CH256419A - Procédé de fabrication de solutions benzéniques d'hexachlorcyclohexanes. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de     solutions        benzéniques        d'hexachlorcyclohexanes.       On sait qu'on peut     obtenir    l'es deux iso  mères a et     fl    de     l'hexachlorcyclohexane    en  faisant barboter un courant de, chlore gazeux  dans du benzène à la lumière     solaire.    De plus,  en opérant en présence d'une solution diluée  de soude     caustique,        Vanderl'inden        (Bericht     1912)

   a pu isoler à côté des isomères a et     p     deux     nouveaux        isomères    de     l'hexachlorcyclo-          hexane    fondant respectivement à 112 et  120  C, isomères qu'il a appelés respective  ment y et     d.     



  Plus récemment, l'a Great Western     Electro-          chemical        Cy    (brevet     E.-U.        Nr.    2010841) a pu  obtenir un mélange des quatre isomères par  introduction de benzène dans du chlore       liquide    en absence de lumière et de cataly  seur.

   Enfin. la     Société        Pro,-;il        (brevets    belges  Nos 456066 et 456581)     obtient    de     l'hexa-          chlorcyclohexane    sous forme divisée à point  de fusion relativement bas (120  C) et     rela-          tivement    soluble dans le benzène par chlora  tion du benzène, soit en présence d'un cata  lyseur non vecteur de chlore tel que le mer  cure, soit en présence d'un catalyseur oxy  dant (oxyde d'azote), soit en     présence    d'eau  ou d'une solution saline concentrée.  



  I<B>l</B> est connu, en outre, que les quatre iso  mères dont il est     question    ci-dessus ne sont  pas les seuls possibles, la théorie fait prévoir  en effet huit     stéréoisomères    de     l'hexa.chlor-          cyclohexane.     



  La.     présente    invention a pour but la     fabri-          c@tion    do     solutions        benz$niques    d'hexaçhl'or-         cyclohexanes    riches en isomères autres que a  et     fi    par réaction entre du chlore et du ben  zène sous l'influence de rayons lumineux.

    Elle est basée sur l'observation du fait que  les     isomères    a et     fl    sont moins solubles dans  le benzène que les     autres,    et tire parti de cette  propriété en conduisant la chloration dans  des conditions telles que les cristaux dés iso  mères a et     P    sont séparés de la solution. de       préférence    au fur et à     mesure    de leur for  mation, ce qui permet de pousser la chlora  tion     jusqu'à    ce que la     solution    soit pratique  ment saturée en isomère y.

   Le     procédé    selon  l'invention est     caractérisé    en ce que l'on pré  lève d'une manière continue une     partie    de la  solution en cours de chloration, on refroidit       cette    portion de solution pour faire cristalli  ser une partie     -des    isomères<I>a et</I>     ,B    se trou  vant en dissolution, on filtre,

       puis    on     réintro-          duit    la solution filtrée dans le     chlorateur        oii     la chloration est poursuivie jusqu'à     ce    que  la solution soit pratiquement     saturée    en<B>iso-</B>  mère y à la température à laquelle on la  refroidit pour précipiter les isomères a et P.  



  On peut     constater    le fait surprenant  qu'après évaporation de     cette    solution le pro  duit solide obtenu possède un     point    de fu  sion de l'ordre de 70  C, température consi  dérablement     inférieure    à celle des     composés     ou mélanges     obtenus    jusqu'à 'présent (supé  rieure à l12  C) et que, d'autre part, ce pro  duit est très soluble dans les     diss        olvants          usuols,         Les     cristaux    d'isomères a et     P    séparés  au cours même de la chloration peuvent être  lavés par du benzène,

   afin d'en récupérer les       eaux-mères    d'imprégnation et le liquide de  lavage éventuellement enrichi en benzène       constitue    la matière première pour une nou  velle.     chloration.        _     Pour arriver facilement à la     saturation    en  isomères y, il faut réduire ou mieux éviter  la formation des cristaux des isomères a et     fi     au sein de la cuve de     chloration,    par exemple  en     commençant    le prélèvement de la solution  en     réaction,    pour la refroidir, avant que les  cristaux en     question    aient commencé à se for  mer dans ladite cuve.

   Cette façon d'opérer a  l'avantage d'éviter les bouchages dans la     ca-          nalisation    d'amenée de chlore, de maintenir  ?'efficacité de la lumière sur la     solution,    ce qui  ne serait pas le cas si la solution tenait de  nombreux cristaux en suspension,     .et    de faci  liter le réglage de la température en évitant  le     croî2tage    lequel aurait pour effet -de créer  un matelas calorifuge à la paroi du récipient.  



       Les-fig.    1 et 2     d-    dessin montrent schéma  tiquement, à titre d'exemple, des     dispositions     d'appareils convenant     respectivement    à la     réa-          l:sç'tion    continue et     discontinue    du procédé  suivant     l'invention.    .  



  Pour le fonctionnement continu     (fig.    1), on  introduit dans le récipient de chloration A,  contenant     une    solution triplement     saturée    en  isomères a,     f    et y à -la     température    du     cristal-          liseur,    du benzène et du chlore en proportions  telles que la solution reste pratiquement satu  rée en isomère y à -la température considérée.

