CH267384A - Procédé de fabrication d'un copolymère d'organo-siloxanes. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication<B>d'un</B> copolymère     d'organo-siloxanes.       Cette invention est relative à la fabrica  tion de copolymères     d'organo-siloxanes.    Les       organo-siloxanes    sont des composés qui con  tiennent des radicaux organiques unis au sili  cium par des atomes de carbone et dont les  atomes de silicium sont     unis    l'un à l'autre  par l'intermédiaire d'atomes d'oxygène. Ils  peuvent être préparés par hydrolyse     d'organo-          silanes        hydrolysables    et condensation des  produits d'hydrolyse obtenus.  



  lia     présente    invention a pour but de pro  duire un nouveau copolymère     d'organo-s@i-          loxanes    liquide ayant des propriétés désira  bles     surtout    en ce qui concerne sa cons  tante diélectrique et son point de congélation.  



  Le procédé qui en fait. l'objet est carac  térisé en ce qu'on fait réagir, en présence d'un       cataly        >leur    acide, un     diméthylsiloxane    liquide  polymérisé dans lequel tous les atomes de sili  cium portent deux radicaux méthyle, avec un       méthylsiloxane    qui contient des radicaux     tri-          méthylsilyle    et est exempt de groupements  fonctionnels     réagissant    avec le     diméthyl-          siloxane.    Le copolymère obtenu est un liquide  ayant une constante diélectrique de 2,5-2,7 à  1000 cycles et 25  C,

   un coefficient     viscosité-          température    de 0,6, un point de congélation  non supérieur à -50  C, un poids spécifique  de 1 à 25  C et un indice de réfraction de  1,40 à 25  C.  



  Comme agent acide, on préfère employer  un acide dit fort, tel que les acides chlorhy  drique, sulfurique,     phosphorique,    nitrique,         oxalique,        t,tc.    II est désirable d'utiliser un  solvant commun pour les     organo-siloxanes    et  l'agent acide, de façon à assurer la dispersion  de l'acide par rapport     aux        siloxanes,    en par  ticulier     dans    le cas où ces     derniers    sont ini  tialement non miscibles.

   Un solvant particu  lièrement approprié est     l'éther.    Il est alors  indiqué de dissoudre les     organo-siloxanes     dans l'éther, de saturer la solution résultante  par de l'acide chlorhydrique et de maintenir  le tout à la température ambiante. Cepen  dant, d'autres solvants et d'autres acides  peuvent être efficacement employés. Dans  quelques, cas, lorsque des acides aqueux sont  employés en présence ou en l'absence de sol  vant, il a été trouvé nécessaire de chauffer  le mélange pour parachever la réaction.

   Si  l'on     recourt    à un chauffage, il convient cepen  dant de ne pas atteindre la température à  laquelle une décomposition des     siloxanes    ou  du produit final risque de se     produire.     La température minimale à laquelle la dé  composition commence se laisse facilement dé  terminer par un essai.  



  Quelle que soit la manière de procéder,  dans la plupart des cas l'effet de l'acide est  si net que, si l'on part de     siloxanes    non mis  cibles, ceux-ci sont rapidement convertis en  liquides homogènes qui ne se séparent pas en  deux phases à la fin du traitement. Les liqui  des ainsi obtenus peuvent être polymérisés en  liquides de haut poids moléculaire moyen à  l'aide de méthodes connues, par exemple par      insufflation d'air, traitement avec un alcali et  traitement subséquent avec un acide. Pour  une meilleure compréhension de l'invention,  on se référera à l'exemple suivant.  



  <I>Exemple:</I>       94%        en        poids        d'un        diméthylsiloxane        li-          quide    polymérisé d'une viscosité de 2100 sec.       Saybolt        est        mélangé        avec    6     %        en        poids     d'oxyde de     bis-triméthylsilicyle.    Le mélange  est saturé par de l'acide chlorhydrique et  chauffé pendant 30 minutes.

