  de     28,71/o    en cholestérol sont. chauffés à  environ 90  pendant 30 minutes avec 13 g  d'urée, en agitant énergiquement.  



  Après     refroidissement.    à. 30-35<B>'</B> C, le mé  lange est, versé lentement dans 2500 cm'       d'isooctane,    tout en étant brassé. Le pré  cipité d'addition formé est séparé par centri  fugation et lavé avec. 1000     em'        d'isooctane.     Ce précipité dont la. teneur en azote est       3,40        %        (la        théorie        exige        3,35        %)        est.        ensuite     traité par 250 cm' d'eau à. la température  ambiante:

   le produit d'addition est     alors    dé  composé en ses constituants;     tandis    que l'urée  se dissout, le cholestérol. reste insoluble et  peut être séparé de la solution.  



  Le produit obtenu est formé de 95,3     g    de       cholestérol        brut        ayant        une        pureté        de        72,6        %,     d'où un rendement clé 47,7 0/0.  



  Le cholestérol brut peut être raffiné par  dissolution dans l'alcool et     cristallisation;    on  obtient alors du cholestérol pur dont le point  clé fusion est 146  C.  



  <I>Exemple</I>       750        enr'        d'une        solution    à     environ        3,5        %        de     cholestérol dans l'acétone sont ajoutés à  3,5     g    d'urée dissoute dans une quantité mi  nime d'alcool. Après peu de temps à la tem  pérature ordinaire, le produit d'addition  formé de 1     molécule    de- cholestérol pour 1  molécule d'urée cristallise. Ce produit d'ad  dition forme une masse feutrée de cristaux  ayant un point de fusion de 144  C.

   La     te-          neur        en        cholestérol        est        86,4        %        (la        théorie     donne 86,5 0/0), tandis que la teneur en azote  est 6,22 0/0 (la théorie donne 6,28 0/0). Le  produit d'addition est décomposé avec de  l'eau, et le cholestérol. insoluble est séparé.  



  Si     l.'on    utilise le     chlorhydrate    d'urée an  lieu de l'urée, le produit d'addition,     formé    de  2 molécules de cholestérol pour 1 molécule  de     chlorhydrate    d'urée, a. un point de f     n-          sion    de     l.360    C et forme aussi une     masse    cris  talline feutrée qu'on obtient de la même ma-           nière.    La teneur en cholestérol de ce produit       est    de     89,10/0    (la théorie donne 88,9  <I>Exemple 3:

  </I>  200 cm' d'une solution à environ 2,5 0/0  de cholestérol dans l'acétone sont     ajoutés    à  0,8 g de chlorure     d'hydroxylamine    dissoute  dans une petite quantité d'eau. Au bout de  peu de temps, il cristallise à la température  ordinaire un produit d'addition formé de  cholestérol et de chlorure de     diméthyl-          cétoxime.    Ce produit. d'addition, sous forme  de grandes aiguilles (point.

   de fusion 1470 C),  a     une        teneur        en        cholestérol        de        94,4        %        et        une     teneur en acide chlorhydrique de 2,210/0. Il  est     décomposé    avec de l'eau et le cholestérol  est séparé de la.     solution.     



  On peut obtenir le même produit d'addi  tion en préparant d'abord le chlorure de       diméthylcétoxime,    puis en le faisant réagir  sur le cholestérol.  



  Les stérols isolés peuvent être utilisés  pour la préparation de vitamines, d'hor  mones, et dans la préparation de     crèmes    cos  métiques et pharmaceutiques.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé pour isoler les stérols des mé langes qui les contiennent, caractérisé en ce qu'on traite ces mélanges avec un composé contenant au moins un groupement -N H2, qu'on sépare les produits d'addition ainsi formés, et qu'on décompose ces derniers pour obtenir les stérols libres. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise un composé aminé contenant aussi de l'oxygène. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise de l'urée comme composé aminé. 3.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise un sel de l'urée comme composé aminé. 4. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que le composé aminé est en léger excès sur la quantité théoriquement né cessaire à la formation du produit d'ad dition. 5. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on sépare les produits d'addi tion à l'aide d'un solvant organique, dans le quel ces produits d'addition sont pratique ment insolubles. 6.

   Procédé selon la sous-revendication 5, caractérisé en ce que le solvant organique est de l'acétone. 7. Procédé selon la sous-revendication 5, caractérisé en ce que le solvant organique est de l'isooctane.