CH269046A - Verfahren zur Herstellung einer Oxyverbindung der Benzoxanthenreihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer     Oxyverbindung    der     Benzoxanthenreihe.       Es wurde gefunden, dass eine     Oxyverbin-          dung    der     Benzoxanthenreihe    hergestellt wer  den kann, wenn man die durch     Kondensation     von     diazotiertem        1,4-Dichlor-8.amino-naphtha-          lin    mit     p-Benzochinon    und nachfolgende Re  duktion des Kondensationsproduktes erhält  liehe Verbindung mit Halogenwasserstoff ab  spaltenden Mitteln behandelt.  



  Das erhaltene     2-Chlor-7-oxy-1,9-benzo-xan-          then    ist neu und stellt ein wertvolles Zwi  schenprodukt, insbesondere für die Herstel  lung von Farbstoffen dar. Es bildet in gerei  nigtem Zustand     blassgelbe    Blättchen oder  kurze Prismen vom     Smp.    210-211  und zeigt  in alkoholischer oder     chlorbenzolischer    Lösung  eine gelbe Farbe mit, blauvioletter Fluoreszenz.  



  Das genannte Kondensationsprodukt kann  durch     Umsetzung    von     diazotiertem        1,4-Di-          chlor-8-amino        naphthalin    mit     p-Benzochinon,     beispielsweise in wässerigem Medium, bei Zim  mertemperatur oder leicht erhöhter Tempera  tur erhalten werden.  



  Die     Reaktion    führt unter Stickstoffabspal  tung sehr wahrscheinlich zum Produkt der       Konfiguration:    ,  
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    Durch Behandlung mit     reduzierenden    Mit  teln, z. B. Eisen und Salzsäure oder zweck  mässig     Natriumhydrosulfit,    werden die beiden       Oxogruppen    in     Oxygruppen    verwandelt.  



  Die auf diese Weise erhältliche Verbin  dung wird     nun    erfindungsgemäss mit Halo  genwasserstoff abspaltenden Mitteln behan  delt. Als solche kommen insbesondere starke       Alkalien    wie     Alkalihydroxyde,    insbesondere  Natrium- und     Kaliumhydroxyd    in Betracht.  Diese     Hydroxyde    können     zweckmässig    in Form  von wässerigen     Lösungen    bei um     10011    C lie  genden Temperaturen Anwendung finden.  



  Durch die Abspaltung von Chlorwasser  stoff entsteht ein     het,erocyclischer    Sechsring,  und man erhält eine Verbindung mit der Kon  figuration des     1,9-Benzo-xanthens     
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    die in     2-Stellung    durch Chlor und in     7-Stel-          lung    durch eine     Hydroxylgruppe    substituiert  ist.  



  <I>Beispiel:</I>  212 Teile     1,4-Dichlor-8-amino-naphthalin     werden mit Wasser fein gemahlen, .dann     abfil-          triert    und in feuchtem Zustande mit 600 Tei  len Wasser und 600 Teilen Eis zu einer feinen  Suspension angerührt. Hierauf werden 250  Teile konzentrierte Salzsäure auf einmal zu-      gegeben. Es     findet        Chlorhydratbildung    statt,  und das Ganze bildet einen dicken, steifen  Brei.

   Man     rührt,    bis der Brei wieder dünn  wird, fügt dann noch 200 Teile Eis hinzu und  lässt,     hieraiü    eine     Lösung    von 69 Teilen     Na-          triunmnitrit    in 200 Teilen Wasser     in    einem  dünnen Strahl     innert    etwa 30     Sekunden    zu  fliessen. Es findet glatte     Diazotierung    statt,  und in wenigen Minuten hat man eine fast  ganz klare, gelbe Lösung.

   Nach 20     Minuten     stumpft man die überschüssige     Mineralsäure     durch langsame Zugabe von 33 Teilen Na  triumbikarbonat fast ganz ab     und    filtriert von  geringen     Verunreinigungen    ab. Die klare,  gelbe     -und    gut haltbare     Diazoniumlösimg    lässt  man     nun    unter gutem Rühren und Eisküh  lung von aussen innert etwa 3     Stunden    unter  die Oberfläche einer     Suspension    von 108 Tei  len     Benzochinon    in 500 Teilen Wasser und  100 Teilen     Natriiunbikarbonat    einlaufen.

   Es  findet Kondensation     unter    Gasentwicklung  und Bildung eines anfangs hellgelben, später  ockergelben Niederschlages statt. Die Tempe  ratur     beträgt,    etwa 5 bis 200 C. Die     Diazover-          bindimg    wird fortlaufend verbraucht     und    ist  erst am     Schhiss    nachzuweisen, verschwindet  aber auch dann nach kurzer Zeit. Man lässt  noch etwa eine Stunde rühren, filtriert     dann     ab und wäscht     mit    Wasser mehrmals gut nach.  Den     gelbbraunen    Niederschlag verwendet man  direkt roh und feucht zur anschliessenden  Reduktion.

   Hierzu     verrührt    man ihn mit  500 Teilen Chlorbenzol     und    500 Teilen Wasser  und gibt auf einmal 300 Teile     Natriumhydro-          sulfit    zu. Es     findet    alsbald Aufhellung der  Lösungsfarbe und Selbsterwärmung statt; die  Temperatur steigt auf     etwa    500 C. Nach eini  ger Zeit. scheidet sich ein hellbrauner, fast    weisser Niederschlag     aus.        Wenn    die Tempera  tur von selbst wieder sinkt, destilliert man mit  Dampf, bis alles Chlorbenzol übergegangen ist,  und rührt dann die Suspension unter Erkal  ten.

   Man filtriert kalt und trägt den Nieder  schlag in 1000 Teile 30      /o        ige    Natronlauge ein.  Man     erhitzt    langsam zum Sieden. Die Ring  schlussreaktion setzt nun bei etwa     90-1001)        ein     und hält die ganze Lösung von selbst bis  15     Minuten    im Sieden. Man hält dann noch       eine    Viertelstunde unter Erwärmung im Sie  den und giesst hierauf in 5000     Teile    Wasser.

    Man filtriert von     ungelösten        Veriuireinigttn-          gen    ab und säuert     mit    Salzsäure     deutlich    an.  Es fällt ein grauer bis     graugelber    Nieder  schlag aus. Man filtriert ihn nach einiger Zeit  ab, wäscht ihn gut aus und trocknet ihn. Das  erhaltene rohe     2-Chlor-7-oxy-1,9-benzo-xan-          then        kann    durch Kristallisation aus     Benzol,     Chlorbenzol oder Alkohol gereinigt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer Oxyver- bindung der Benzoxanthenreihe, dadurch ge- kennzeichnet, dass man durch die Konden sation von diazotiertem 1,4-Dichlor-8-amino- naphthalin mit p-Benzochinon und nachfol gende Reduktion des Kondensationsproduktes erhältliche Verbindung mit Halogenwasser stoff abspaltenden Mitteln behandelt.

   Das erhaltene 2-Chlor-7-oxy-1,9-benzo-xan- then ist neu und stellt ein wertvolles Zwi schenprodukt insbesondere für die Herstel lung von Farbstoffen dar. Es bildet in gerei nigtem Zustand blassgelbe Blättchen oder kurze Prismen vom Smp. 210-2110 und zeigt. in alkoholischer oder chlorbenzolischer Lösung eine gelbe Farbe mit blauvioletter Fluoreszenz.