CH251296A - Verfahren zur Herstellung eines acylierten p-Aminobenzolsulfonamides. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines acylierten p-Aminobenzolsulfonamides.

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CH251296A
CH251296A CH251296DA CH251296A CH 251296 A CH251296 A CH 251296A CH 251296D A CH251296D A CH 251296DA CH 251296 A CH251296 A CH 251296A
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Description


  Verfahren zur Herstellung eines     acylierten        p-Aminobenzolsulfonamides.       Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur  Darstellung von     acylierten        p-Aminobenzol-          sulfonamiden    beschrieben, darin     bestehend,     dass man Sulfonamide der     Benzolreihe    oder  deren Salze, die in     p-Stellung    eine Stickstoff  haltige Gruppe enthalten,

   mit     alkyl-    und       bezw.    oder     alkoxysubs@tituierten        Carbon-          säuren    der     Benzolreihe        bezw.    ihren funk  tionellen Derivaten, gegebenenfalls in Ge  genwart von Katalysatoren oder säurebin  denden Mitteln,     umsetzt    und gegebenenfalls  die     p-ständige    Stickstoffgruppe in eine       Aminogruppe    überführt.

   Eine besondere Aus  führungsform des Verfahrens geht von den  entsprechenden substituierten     Benzolsulfo-          chloriden    aus, welche man mit definitions  gemässen     Carbonsäureamiden    kondensiert.  



  Es wurde gefunden, dass man besonders       wertvolle        acylierte        p-Aminobenzolsulfon-          amide    der allgemeinen Formel  
EMI0001.0026     
    worin       R1    einen durch     Alkyl-    und     bezw.    oder       Alkoxy-    oder     Alkylthioreste    oder halogen  substituierten     heterocyclischen    Rest,       R,    Wasserstoff,     Alkyl    oder     Aralkyl    und       R3        Wmserstoff,

  oder        Alkyl     bedeuten, erhält, wenn man Sulfonamide der       Benzolreihe,    die in     p-Stellung,    zur Sulfon-         amidgruppe        eine    stickstoffhaltige, gegebenen  falls in eine freie oder in gewünschter Weise  substituierte     Aminogruppe        überführbare     Gruppe enthalten, mit     Carbonsäuren    der all  gemeinen Formel         IIOOC-R,       worin     R,    die oben angegebene Bedeutung be  sitzt,

       bezw.    ihren funktionellen Derivaten  umsetzt und gegebenenfalls die     p-ständige     stickstoffhaltige Gruppe in     eine    freie oder  in gewünschter Weise     .substituierte        Amino-          gruppe    überführt. Verbindungen dieser Art  sind bis heute nicht     bekanntgeworden;    sie  unterscheiden sich von den bekannten       p,-Aminobenzolsulfonacylamiden    durch ihre  überlegene Wirksamkeit gegenüber Infek  tionserregern und durch ihre geringe Gif  tigkeit.  



  Als Sulfonamide der     Benzolreihe,    die in       p-Stellung    zur     Sulfonamidgruppe    eine stick  stoffhaltige Gruppe enthalten, kommen so  wohl die im Hauptpatent erwähnten Aus  gangsstoffe als auch die Ureide,     Urethane,     die     Aminoalkylensulfonsäuren        usw.    in Frage.  



  Als     heterocyclische        Carbonsäuren    der  allgemeinen Formel         Rr=COOH       in welcher     R1    der oben erwähnten Definition  entspricht, seien beispielsweise genannt:

   2,5  Dimethylpyrrol-3-carbon6äure,     2,5-Dimethyl-          furan-3-carbonsäure,        5-Tertiärbutylfuran-2-          carbonsäure,        2-Methylfuran-5-carbonsäure,              2,4-Dimethylfuran-3-carbonsäure,        1-Methy        1-          pyrrolidin-2-carbonsäure,        3-Methylpyrazol-5-          carbonsäure,        5-Methylisoxazol-3-carbonsäure,     3 -     Methylisoxazol    - 5 -     carbonsäure,    3,

  5 -     Di-          methylisoxazol    - 4 -     carbonsäure,    4 -     Methyl-          thiazol    - 5 -     carbonsäure,    2 -     Chlor-4-methyl-          thiazol    - 5 -     carbonsäure,    3 -     Methyloxdiazol-          (1,2,4)-5-carbonsäure,        2,4-Dimethylthiazol-          5-carbonsäure,    5     -Methylthiodiazol-        (1,2,3)-4-          carbonsäure,        5-Äthylthiodiazol-(1,3,4)

  -2-car-          bonsäure,    2     -Methylpyridin    - 3 -     carbonsäure,          2-Methylpyridin-3-essigsäure,        6-Chlorpyri-          din-3-carbonsäure,        2,6-Dimethyl-4-chlorpyri-          din    - 3 -     carbonsäure,    1-     Äthylpyridon-    (6) -     3-          carbonsäure,        1-Isobutylpyridon-(6)-3-carbon-          säure,        9,4-Dimethylpyridin    - 3 -     carbonsäure,

            4,5-Dimethyl-pyridin-3-earbonsäure.        6-llIeth-          oxypyridin    - 3 -     carbonsäure,    6     -blethyl    -     mer-          captopyridin-3-carbonsäure,        6-Methoxy-2,4-          dimethylpyridin    - 3 -     earbonsäure,    6 -     Äthyl-          mercapto-        2,4-dimethylpyridin-3-carbonsäure,          5-Methylpyrimidin-4-earbonsäure,

          2-Äthyl-          pyrimidin    - 4 -     carbonsäure,    4,6 -     Dimethyl-          pyrimidin-2-earbonsäure,        3,G-Dimethylpyrid-          azin-4-carbonsäure,        5,6-Dimethylpyrazin-3-          carbonsäure,    2     -Methylbenzthiazol    - 7 -     carbon-          säure    usw.  



