CH255966A

CH255966A - Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren o-Oxymonoazofarbstoffes.

Info

Publication number: CH255966A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1948-07-31
Filing date: 1947-01-28
Publication date: 1948-07-31

Description

Verfahren zur Herstellung eines metallisierbaren o-Oxymonoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass wertvolle metal- lisierba.re Azofarbstoffe hergestellt werden können, indem man in Metallkomplexen von o-Oxymonoa.zofarbst.offen aus o-Oxydiazo- phenolen bzw. o-Oxydia.zonaphtholen und Resorcin bzw.

Resorcylsäure, die zur Azo- gruppe p-ständige Hydroxylgruppe verestert oder veräthert und die Reaktionsprodukte mit: Säuren oder Salzen entmetallisiert.

Als Ausgangsstoffe des vorliegenden Ver fahrens dienen Metallkomplexe derjenigen Monoazofarbstoffe, die sich aus o-Oxy diazö- verbindungen der Benzol- bzw. der Naphtha- linrei.he durch Kuppeln auf Resorein bzw. ss-Resorcylsäure herstellen lassen.

Aus der grossen Zahl geeigneter Amine, deren Diazo- verbindungen zum Aufbau der genannten Monoazofarbstoffe verwendet werden kön nen, seien hier einige Vertreter erwähnt:

1-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Oxy-2- a.minobenzol - 4 - sulfonsäureamid, 1- Oxy - 2- amino-6-chlorbenzol-4-@sulfonsäure, 1-Oxy-2- amino-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Oxy-2- amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Oxy-2- amino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, 1-Oxy- ?-amino-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure,

1-Oxy- _) - aminobenzol - 4-sulfonsäure- 2'-carboxyphe- nyl-1'-a.mid, 1- Oxy-2-amino-4-nitrobenzol-6- earbonsäure, 1-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol, 1- Oxy - 2 - amino-4-ehlorbenzol, 1-Oxy-2-amino- 4,6-dichlorbenzol, 1-Oxy-2-amino-4-chlor-6- nitrobenzol, 2-Oxy-l-amino-naphthalin-4-:

sul- fonsäure, 2-Oxy-l-a.mino-6-nitro-naphthalin- 4-sttlfonsä,ure. Die als Ausgangsstoffe dienenden o-Oxy- monoazofarbstoffe können beispielsweise die folgenden komplexbildenden Metalle enthal ten: Kupfer, Kobalt, Nickel, Magnesium, Eisen, Chrom, Aluminium, Zink, Cadmium und Blei.

Unter den zum Verschluss der in p-'Stel- lung zur Azogruppe stehenden Hydroxyl- gruppe durch Veresterung geeigneten Mitteln sind vor allem die aliphatisehen, araliphati- @sehen und aromatischen Sulfonsäurehalo- genide zu nennen, beispielsweise:

Methan sulfonsäurechlorid, Athansulfonsäurechlorid, Benzylsulfonsäurechlorid, Naphthalin-a-sul- fonsäurechlorid, Naphthalin-f'-sulfonsäure- chlorid oder aber im Arylrest substituierte Sulfonsäurechloride, wie p-ToluolsuIfonsäure- chlorid, p-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid, m- Nitrobenzolsu-Ifonsäurechlorid,

m-Carboxy- benzolsulfonsäurechlorid.

Die Veresterung lässt sich aber auch mit. Carbonsäurehalogeniden, wie z. B. Benzoyl- chlorid und dessen Subs titutionsprodukten, ausführen.

Wird in den Metallkomplexen der Ver- schluss der zur Azogruppe p-ständigen Hy- droxylgruppe durch Verätherung statt durch Veresterung vorgenommen, so kommen zu diesem Zwecke alle gebräuchlichen Methoden und Mittel in Frage, wie beispielsweise die Behandlung mit Alkyl- oder Arylhalogeni- den,

Alkylsulfaten oder Arylsulfonsäure- alkylestern. Die Veresterung bzw. Verätherung kann gegebenenfalls auch gleichzeitig mit der Her stellung des Metallkomplexes vorgenommen werden.

Die Entfernung des komplex gebundenen Metülles aus den veresterten resp. verätherten Farbstoffen geschieht mit Säuren oder Sal zen. Als entmetallisierend wirkende Säuren kommen sowohl Mineralsäuren wie auch or ganische Säuren in Betracht. Unter den ent- metallisierend wirkenden Salzen sind sowohl saure Salze, wie z.

B. saures Natriumoxalat, als auch Alkalicyanide oder Alkalisulfide besonders geeignet. Welches Mittel im Ein zelfall vorzuziehen ist, hängt vor allem da von ab, welches komplexgebundene Metall entfernt werden soll.

Die nach dem vorliegenden Verfahren er hältlichen Farbstoffe färben Wolle nach dem Nachchromierverfahren in rotbraunen, roten, bordeauxfarbigen bis violetten Tönen an. Manche von ihnen sind besonders für das neutrale Einbadchromierverfahren geeignet. Die Lichtechtheit ist meist vorzüglich, und auch die nassen Echtheiten sind gut.

Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Darstellung eines metallisierbaren Azofarbstoffes, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man in Metallkomplexen des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 1- Oxy-2-amino-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure und Resorcin die zur Azobindung p-ständige Hydroxylgruppe mit p-Toluolsulfonsäure- chlorid verestert

und die Reaktionsprodukte mit Säuren oder Salzen entmetallisiert.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1: 42,8 Teile Kupferkomplex des Monoazo- farbstoffes. aus 22,4 Teilen 1-Oxy-2-amino-4- chlorbenzol-6-sulfonsäure und 11 Teilen Re- sorein werden in sodaalkalischer Lösung bei 70 bis 75 langsam mit 20 bis 25 Teilen p- Toluolsulfonsäurechlorid versetzt und ge rührt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwun den ist.

Der entstandene Sulfonsäureester des Farbstoffes wird nach Zusatz von Salz abfil- triert. Dieser wird zur Abspaltung des kom plex gebundenen Kupfers bei 0 bis 10 mit 100 Teilen konzentrierter Salzsäure eine ; Stunde lang gerührt und abfiltriert. Wenn nötig kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt werden.

Er färbt Wolle aus saurem Bad in bräun lichgelben Tönen. Durch Nachehromieren er hält man ein Bordeauxrot von vorzüglichen Echtheitseigenschaften. Der Farbstoff eignet sich auch sehr gut für das neutrale Einbad- chromierverfahren.

Beispiel 2: Der Eisenkomplex des Monoazofarbstof- fes aus 22,4 Teilen 1-Oxy-2-amino-4-chlor- benzol-6-sulfonsäure und 11 Teilen Resorcin wird in sodaalkalischer Lösung bei 70 bis 75 langsam mit 20 bis 25 Teilen p-Toluolsul- fonsäurechlorid versetzt und gerührt, bis aller Ausgangsfarbstoff verschwunden ist.

Der' entstandene Sulfonsäureester des Farb stoffes wird zur Abspaltung des komplex gebundenen Eisens in kongosaurem Medium mit 20 Teilen Oxalsäure bei etwa 70 eine halbe Stunde lang gerührt. Nach Zusatz von Salz wird abfiltriert und mit verdünnter Kochsalzlösung gut ausgewaschen. Wenn nötig kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt werden. Er ist iden tisch mit dem im ersten Beispiel beschrie benen Farbstoff.

' Beispiel3: 36,7 Teile des Monoazofarbstoffes aus 22,4 Teilen 1-Oxy-2-amino-4-chlorbenzöl-6- sulfonsäure und 11 Teilen Res.orcin werden in sodaalkalischer Lösung mit 6 Teilen Ma gnesiumoxyd gekocht und darauf bei etwa 70 bis 75 mit 20 bis 25 Teilen p-Toluolsul- fonsäurechlorid langsam versetzt und ge rührt, bis; aller Ausgangsfarbstoff verschwun den ist.

Darauf wird bei 60 bis 70 Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion zugegeben und abfiltriert. Wenn nötig kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt wer den. Er ist identisch mit dem im ersten Bei spiel beschriebenen Farbstoff.

Beispiel 4: 42.8 Teile Kupferkomplex des Monoazo- f arbstoffes aus 22,4 Teilen 1-Oxy-2-amino-4- lilorbenzol-6-sulfonsäure und 11 Teilen Re sorein werden in soda:alkalischer Lösung bei 70 bis 75 langsam mit 20 bis 25 Teilen p- Toliiolsulfonsäurechlorid versetzt und ge rührt, bis, aller Ausgangsfarbstoff ver- >:ehwunden ist.

Der entstandene Sulfonsäure- c-ster des Farbstoffes wird nach Zusatz von Salz abfiltriert. Dieser wird zur Entfernung de; komplex gebundenen Kupfers in heisser -ässeriger Lösung mit 20 Teilen Natrium evanid versetzt und nach Zusatz von Salz abfiltriert. Wenn nötig "kann der Farbstoff durch Auskochen mit Wasser gereinigt wer den. Er ist identisch mit dem im ersten Bei spiel beschriebenen Farbstoff.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines metalli- sierbaren Azofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man in Metallkomplexen des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 1-Oxy-2- arnino-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure und Resor- cin die zur Azobindung p-ständige Hydro- xylgruppe mit p-T'oluolsulfonsäurechlorid verestert und die Reaktionsprodukte mit

Säu ren oder Salzen entmetallisiert. Der neue Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar und färbt Wolle aus saurem Bade in bräunlichgelben Tönen. Durch Nachchro- mieren erhält man -ein Bordeauxrot von vor züglichen Echtheitseigenschaften. Der Farb stoff eignet sieh auch sehr gut für das neu trale Einbadchromverfahren.