CH267958A

CH267958A - Verfahren zur Herstellung eines Schwefelfarbstoffes.

Info

Publication number: CH267958A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1948-01-15
Filing date: 1948-01-15
Publication date: 1950-04-30

Description

Verfahren zur Herstellung eines Schwefelfarbstoffes. Es ist bereits bekannt, dass durch Schwe feln von 1,8- und 1,5-Dinitronaphthalin bzw. von Mischungen beider Stoffe verschiedene Schwefelfarbstoffe hergestellt werden können. So kann beispielsweise aus 1,5-Dinitronaph- thalin ohne besondere Nachbehandlung durch Schwefeln in Gegenwart von Zinksalzen ein violettrot färbender Farbstoff erhalten wer den (siehe D. R. P. Nr.125667).

Es wurde nun gefunden, dass ein über raschend wertvoller Schwefelfarbstoff durch Behandeln von praktisch reinem 1,5-Dinitro- naphthalin mit Alkalipolysulfidlösungen in Gegenwart von Kupfersalzen bei Endtempe raturen über 200'. derart, dass die erhaltenen Schwefelungsprodukte frei von Eisen sind, hergestellt werden kann, wenn man die Schwefelungsprodukte einer Hitzebehandlung mit Ätzlaugen von mindestens 5 Stunden unterwirft.

Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst und Baumwolle aus der Schwefelnatriumküpe in echten rotbrau nen Tönen färbt.

Das zur Durchführung des vorliegenden Verfahrens als Ausgangsstoff benötigte 1,5- Dinitronaphthalin soll praktisch rein sein. Als technische Verunreinigung dieses Stoffes kommt insbesondere 1,8-Dinitronaphthalin in Frage, und es ist zweckmässig, ein solches 1,5- Dinitronaphthalin zu verwenden, das keine nennenswerten Mengen, beispielsweise höch- stens 5% an 1,

8-Dinitronaphthalin enthält. Die Schwefelung kann in üblicher Weise z. B. mittels einer gelösten, Schwefel enthaltenden Natriumsulfidlösung durchgeführt werden, wobei jedoch darauf zu achten ist, dass weder absichtlich noch unabsichtlich, z. B. durch Reaktion mit der Gefässwand, Eisen bzw. Eisenverbindungen in die Schwefelungsmasse gelangen. Die Schwefelung soll zweckmässig bei mittleren Temperaturen, z. B. zwischen 100 und 200 begonnen werden.

Bei der Schwefelung russ eine Endtemperatur über 200 erreicht werden, was zweckmässig durch einen Backvorgang bei über 200', z. B. bis zu 3000, erreicht wird.

Zur Behandlung solcher Schwefelungs- produkte mit Ätzlaugen können beispiels weise Ätzalkalilösungen, insbesondere solche von hoher Konzentration, z. B. etwa 40 %ige Natriumhydroxydlösungen, verwendet werden. Die Verwendung von Kaliumhydroxyd ist möglich, bietet aber keine Vorteile.

Die Hitze behandlung kann bei Temperaturen um oder zweckmässig über 100', beispielsweise beim Siedepunkt der betreffenden Laugen, durchge führt werden.

Die verfahrensgemässe Hitzebehandlung soll mindestens 5 Stauiden dauern. Es ist je doch zweckmässig, die Behandlung auf eine längere Zeit z. B. bis etwa 24 Stunden auszu dehnen. Eine zu kurze Behandlungsdauer birgt die Gefahr in sich, dass die gewünschte Umsetzung nur unvollständig erfolgt und dann durch Behandlung mit Natriumsulfid (beim Färben) wieder rückgängig gemacht werden kann.

Die Hitzebehandlung kann mit dem aus dem Schwefelungsansatz isolierten Schwefe= lungsprodukt durchgeführt werden. Es ist aber auch möglich, den Schwefelungsansatz ohne Isolierung eines Zwischenproduktes der erwähnten Hitzebehandlung mit Ätzlaugen zu unterwerfen.

Beispiel 1: In 400 Teile einer Natriuint:etrasulfid- lösung, hergestellt aus 100 Teilen Schwefel und einer 80 Teile Na.S enthaltenden wässe rigen Natriumsulfidschmelze, trägt man bei 1200 vorerst 16 Teile krist. Kupfersulfat ge löst in wenig Wasser und hierauf 46 Teile 1,5-Dinitronaphthalin so rasch ein, als es die mässig heftige Reaktion erlaubt. Man rührt. bei einer ölbadtemperatur von 170 bis 1800, bis die Schmelze dick wird, was nach etwa 1/2 Stunde der Fall ist.

Die Schmelze wird hier auf auf Blechen auf 290 bis 3100 5 Stunden im Backschrank gebacken. Eine Probe der so erhaltenen Schmelze löst sich in Wasser mit braunvioletter bis violettroter Farbe und färbt, Baumwolle aus Natriumsulfid enthalten dem Bade blaugrün. Die Schmelze wird nun in Wasser gelöst, gewünschtenfalls filtriert und mit Schwefelsäure gefällt. Die ausge fällte Verbindung wird filtriert, und als Paste in 400 Teilen 30 o/oiger Natronlauge einge tragen und hierauf 30 Stunden rückfliessend gekocht.

Hierauf wird der Ansatz mit Wasser ver dünnt und der erhaltene Farbstoff mit Salz säure oder Schwefelsäure ausgefällt, abfil- triert.und getrocknet. Beispiel 2: In 400 Teile der in Beispiel 1 verwende ten Polysulfidlösung trägt man bei 110 bis 1.200 16 Teile Kupfersulfat krist. gelöst in wenig Wasser ein und hierauf 44 Teile tech nisch reines 1,5,Dinitronaphthalin so rasch, als es die mässig heftige Reaktion gestattet.. Man rührt bei einer Ölbadtemperatur von 170 bis1800, bis die Schmelze dick wird, was nach ungefähr einer halben Stunde der Fall ist.

Die Schmelze wird hierauf auf Blechen im Backschrank bei einer Temperatur von 290 bis 3100 während 5 bis 8 Stunden ge backen. Die Schmelze wird gemahlen und mit 400 Teilen einer 30 o/oigen Natronlauge einer etwa 20 bis 30stündigen Behandlung bei Kochtemperatur unter Rüekflusskühlung un terworfen. Hierauf wird der Ansatz ver dünnt, dekantiert, der Farbstoff mit Salz- oder Schwefelsäure ausgefällt, abfiltriert und getrocknet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Schwefel farbstoffes durch Behandeln von praktisch reinem 1,5-Dinitronaphthalin mit Alkalipolt-- sulfidlösungen in Gegenwart von Kupfersal zen bei Endtemperaturen über 2000, derart, dass die erhaltenen Schwefelungsprodukte frei von Eisen sind, dadurch gekennzeichnet, dass man die Schwefelungsprodukte einer Hitze behandlung mit Ätzlaugen von mindestens 5 Stunden unterwirft.

Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe löst und Baumwolle aus der Schwefelnatriumküpe in echten rotbrau nen Tönen färbt.