CH270831A - Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Azofarbstoffderivates.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  wertvollen     Azofarbstoffderivat    gelangt, wenn  man auf ein     Mol    des     Azofarbstoffes    der Formel  
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    mindestens zwei     Mol    eines     Halogenides    der       Chloressigsäure-sulfonsäure    einwirken lässt.  



  Das neue     Farbstoffderivat    stellt ein rot  braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit  rotbrauner Farbe leicht und klar auflöst und  nach Zugabe von verdünnten Alkalien sofort  den unlöslichen     Ausgangsazofarbstoff    wieder  abspaltet. Es eignet sich zur Herstellung von  Textilfärbungen und zur Verwendung im  Zeugdruck.  



  Der Ausgangsfarbstoff der angegebenen  Formel lässt sich in einfacher Weise herstel  len durch Vereinigen von     diazotiertem    2       Dichlor-l-aminobenzol    mit     1-(2'-Oxy-3'-          naphthoyl-amino)-2-methoxybenzol.     



  Als     Halogenide    der     Chloressigsäure-siil-          fonsäure    kommen     insbesondere    die Chloride  dieser Säure in Betracht.  



  Es eignen sich in erster Linie diejenigen       Halogenide    der     Chloressigsäure-sulfonsäure,          die    die Gruppe     -CO-Halogen    enthalten, wo  bei die an sich ebenfalls zur Bildung eines       Säurehalogenids    befähigte     -S03H-Gruppe       nicht in die Gruppe     -S02-Halogen    umge  wandelt zu sein braucht.  



       Säurehalogenide    der     Chloressigsäure-sul-          fonsäure,    die sich für das vorliegende Ver  fahren besonders gut eignen, können her  gestellt werden, indem man die     Chloressig-          säure-sulfonsäure    (welche ihrerseits durch  Umsetzung von Chloressigsäure mit     Schwe-,          feltrioxyd    erhältlich ist) oder deren Alkali  salze mit - vorzugsweise einfach gebauten     -          Säurehalogeniden    umsetzt.

   So kann man bei  spielsweise die Säure einer Behandlung mit  überschüssigem     Thionylchlorid    unterziehen  und nach erfolgter Umsetzung den Überschuss  an     Thionylchlorid        abdestillieren.    Zweck  mässiger kann man die Umsetzung mit Hilfe  von aromatischen     Sulfonsäurehalogeniden     wie     Benzolsulfon-säurechlorid    oder     p-Toluol-          sulfonsäurechlorid    oder, was sich als beson  ders vorteilhaft erweist, mit Hilfe von     Phos-          gen    durchführen.

   In der Regel ist es zweck  mässig (Ausnahme: Umsetzung mit     Thionyl-          chloiid),    diese Reaktion in Gegenwart einer  tertiären organischen Base, zum Beispiel von       Trimethylamin,        Triäthylamin,        N-Methyl-          morpholin    oder vorzugsweise von     Pyridin     vorzunehmen.

   Arbeitet man in Abwesenheit  von     Pyridin    und in Gegenwart von     Trimethyl-          amin    oder     Triäthylamin,    so ist für den glatten  Verlauf der Reaktion im allgemeinen ein Zu  satz eines     inerten    organischen Lösungsmit  tels, wie Benzol, Chlorbenzol,     o-Dichlorben-          zol,        1,2,4-Trichlorbenzol,    Nitrobenzol,     Di-          oxan    usw. vorteilhaft.

   Diese Methoden bieten      überdies den     Vorteil,    dass die so erhaltenen       Halogenide    der     Chloressigsäure-sulfonsäure          enthaltenden    Gemische ohne weiteres zur  Umsetzung     mit    den Farbstoffen gemäss vor  liegendem Verfahren verwendet werden  können.  



  Solche Gemische werden zweckmässig in  der Weise hergestellt, dass man zuerst die       Chloressigsäure-sulfonsäure    in     Pyridin    ein  trägt und hierauf bei etwas erhöhter Tem  peratur, zum Beispiel bei 30-40 , das Säure  halogenid (zum Beispiel     p-Toluolsulfonsäure-          chlorid)    zugibt bzw. gasförmiges     Phosgen     einleitet.  



  Ein besonders wertvolles     Acylierungsmit-          tel    erhält man, wenn man dem nach der so  eben beschriebenen Weise erhaltenen Ge  misch noch eine stärkere tertiäre Base als       Pyridin,    zum Beispiel     Trimethylamin    oder  vorzugsweise-     Triäthylamin,    hinzufügt.

   So  kann man beispielsweise die     Chloressigsäure-          sulfonsäure    mit     Pyridin    vermischen, dann  das     Säurehalogenid    zugeben oder     Phosgen          einleiten    und     schliesslich    noch     Triäthylamin     beifügen.

   Ferner kann man auch die     Chlor-          essigsäure-sulfonsäure    mit einem der oben ge  nannten     inerten    Lösungsmittel zusammen  bringen,     Triäthylamüz    zugeben und das       Säürehalogenid    eintragen oder     Phosgen    ein  leiten.  



  Mit den so     erhältlichen    Reaktionsgemi  schen kann der der eingangs erwähnten De  finition entsprechende Farbstoff in sehr ein  facher Weise umgesetzt werden. Hierzu kann  man den betreffenden Farbstoff einfach in  das Gemisch eintragen und die Umsetzung  gemäss vorliegendem Verfahren durch leich  tes Erwärmen, zum Beispiel auf etwa 60 bis  l00  C, zu Ende führen.

