CH235432A - Verfahren zur Hydratisierung eines Acetylenderivates der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Hydratisierung    eines Acetylenderivates der       Cyclopentanopolyhydr        ophenanthren-Reihe.       Es     wurde    gefunden, dass die Anlagerung  von organischen oder     anorganischen    Säuren  an     17-Äthinyl-oestradiol    leicht gelingt, wenn  man in Gegenwart von Halogeniden der     Me-          talloide    arbeitet. Die dabei entstehenden De  rivate werden anschliessend mit Hilfe     hydro-          lysierender    Mittel in ein     Dioxyketon    über  geführt.  



  Als     Halogenide    kommen     insbesondere    sol  che in Frage von     Metalloiden    der 3. und  4. Gruppe des periodischen Systems, z. B.       Borfluorid,        Siliziumchlorid    und dergleichen.  Diese Katalysatoren können auch in Form  ihrer     Ätherkomplegverbindungen    verwendet  werden. Die verfahrensgemässe Reaktion kann  auch in Gegenwart von weiteren katalytisch       wirkenden    Stoffen, wie z. B. Schwermetall  salzen oder     -oxyden,    durchgeführt werden.  Man arbeitet vorzugsweise in Gegenwart von  geeigneten     Verdünnungsmitteln.     



  Das Verfahrensprodukt, das neue     Dioxy-          keton        C"H2,0"    ist eine therapeutisch wert  volle Substanz und lässt sich auch in andere    solche überführen. Es weist vermutlich ein  anderes     Kohlenstoffgerüst    auf     wie    der Aus  gangsstoff.

   Während der Reaktion scheint  somit     eine    Umlagerung einzutreten,     bedingt     durch die     Labilität    der intermediär entste  henden     Anlagerungsprodukte.       <I>Beispiel:</I>  In einer Flüssigkeitsflasche von 50     cm3     Inhalt werden 1 g     17-Äthinyl-oestradiol    und  0,5 g Quecksilberoxyd mit 50 cm' Eisessig  und 5     cm3        Acetanhydrid        in.    der     gälte    ver  setzt. Dann werden 0,5     cm3        Borfluorid-          Äther-Katalysator,    hergestellt nach J. Am.

         Chem.        Soc.    55, 2858 (1933), hinzugefügt und  das Gemisch     eine    Woche bei Zimmertempera  tur geschüttelt.  



  Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum  zur Trockne     eingedampft,    der Rückstand mit  Äther extrahiert und die ätherische Lösung  mehrmals mit     2n-Salzsäure        und    Wasser ge  waschen. Nach dem Abdampfen des Äthers  im Vakuum bleibt ein braungefärbtes<B>01</B> zu-      rück.

   Dieses wird zur     Verseifung    mit 400     cm3     Methanol und 10 cm' 10%iger     methylalko-          holischer    Kalilauge 3     Stunden    am     Rückfluss     gekocht, dann mit 400 cm' Wasser verdünnt,  schwach angesäuert, mit Äther extrahiert,  die     Ätherlösung    mit Wasser     gewaschen,    die       schwerlöslichen    Anteile     abfiltriert,    die Äther  lösung getrocknet und     eingedunstet.    Der  Rückstand wird durch     Umkristallisieren    ge  reinigt,

   wobei farblose Kristalle eines  durch Umlagerung entstandenen     Dioxyketons          C"H"03    erhalten werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Hydratisierung eines Ace tylenderivates der Cyclopentanopolyhydro- phenanthrenreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man an 17-Äthinyl-oestradiol Säuren in Gegenwart von Metalloid-Halogeniden an lagert und die dabei entstehenden Derivate mit Hilfe hydrolysierender Mittel in ein Di- oxyketon überführt. Die neue Verbindung C""H2,03 bildet farblose Kristalle. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Metalloid- Halogenide in Form ihrer Ätherkomplexver- bindungen verwendet werden. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Anlage rung in Gegenwart weiterer Katalysatoren vornimmt.