CH270174A - Procédé de fabrication d'hexachlorcyclohexane. - Google Patents

Description

  Procédé de     fabrication        d'hexaehlorcyclohexane.       L'invention concerne la fabrication     d'hexa-          ehloreyelohexane    (constitué en fait par un  mélange d'isomères) et a pour but d'obtenir  un     hexachlorcyelohexane    exempt. de produits  de substitution et possédant des propriétés  insecticides améliorées.  



  Dans les procédés connus de fabrication       d'hexachlorcyclohexane    par chloration de ben  zène en présence de lumière, on opère en phase  liquide ou en phase vapeur à des températures  supérieures à la température de cristallisation  du benzène. Dans ces conditions, une partie  plus ou moins importante du chlore est fixée  par substitution et la réaction s'accompagne  d'un dégagement de chlorure d'hydrogène.  



  Outre la perte en chlore et en benzène, la  production de produits de substitution pré  sente de graves inconvénients. On leur a attri  bué l'odeur caractéristique désagréable du  produit obtenu par ces procédés. De plus, la  fabrication continue     d'hexachlorcyclohexane     présente de sérieuses difficultés du fait que la  navette de benzène doit être régulièrement dé  barrassée des     produits    de substitution.

   Afin  d'éviter la formation de ces produits, on a  déjà proposé un procédé de chloration du ben  zène par le chlore liquide en l'absence de lu  mière (brevet américain     1         \?010841),    mais ce  procédé présente l'inconvénient de nécessiter  soit l'intervention de la pression, soit le main  tien d'une température inférieure à -34  C,  point. d'ébullition du chlore à la pression  atmosphérique.

      Selon la présente invention, pour     obtenir     de     l'hexachlorcy        elohexane    exempt de produits  de substitution et éviter les inconvénients  signalés ci-dessus, on effectue la chloration en  présence de lumière, dans un solvant inerte  contenant le benzène en solution, à une tem  pérature comprise entre la température de  cristallisation du benzène (+6  C) et la tem  pérature de cristallisation du mélange.  



  Comme solvant. inerte, on utilise de pré  férence le tétrachlorure de carbone, lequel  forme avec le benzène un mélange     eutectique     à 15% de     CJI,    dont le point de solidification  est voisin de -47  C. Pratiquement, il est  indiqué d'opérer avec un mélange dont la con  centration en benzène est inférieure ou égale à  celle correspondant à la saturation à la tem  pérature opératoire.  



  L'invention peut être réalisée en utilisant  tout solvant du benzène, inerte     vis-à-vis    du  chlore dans les conditions opératoires du pro  cédé.  



  Dans une opération discontinue effectuée  dans le     CCl,"    des cristaux de     CC14    peuvent ap  paraître lorsque, par suite de la formation de       C,H,Cle,    la solution s'épuise en benzène. Ce  sera cependant rarement le cas, car les     solu-          bilités    des     hexachlorcyclohexanes    sont telles  que des cristaux de     CbHeCls    à obtenir appa  raîtront avant ceux de     CCl...    Toutefois, pour  éviter ce phénomène et aussi dans le but de  maintenir constante la concentration en ben  zène dissous,

   on peut opérer avec un mélange      où cette concentration est supérieure à celle  qui correspond à la saturation à la tempéra  ture opératoire. Dans ce cas, les cristaux de  benzène en suspension constituent une réserve  et passent en solution au fur et à mesure qu'il  se forme de     l'hexachlorcyclohexane.    Pour  autant que cette réserve soit judicieusement  calculée, il ne restera en fin de chloration     que     des cristaux de     C,H,Cl,,    en suspension.  



       Exemple   <I>1:</I>  Dans un récipient ne contenant aucun  catalyseur sélectif des     réactions    de substitu  tion, on introduit 300 g d'un mélange     conte-          nant        70%        de        CC14        et        30%        de        benzène.        Oii     refroidit à -200C et on balaye par barbo  tage de     C02.    On éclaire le récipient par une  lampe à vapeur de mercure et on introduit en  40     minutes    84 g de chlore sous forme d'un       

  mélange        gazeux        contenant        10%        de        C02.     



  La coloration due au chlore dissous     di,spa-          r        aît    dès le début de l'opération. On n'observe       aucun.    dégagement     d'HCI    et le produit final  de la chloration est neutre. Par     entramemeni     à la vapeur d'eau, on sépare un mélange       d'hexachlorcyclohexanes    dépourvu d'odeur et  possédant des propriétés insecticides remar  quables.  



  Le procédé peut aisément être conduit en  continu en adoptant un mode opératoire ana  logue à celui décrit dans le brevet belge  N  460288, de la même titulaire.  



  <I>Exemple 2:</I>  Dans un mélange de benzène et .de solvant  saturé en     hexachlorcyclohexane    à -400 C, on  injecte à -200 C du benzène et du chlore en  quantité stoechiométriques jusqu'à ce que la  solution soit saturée à -200 C. La solution  passe     ensuite    dans un     cristalliseur-décanteur     refroidi à -400 C où se séparent les cristaux  formés et cette solution est ramenée intégrale-    ment au     chlorateur.    La suppression totale de  la substitution permet donc de supprimer les  purges prévues dans les procédés antérieurs.  



  Lorsqu'un produit particulièrement bien       désodorisé    est recherché,     on.    aura soin, au  préalable, d'épurer soigneusement le benzène,  par exemple comme il a été indiqué dans le  brevet belge N  464182 de la titulaire. Dans  le même but, et aussi pour régulariser la réac  tion, il est conseillé de travailler en l'absence  complète d'oxygène tant dans la chambre de  réaction que dans les produits utilisés pour  effectuer la réaction.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la fabrication d'hexachlor- cyclohexane par chloration du benzène en solution dans un solvant inerte en présence de lumière, caractérisé en ce que l'on opère à une température comprise entre la température .de cristallisation du benzène et celle de cristalli sation du mélange. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce qu'on utilise le tétrachlorure de carbone comme solvant. 2.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que, dans le but d'opérer en solu tion aussi concentrée que possible en benzène, on maintient, en suspension dans le liquide, des cristaux de benzène qui passent en solu tion au fur et à mesure de la transformation du benzène dissous en hexachlorcyclohexane. 3. Procédé suivant la revendication, exé cuté de faon continue, caractérisé en ce qu'on introduit, .dans un mélange de benzène et de solvant, saturé en C,H,Cl0, des quantités stoechiométriques de chlore et de benzène frais, et en ce qu'après séparation des cris taux de C,H,Cl0, on réintroduit intégralement les eaux-mères dans le chlorateur.