   Man kann aber auch  den Farbstoff und die     Chloressigsäure-sulfon-          säure        in        beliebiger    Reihenfolge mit der ter  tiären Base (zum Beispiel     Pyridin)    vermi  schen, das aromatische     Sulfonsäurehalogenid     (zum Beispiel     p-Toluolsulfonsäurechlorid)    zu  setzen bzw.

       Phosgen        einleiten,    gegebenen  falls     eine    weitere tertiäre Base wie     Trimethyl-          amin    oder     Triäthylamin        hinzufügen    und die  Umsetzung des entstehenden     Halogenids    der         Chloressigsäure-sulfonsäure    mit dem Farb  stoff durch Erwärmen vornehmen.

   Ferner  kann man die     Chloressigsäure-sulfonsäure    mit  einem     inerten    organischen Lösungsmittel,  einer geeigneten tertiären Base (vorzugsweise       Triäthylamin)    und dem Farbstoff vermischen  und dann in dieses Gemisch das Säurehalo  genid eintragen bzw.     Phosgen    einleiten.

    Schliesslich kann man auch Chloressigsäure  chlorid-sulfonsäure (zum Beispiel die mittels       Thionylchlorid    aus     Chloressigsäure-sulfon-          säure        erhältliche        Chloressigsäurechloridsul-          fonsäure)    unter Zusatz eines     inerten,    organi  schen Lösungsmittels mit     Triäthylamin    und  dem Farbstoff vermischen und die     Acylie-          rung    des Farbstoffes dann bei erhöhter Tem  peratur durchführen.

   Auf alle diese Arten  wird sehr leicht zweimal der Rest  
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    in das     Farbstoffmolekül    eingeführt, und zwar  wird einerseits die     Hydrogylgruppe    des  Restes der Kupplungskomponente verestert,  und anderseits tritt ein zweiter     Acylrest    in       die        -NI-Acyl-Gruppe    ein.

   Unter denjenigen  Reaktionsbedingungen, wo     eine        Acylierung     des Farbstoffes stattfindet, wird der Rest  
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    auch dann ins     Farbstoffmolekül    eingeführt,  wenn man als     Acylierungsmittel    ein Halo  genid der Zusammensetzung         HOOC-CHCl-S02    Halogen    verwendet.

   Da das hierbei entstehende     Farb-          stoffderivat    in Wasser leicht löslich ist, kann  es leicht kontrolliert werden, ob im Reak  tionsgemisch kein Ausgangsmaterial mehr  vorhanden ist, indem man feststellt, ob     eine          mit    angesäuertem Wasser verdünnte Probe      keinen wasserunlöslichen Farbstoff mehr ent  hält.  



  Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches  kann zum Beispiel erfolgen, indem man das  Ganze nach erfolgter Abkühlung in ver  dünnte Mineralsäure, beispielsweise Schwe  felsäure, giesst, aus der sauren Lösung das       Farbstoffderivat    durch Zugabe von Natrium  chlorid abscheidet und abtrennt und gegebe  nenfalls durch Lösen in schwacher verdünn  ter Säure und Wiederausfällen mit Natrium  chlorid reinigt.  



  <I>Beispiel:</I>  60 Teile     Chloressigsäure-sulfonsäure    wer  den mit 400     Volumteilen    trockenem     Pyridin     vermischt, zu dem entstandenen Kristallbrei  bei 30-40  35 Teile des     Azofarbstoffes    aus       diazotiertem        2,5-Dichlor-l-aminobenzol    und  1- (2'-     Oxy-        3'-naphthoylamino)-        2-methoxy-          benzol    zugefügt und     dannbei    30-40  36 Teile       Phosgen    eingeleitet.

   Nach     erfolgterAufnahme     des     Phosgens    wird das Reaktionsgemisch auf  60-70  erwärmt, wobei nach etwa 10-20  Minuten Reaktionsdauer das Pigment in Lö  sung gegangen und die     Acylierung    beendet  ist. Eine Probe des braunen Reaktionsge  misches ist in Wasser klar löslich geworden.  Das auf Raumtemperatur abgekühlte Reak  tionsgemisch wird nun unter Rühren in eine       Mischung    aus 1500 Teilen Wasser und 210  Teilen konzentrierter Schwefelsäure eingegos  sen, 100 Teile     Natriumchlorid    zugesetzt, das  Ganze auf     40-50     erwärmt, wobei das harzig  ausgeschiedene Reaktionsprodukt sich gut  absetzt.

   Nach dem Abgiessen des sauren     Pyr-          idinwassers    wird der Rückstand mit 1000 Tei  len Wasser und 25     Volumteilen        1011%iger    Es  sigsäure unter leichtem Erwärmen gelöst und  mit 150 Teilen     Natriumchlorid    wieder     ausge-          salzen    und im Vakuum bei     40-50 getrocknet.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Azofarb- stoffderivates, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Mol des Azofarbstoffes der Formel EMI0003.0032 mindestens zwei Mol eines Halogenides der Chloressigsäure-sulfonsäure einwirken lässt. Das neue Farbstoffderivat stellt ein rot braunes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotbrauner Farbe leicht und klar auflöst und nach Zugabe von verdünnten Alkalien sofort den unlöslichen Ausgangsazofarbstoff wieder abspaltet.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man in Gegen wart einer tertiären Base arbeitet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von Pyridin arbeitet. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein Säure halogenid verwendet, das man erhält, wenn man Chloressigsäure-sulfonsäure in Gegen wart einer tertiären Base mit einem aroma tischen Sulfonsäurechlorid behandelt. 4.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein Säure halogenid verwendet, das man erhält, wenn man Chloressigsäure-sulfonsäure in Gegen wart einer tertiären Base mit Phosgen be handelt.