CH235916A - Verfahren zur Hydratisierung eines Acetylenderivates der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Hydratisierung eines Acetylenderivates der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
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- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
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Description
Verfahren zur Hydratisiernng eines Acetylenderivates der Cyclopentanopolyhydro- phenanthr en-Reihe. Es wurde gefunden, dass die Anlagerung von organischen oder anorganischen Säuren an 17-Äthinyl-testosteron leicht gelingt, wenn man in Gegenwart von Halogeniden der Metalloide arbeitet. Die bei der Anlagerung der Säuren entstehenden Derivate werden an schliessend mit Hilfe hydrolysierender Mittel in ein Oxydiketon übergeführt. Als Halogenide kommen insbesondere in Frage solche von Metalloiden der 3. und 4. Gruppe des periodischen Systems, z. B. Borfluorid, Silizimnchlorid und dergleichen. Diese Katalysatoren können auch in Form ihrer Ätherkomplexverbindungen verwendet werden. Die verfahrensgemässe Reaktion kann auch in Gegenunart von weiteren katalytisch wirkenden Stoffen, wie z. B. Schwermetall salzen oder -oxyden durchgeführt werden. Man arbeitet vorzugsweise in Gegenwart von geeigneten Verdünnungsmitteln. Das Verfahrensprodukt, das neue Oxydi- keton C21H30O3, schmilzt bei etwa 2280 . Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch verwendbarer Verbindungen dienen. <I>Beispiel:</I> 450 mg 17-Äthinyl-testosteron werden mit 450 mg Quecksilberoxyd, 20 cm' Eisessig, 3 cm3 Acetanhydrid und 0,3 cm@ Borfluorid- Äther-Katalysator 15 Stunden bei 20 stehen gelassen. Dann wird in Eiswasser gegossen, mit 200 cm' 2-n-Natronlange teilweise neu tralisiert, mit Äther ausgezogen, neutral ge waschen und getrocknet. Nach dem Abdamp fen des Äthers wird der Rückstand in Benzol gelöst und die Lösung durch eine Säule aus 15g Aluminiumoxyd filtriert. Mit Benzol- Äther 1 : 1 eluiert man ein öliges Produkt, das auf Zusatz von Methanol kristallisiert. Aus Äther umkristallisiert zeigt das so erhal tene Acetat (0"H320.,) eines durch Umlage rung entstandenen Oxydiketons den F. 1.9-8 . Zur Verseifung wird das Acetat in 15 cm' Methanol gelöst und nach Zusatz von 5 cm' 10%iger Kalilauge in Methanol 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Die überschüssige Kalilauge wird durch Einleiten von Kohlen dioxyd neutralisiert und der Methylalkohol im Vakuum verdampft. Der Rückstand wird mit Wasser versetzt und mit Äther extrahiert, die Ätherlösung mit Wasser neutral gewa schen und getrocknet. Nach dem Verdampfen des Äthers wird das Rohprodukt mit wenig Methanol verrieben, abgenutscht, mit -wenig Methanol und Äther gewaschen und getrock net. Nach dem Umkristallisieren aus Methy 1- äthylketon erhält man das bei etwa 280 schmelzende Oxydiketon (C@1@3@03) Statt mit Borfluorid lässt sich die Hydra- tisierung auch mit Silizium - tetraehlorid durchführen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Hydratisierung eines Ace tylenderivates der Cyclopentariopolyliydro- phenanthren-Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man an 17-Ätliinyl-t(stosteron Säuren in Gegenwart von Metalloid-Halogeniden anla gert und die dabei entstehenden Derivate mit Hilfe hydrolysierender Mittel in ein Oxydi- keton überführt. Das Verfahrensprodukt, das neue Oxydi- keton C..,,H;;"0", schmilzt bei etwa 2.80 .Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zvriselienprodukt zur Herstcllung thera- peutiseli verwendbarer Verbindungen dienen: PATENTANSPRUCH: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die i@letalloid- Halogenide in Form ihrer Ätherkomplexver- bindungen verwendet werden.22 <B>.</B> Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet, dass man die Anlage rung in Gegenwart -weiterer Katalysatoren vornimmt.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH235916D CH235916A (de) | 1938-07-23 | 1938-07-23 | Verfahren zur Hydratisierung eines Acetylenderivates der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
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