  Eine besondere -Ausführungsform des  Verfahrens, die zu den gleichen Produkten  führt, besteht darin, dass man     Benzolsulfo-          halogenide,    die in     p-Stellung    eine stickstoff  haltige Gruppe enthalten, mit Salzen von       Amiden    der allgemeinen Formel       Rl-CO-NHz          worin        R,    der     obenerwähnten    Bedeutung ent  spricht,

       kondensiert    und gegebenenfalls die  p ständige Gruppe in eine     Aminogruppe    oder       eine    gewünschte stickstoffhaltige Gruppe       überführt.    Die erhaltenen     p-Amino-benzol-          sulfonacylamide        lassen    sich als solche oder  in Form ihrer Salze mit anorganischen oder       organischen    Basen     gewinnen.    Diese zeichnen  sich durch geringe     Alkalität    aus.  



       Gegenstand    vorliegenden     Patentes    ist ein  Verfahren zur Herstellung eines     acylierten          p-Amino-benzolsulfonamids.    Das Verfahren  ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine       Verbindung    der Formel  
EMI0002.0092     
    auf eine Verbindung der Formel  
EMI0002.0093     
         wörin    X und Y zwei bei der Reaktion mit  Ausnahme einer in ihnen enthaltenen     NH-          Gruppe    sich     abspaltende        Reste    und R einen  durch Reduktion in die     Aminogruppe    über  führbaren Rest bedeuten,

   einwirken lässt und  in der     erhaltenen:    Verbindung den Rest R  durch Reduktion in die     Aminogruppe    über  führt.  



  Die neue Verbindung, das     4-Amino-          benzolsulfon-Nl-        [5'-tertiärbntyl-furan-car-          bonsäure-(2)]-amid    bildet farblose     Kristalle     vom     Schmelzpunkt    239 . Sie lässt sich mit  anorganischen und organischen Basen in Salze  überführen. Sie soll     therapeutische    Verwen  dung     finden.     



       Beispiel:     35 Teile     4-Nitro-benzolsulfonamid    werden  in 200 Teilen     Pyridin    suspendiert, mit 30  Teilen     5'-Tertiärbutyl-furan-carbonsäure-(2')-          chlorid    versetzt und auf dem Wasserbad  einige Stunden gerührt. Hierauf wird auf  Eis und Salzsäure gegossen, der     entstandene     Niederschlag abgesaugt, in     Sodalösung    auf  genommen, mit Tierkohle geschüttelt, filtriert  und mit Säure wieder ausgefällt. Die erhal  tene Nitroverbindung schmilzt aus Alkohol       umkristallisiert    bei 212 .  



  Durch Reduktion mit Eisen und Salz  säure wird daraus das     4-Amino-benzolsulfon-          N,        [5'-tertiärbutyl    -     furan    -     carbonsäure-(2')    ]     -          amid    vom Schmelzpunkt     239     hergestellt.  



  Man kann die     Kondensation    des     p-Nitro-          benzolsulfonamids    mit     5-Tertiärbutyl-furan-          earbonsäure-(2)-chlorid    anstatt in     Pyridin     auch in Chlorbenzol unter Zusatz von       Kupferpulver-    oder in Nitrobenzol unter Zu  satz von Aluminiumchlorid durchführen.  Ebensogut kann man von einer     Dletallverbin-          dung    des     p-Nitro-benzolsulfonamids    ausgehen  und diese mit 5-Tertiärbutyl-furan-carbon-           säure-(2)-chlorid    umsetzen.

   Ferner kann man       p-Nitro-benzolsulf        onamid    auch mit     5-Tertiär-          butyl-furan-carbonsäure-(2)    in Gegenwart  von Kondensationsmitteln, z. B. von     Phos-          phorpentogyd    oder von     Phosphorpentachlorid,     umsetzen.  



  Zum gleichen Endprodukt gelangt man  auch, wenn man eine Metallverbindung des       5-Tertiärbutyl    -     furan    -     carbonsäure-        (2)-amids     mit einem     p-Nitro-benzolsulfohalogenid    um  setzt und den erhaltenen Nitrokörper re  duziert.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahreh zur Herstellung eines acylier- ten p-Amino-benzolsulfonamids, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0003.0019 auf eine Verbindung der Formel EMI0003.0020 worin X und Y zwei bei der Reaktion mit Ausnahme einer in ihnen enthaltenen NH- Gruppe sich abspaltende Reste und R einen durch Reduktion in die Aminogruppe über führbaren Rest bedeuten,
    einwirken lässt und in der erhaltenen Verbindung den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe über führt. Die neue Verbindung, das 4-Amino- benzolsulfon-N,- [5'-tertiärbutyl-furan-car- bonsäure-(2')]-amid, bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 239 . <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein 5-Tertiär- butyl-furan-carbonsäure- (2) -halogenid auf eine Metallverbindung eines Sulfoamids der Formel EMI0003.0037 einwirken lässt und anschliessend den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe über führt. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein Sulfo- halogenid der Formel EMI0003.0041 auf eine Metallverbindung des 5-Tertiär- butyl-furan-carbonsäure-(2)-amids einwirken lässt und anschliessend den Rest R durch Re duktion in die Aminogruppe überführt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in Gegenwart eines Kondensations mittels ausführt. 4.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in Gegenwart eines Katalysators aus führt.
CH251296D 1943-05-06 1943-11-05 Verfahren zur Herstellung eines acylierten p-Aminobenzolsulfonamides. CH251296A (de)

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