CH231886A - Procédé de préparation de composés organiques non saturés par enlèvement d'hydracides à des composés organiques halogénés. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de composés organiques non saturés par enlèvement  d'hydracides à des composés organiques halogénés.    Il est connu depuis longtemps qu'il est  possible de produire des composés non satu  rés par enlèvement d'hydracides à l'aide de  soude ou de potasse caustique en solution al  coolique aux dérivés     halogénés    correspon  dants.  



  Ainsi la préparation du chlorure de vi  nyle par ce procédé à partir de     dichloréthane     a été     utilisée    dès     18',85        (Liebigs        Ann.    14,  28 et 84).  



  Depuis lors, cette réaction a été fréquem  ment appliquée à     différentes    familles de dé  rivés     halogénés.     



  Ainsi, Michael, en     189j5,    signale la pré  paration d'acide acétylène     dicarbonique    à       partir    d'acide     bromosuccinique    (J.     pr.        [2]          52-806).     



  Pour la préparation du chlorure de vi  nyle, on a tout d'abord agi en solution d'al  cool éthylique, -mais très récemment l'alcool  méthylique a été proposé comme étant nette-    ment plus avantageux (brevet français  no 694575,     IG.        Farbenindustrie).     



  Dans le cas de ces alcools, il est nécessaire  d'en utiliser une quantité assez     importante,     du même ordre de grandeur que la quantité  de     dichloréthane    mise en.     oeuvre.    L'importance  de cette     quantité    d'alcool entraîne la nécessité  d'une récupération. Des quantités trop petites  ne conviennent pas. Il semble que l'eau for  mée au cours de la réaction dilue l'alcool et  paralyse rapidement son action.  



  La demanderesse a constaté que certains  autres alcools, tels que les glycols et certains  de leurs dérivés - tels que leurs     semi-éthers     - peuvent provoquer l'action de la soude sur  le     dichloréthane    et elle a fait cette découverte  inattendue qu'ils exercent cette action même  s'ils ne sont présents qu'en très petites quan  tités: 1 % (et même moins que 1 % ) de la  quantité de     dichloréthane    par exemple, et  avec une très grande vitesse au point qu'il      n'est souvent pas nécessaire de chauffer le  récipient de réaction.  



  La faible quantité des alcools mis en       oeuvre    rend leur récupération superflue et le       traitement    des résidus de réaction se     limite     à la récupération du     dichloréthane    en excès,  récupération particulièrement simple.  



  De même, la tension de vapeur extrême  ment faible des dérivés glycoliques fait que  le chlorure de vinyle n'en entraîne pratique  ment pas, ce qui simplifie aussi la purifica  tion de ce gaz.  



  Parmi les corps qui sont capables d'agir  comme il est indiqué ci-dessus, on citera: le  glycol, le lié     thylèneglycol,    le     triéthy        lène-          glycol,    les     polyéthy        lèneglycols,    résidus de la  fabrication du glycol;

   les éthers     monométhy-          liques,        monoéthyliques,        monobutyliques.          monophényliques    du glycol et du     diéthylène-          glycol;    les glycols homologues et leurs     éthers,     tels que les     propylène-glycols,    butylène  glycols,     butane-diol    1 . 4, etc.  



  D'une manière générale, on peut dire que  ce sont les dialcools et leurs dérivés dont au  moins un hydroxyde est resté libre qui con  viennent le mieux.  



       I'1    a été constaté également par la de  manderesse que d'autres dérivés halogéné       réagissent    d'une manière analogue en per  dant une ou plusieurs molécules d'hydracide  sous     l'influence    des alcalis caustiques solides,  en présence de petites quantités de dérivés  glycoliques indiqués ci-dessus.  



  Parmi les     dérivés        halogénés    utilisables, on  citera: les bromures d'éthyle, de butyle: le       trichloréthylène,    le     trichloréthane,    le     t.étra-          chloréthane,    les     dichlor-    et     dibromebutane,          difluorobutanes,    qui donnent des dérivés non  saturés correspondants par enlèvement d'une  ou plusieurs molécules     d'hy        dracide    à une  même molécule.  



  Les dérivés dans lesquels l'halogène est  fixé sur un noyau aromatique ne réagissent  pas dans -ces conditions.  



  Sous sa forme     générale,    l'invention con  siste donc en un procédé d'enlèvement     d'hy-          draeides    à des composés organiques     halogénés     à l'aide d'hydroxydes alcalins, caractérisé en    ce     -que    cette réaction se fait en     présence    des  glycols ou de leurs éthers dont au moins un  hydroxyle est resté libre.  



  Pour illustrer les explications ci-dessus,  on donnera ,ci-après deux     exemples    non     limi-          tatifs    de réalisation de l'invention:       Exetyaple   <I>1:</I> Dans un récipient muni d'un       i éfrigérant    c- reflux et aussi, de préférence,  d'un agitateur lent, on place 1 kg de soude  en grains plus ou moins petits.

   Sur cette  soude, de     préférence        amenée    par un court  chauffage à     70 ,    on fait arriver petit à petit  2,5 à 3 kg de     dichloréthane    (petit excès),  dans lequel on a dissous 25 grammes de  l'éther     monoéthylique    du     diéthylèneglycol.     Le chlorure -de vinyle se dégage rapidement,  il n'est plus nécessaire de chauffer.

   Le cou  rant du chlorure de vinyle se règle aisément  par     l'arrivée    du     dichloréthane.    Quand tout  le     dichloréthane    a été introduit, on chauffe  quelques minutes pour chasser le chlorure de  vinyle encore dissous dans les résidus de la  réaction, puis on fait passer un courant de  vapeur qui chasse l'excès de     diehloréthane.          Après    condensation, celui-ci, séparé par dé  cantation, est immédiatement utilisable.  



  Dans les conditions décrites, l'utilisation  de la soude et du     dichloréthane    transformé  est pratiquement totale.  



       Le    chlorure de sodium résiduel est chassé  par un courant d'eau chaude et l'appareil est  prêt<B>à</B> fonctionner de nouveau.  



       Exemple   <I>2:</I> Dans un ballon avec tube de  reflux, on chauffe un moment un mélange de  3,0 g de soude caustique en grains et de 55 g  de trichloréthylène, puis on ajoute 1 g de       l'éther        butylique    du glycol; la réaction com  mence de suite très vivement, il se dégage du       dichloracéthylène,    jusqu'à ce que la soude  ait réagit toute entière. L'appareil doit être  balayé par un courant d'azote, sinon le     di-          chloraeéthylène    s'enflamme au contact. de  l'air.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de composés or ganiques non saturés par enlèvement d'hy- dracides à des composés organiques halogé nés, à l'aide d'hydroxydes alcalins, caracté- risé en ce que cette réaction se fait en pré sence de glycols ou de leurs éthers dont au moins un hydroxyle est resté libre.

   SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, carac térisé -en. ce que l'hydroxyde alcalin est à l'état solide et en ce que le dérivé glycolique n'est présent qu'en très petite quantité par rapport aux dérivés halogénés mis en oeuvre.