    On prélève d'une manière     continue    en B une       fraétion    dé la solution saturée que l'on     Tefroi-          dit    dans un     cristalliseur    B, on filtre les cris  taux formés par un     dispositif    adéquat F et on  réintroduit par C une     partie    de     solution        dans     la cuve     -de        -chloration,

      tandis qu'une autre  partie sort du cycle à l'état -de produit     fini     en     Sl.    Les     cristaux    soutirés en F sont lavés  par du     benzène    dans une tour à lavage L et  là     solution    de lavage est     .réintroduite    par D       dans    la cuve .de     chloration    A.

   Pour assurer la       continuité    du procédé, if suffit' de     sortir    en       8,    et 82 des     quantités    de     solution,    benzénique         e!    de     cristaux        correspondant    aux matières pre  mières mises en     oûuvre.     



  La     solution        benzénique    riche en isomères       autres    que a     -.et        f    obtenue par le procédé sui  vant     l'invention    peut être utilisée telle quelle  ou sous forme d'émulsion, comme insecticide.

    On peut également la soumettre -à un     entrai-          nement    à     .1a_    vapeur d'eau ou à tout autre  traitement approprié pour en séparer le ben  zène, les     chlorbenzènes    substitués qui ne sont  pas combinés     ad.ditivement    avec le chlore dans  la. cuve .de chloration et un mélange     d'hexa-          chlorcyclohexanes    à point de fusion très bas  (inférieur à 70  C), très' soluble     dans-    les dis  solvants usuels.  



  Dans ce cas, le benzène est renvoyé à la       chloration    et le produit cristallin est utilisé  comme     insecticide,    soit tel quel, soit mélangé  à des diluants.    <I>Exemple</I>     (fig.    2)  On     introduit    1 kg de     benzène        dans    un réci  pient 'A, éclairé par une lampe électrique P- et  on y fait barboter du chlore jusqu'à ce que la       quantité    totale introduite soit de l'ordre de  1 kg.

   Pendant cette opération, la solution est  maintenue à une température -de l'ordre de  25  C par un courant d'eau froide.- On prélève  d'une     façon    continue une partie -de la     solution     en voie de réaction que l'on refroidit dans un       cristalliseur    B. Lorsque 150 à 200     g,de    chlore  sont introduits, on constate     l'apparition    -de       cristaux    dans le     dispositif    de filtration F.  Lorsque tout le chlore a été envoyé, la solu  tion est pratiquement     saturée    en y.  



  On arrête la chloration. On     obtient    envi  ron 700 g d'une     solution        benzénique    conte  _     n          nânt    400-450 g     d'hexachlorcyclohexanes    par       kilogramme.    Après élimination du     benzène    et  des     chlorbënzènes    par     entraînement    à la va  peur d'eau, le produit solide restant à un     point     de fusion de l'ordre de     70     C.  



  Par ailleurs, on a retiré. du filtre F, au  cours. de la     chloration,    1300 g de produit cris  tallin     imprégné    de     solution    mère qui, lavé au  benzène en L et séché,     donne    environ 900 g  d'un produit fendant à 150  C     ef    est -donc  constitué en majeure     "partie        'a'a        hexaçhlôr==              cy        elohexane.        La    solution benzénique ayant  servi au lavage du précipité est recueillie en D  et utilisée comme matière première pour une  nouvelle chloration.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé de fabrication de solutions ben zéniques d'hexachlorcyclohexanes, par réac tion entre du chlore et du benzène sous l'in fluence de rayons lumineux, caractérisé en ce que l'on prélève d'une manière continue une partie de la solution en cours de chloration, on refroidit cette portion de- solution pour faire cristalliser une partie des isomères u et fl se trouvant en dissolution,

   on filtre puis on réintroduit la solution filtrée dans le chlo- rateur où la chloration est poursuivie jus qu'à ce que la solution, soit pratiquement sa turée en isomère y à la température à laquelle on la refroidit pour précipiter les isomères a et @. II. Solution benzénique d'hexachlorcyclo- hexanes obtenue par. le procédé suivant la re vendication I, contenant au moins 400 g d'iso mères d'hexachlorcyclohexane par kilogramme de solution.

   SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce que l'on opère de façon à évi ter la formation des cristaux d'isomères a et ,l au sein de la cuve de chloration même. 2. Procédé suivant la sous-revendication 1, caractérisé en ce que les cristaux d'isomères a et P obtenus après filtration sont lavés avec du benzène frais, la solution de lavage consti tuant la matière première d'une chloration ultérieure, tandis que le liquide -en fin de chloration constitue le produit fini. 3.

   Procédé continu suivant la sous-reven- dication 1, exécuté de façon continue, caracté risé en ce que les cristaux d'isomères a et i obtenus après filtration sont lavés avec du benzène frais, en ce que le liquide de lavage desdits cristaux est introduit dans la.cuve de chloration en même temps que du chlore en qualité suffisante pour maintenir la solution .

   triplement saturée en isomères<I>a,</I> P et<I>y</I> à la température à laquelle on la refroidit, les quantités d'hexachlorcyclohexanes formés a partir dudit liquide et dudit chlore étant éva cuées, d'une part, sous forme d'une solution constituant le produit fini et, d'autre part, sous forme de cristaux d'isomères a et fl.