CH246982A - Verfahren zur Darstellung von 1-Acetoxy-3-chlor-pentanon-(4). - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Darstellung    von     1-Acetoxy-3-chlor-pentanon-(4).       Die Erfindung betrifft die Darstellung  von     1-Acetoxy-3-chlor-pentanon-(4),    welches  als Zwischenprodukt für die     synthetische          Gewinnung    des     Aneurins    von Bedeutung ist.  



  Es sind verschiedene Methoden zur Dar  stellung dieser Verbindung     bekannt    gewor  den. So     kann    man zu     diesem    Zwecke     3-          Aceto    -     propyl    -     acetat    mit     Sulfurylchlorid     chlorieren (amerikanische     Patentschrift          Nr.    2223885) ;

   zur     möglichsten    Vermeidung  von     Verharzungen    muss hierbei reines, das  heisst frisch hergestelltes     bezw.    destilliertes       Sulfurylchlorid    angewendet werden.     Ferner     kann das Beton durch     Spaltung    von     A-thyl-          (a    - chlor - a -     (2-acetoxy-äthyl    j) -     aceto    -     acetat     gewonnen werden;

   die Ausbeute beträgt  jedoch nur etwa 20 %     (Journal    of     the        Chemi-          cal        Society    London 1936, Seite 1555).  



  Schliesslich ist es auch     bekannt,    dass man       1-Oxy-3-chlor-pentanon-(4)    durch     Verseifung     von     a-Chlor-a-aceto-y-butyrolacton    in wäs  seriger Lösung herstellen     kann;    wenn jedoch  diese     Verbindung        acetyliert        wird,    kann man       1-Acetoxy-3-chlor-pentanon-(4)    nur     in    ver  hältnismässig     geringer    Ausbeute erhalten.  



  Es wurde     nun    gefunden, dass man     1-          Acetoxy-3-chlor-pentanon-(4)    auf einfachem  Wege und in guter     Ausbeute    erhalten kann,  wenn man     a-Chlor-a-aceto-y-butyrolacton     durch Behandlung mit     Salzsäure        in    Essig  säure in Gegenwart von     insgesamt    der     äqui-          molekularen    Menge Wasser verseift, minde  stens bis zum Aufhören der Kohlendioxyd  entwicklung erwärmt und hierauf dem Re-         aktionsgemisch    - ohne Isolierung des ge  bildeten Alkohols - ein     Acetylierungsmittel,

       vorzugsweise     Essigsäureanhydrid,    zusetzt.  



  Durch das neue Verfahren     wird    nicht  nur eine Vereinfachung des Arbeitsprozesses,  sondern auch     eine        Steigerung    der Ausbeute  bis auf 95 % der Theorie erzielt.  



  <I>Beispiel:</I>  1000 Gewichtsteile     a-Chlor-a-aceto-y-bu-          tyrola.cton    werden mit 890     Gewichtsteilen     87,7 %     iger    Essigsäure und 18,7 Räumteilen  konzentrierter Salzsäure gemischt und durch       Erwärmen    bei 70-90  das     Lacton    verseift.

    Nach dem völligen     Entweichen    der Kohlen  säure erwärmt man noch etwa 10     Stunden     bei 90-100  weiter.     Hierauf    wird abge  kühlt und dem     Gemisch    781 Gewichtsteile       Essigsäureanhydrid    zugesetzt, wobei die       Temperatur    des     Reaktionsgemisches    wei  tere 12     Stunden    bei 90-95  gehalten wird.  Nach dieser Zeit wird     etwas    abgekühlt und  die Essigsäure bei etwa 15     mm        abdestilliert.     



  Der     Rückstand    ergibt 'bei der Destilla  tion im Hochvakuum 1020-1015 Gewichts  teile     1-Acetoxy-3-chlor-pentanon-(4),    das  heisst     etwa        93-95%    der Theorie.

Claims (1)

1. PATEINTTANSPRUCH Verfahren zur Darstellung von 1-Acet- oxy-3-chlor-pentanon-(4), dadurch gekenn zeichnet, dass man a-Chlor-a-aceto-y-butyro- lacton durch Behandlung mit Salzsäure in Essigsäure in Gegenwart von insgesamt der äquimolekularen Menge Wasser verseift, mindestens bis zum Aufhören der Kohlen- dioxydentwicklung erwärmt und hierauf dem Reaktionsgemisch ein Acetylierungsmittel zusetzt.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch. dadurch gekennzeichnet, dass man als Acetylierungs- mittel Essigsäureanhydrid zusetzt.