   Le produit de  réaction est neutralisé et     les    composés volatils  sont éliminés par chauffage à pression atmo  sphérique. Le produit obtenu a une viscosité  un peu plus basse que le     diméthylsiloxane    ini  tial. Si l'on fait passer dans ce produit un  courant d'air, à température élevée, il n'en  résulte pas de changement de la viscosité,  mais lorsqu'on insuffle de l'air dans le     dimé-          thylsiloxane    liquide de départ, à une tempé  rature de 2300 C et pendant 3 à     31/i    heures,  il se foi-me un gel et l'addition d'oxyde de       bis-triméthylsilicyle    ne change rien à ce fait.  



  La réaction pourrait     aussi    être effectuée  en présence de petites     quantités    d'acide sul  furique au lieu d'acide chlorhydrique.  



  Le     méthylsiloxane    contenant les groupes       triméthy        lsilyle    réagit, dans le procédé selon  l'invention, avec le     diméthylsiloxane    polymé  risé et ce sans qu'interviennent des groupes  fonctionnels.

   Il faut toutefois tenir compte  du fait que les composés contenant des liai  sons     siloxane    sont sujets à des     réarran-          gements    de ces     liaisons.    Le présent procédé  est notamment réalisable en partant     d'hexa-          méthyldisiloxane    et     d'octaméthyltétrasiloxane.     Ces deux composés sont complètement con  densés :et aucun d'eux ne contient de groupe  ments fonctionnels.

   Toutefois, lorsqu'on les  fait réagir l'un sur l'autre conformément à l'in  vention, il se produit une rupture de liaisons       siloxane    et     une    recombinaison des éléments  résultant de cette rupture, en     chaines    ou  vertes se terminant par des     -unités        triméthyl-          silyle.     



  Une variation des proportions des     siloxa-          nes    mis en     aeuvre    se répercute sur le poids    moléculaire moyen et la viscosité du produit  final, mais n'a pratiquement pas d'effet sur  les propriétés électriques et autres.  



  Le copolymère obtenu parle présent procédé  peut être utilisé dans divers buts, notamment  comme agent     d'enduisage    et d'imprégnation,  en particulier dans la fabrication de matières  isolantes électriques. A cet effet, il. peut être  dissous dans un solvant     approprié    et appli  qué sous forme de solution à (les,     matières     fibreuses, par exemple, puis ensuite polymé  risé par la chaleur jusqu'à insolubilité et in  fusibilité complètes.

   Le produit ainsi obtenu       possède    de bonnes caractéristiques mécaniques  et de bonnes propriétés électriques à. la. tem  pérature ambiante, propriétés qui sont con  servées à des températures     supérieures    à celles  auxquelles les matériaux utilisés jusqu'ici s'al  tèrent et se détériorent.  



  Outre l'application du     copolvinère    dans  le domaine de l'isolement électrique, on peut  citer son emploi comme liquide hydraulique,  comme milieu liquide isolant, comme liquide  d'expansion thermique, comme agent d'imper  méabilisation, etc. Sa résistance aux tempéra  tures élevées, ses excellentes propriétés élec  triques, son bas point de congélation et son  point d'ébullition élevé rendent donc ce     copo-          lymère.    susceptible de     recevoir    diverses appli  cations industrielles.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de fabrication d'un copolymère d'organo-siloxanes, caractérisé en ce qu'on fait réagir, en présence d'un catalyseur acide, un diméthylsiloxane liquide polymérisé dans lequel tous les atomes de silicium portent deux radicaux méthyle,

   avec un méthy 1- siloxane qui contient (les radicaux triméthyl- sil.yle et est exempt de groupements fonction nels réagissant avec le diméthylsiloxane. Le copolymère obtenu est un liquide ayant une constante diélectrique de 2,5=a7 à 1000 cy cles et 250 C, un coefficient viscosité-tempé- rature de 0,6, un point de congélation non supérieur à -500 C, un poids spécifique de 1 à 250 C et un indice de réfraction de 1,40 à 25 C. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur acide employé est de l'acide chlorhydrique. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur acide employé est de l'acide sulfurique. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur acide employé est de l'acide phosphorique. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que la réaction est effectuée dans un solvant commun.