CH396030A - Procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine et ses sels - Google Patents
Procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine et ses selsInfo
- Publication number
- CH396030A CH396030A CH1166760A CH1166760A CH396030A CH 396030 A CH396030 A CH 396030A CH 1166760 A CH1166760 A CH 1166760A CH 1166760 A CH1166760 A CH 1166760A CH 396030 A CH396030 A CH 396030A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- benzyl
- isopropyl
- hydrazine
- nitroso
- isopropylamine
- Prior art date
Links
- UPDIBOBMFYCMTD-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-1-propan-2-ylhydrazine Chemical compound CC(C)N(N)CC1=CC=CC=C1 UPDIBOBMFYCMTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UTQBUMUEJOUSSD-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-propan-2-ylnitrous amide Chemical compound CC(C)N(N=O)CC1=CC=CC=C1 UTQBUMUEJOUSSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- LYBKPDDZTNUNNM-UHFFFAOYSA-N isopropylbenzylamine Chemical compound CC(C)NCC1=CC=CC=C1 LYBKPDDZTNUNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- -1 sodium nitrite Chemical compound 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJKHFCZPRQEOOO-UHFFFAOYSA-N C(C(=O)O)(=O)O.C(C)(C)N(N)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C(=O)O)(=O)O.C(C)(C)N(N)CC1=CC=CC=C1 IJKHFCZPRQEOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/10—Hydrazines
- C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C243/18—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/42—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Procédé de préparation de la N-isopropyi-N-benzyl-hydrazine et ses sels La présente invention a pour objet un procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine qui est un produit industriel nouveau ayant les constantes suivantes: indice de réfraction nD0= 1, 5190 (+ 0,00025) et point d'ébullition E3 = 100-1050 C ou E2 = 96-980 C. La N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine est utile comme nouveau réactif pour la préparation d'hydrazides substitués, à savoir des N-isopropyl-hydrazides. Les hydrazides obtenus à l'aide de ce nouveau réactif ont une action inhibitrice de la monoaminooxydase. Certains représentants de cette classe agissent comme énergiseurs. Selon la technique classique, ces hydrazides sont préparés d'après le schéma suivant: EMI1.1 EMI1.2 Ce procédé présente l'inconvénient d'une hydrogénation souvent difficile ou même impossible à réaliser dans certains cas et au cours de la réduction catalytique en présence de platine d'autres fonctions de la molécule peuvent être réduites en même temps que la double liaison de l'hydrazone. Au contraire, en employant le réactif obtenu selon l'invention, les mêmes hydrazides sont obtenus très aisément et sans réactions parasites à partir des dérivés acylés de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine, par clivage du groupe benzyle, suivant le schéma: EMI1.3 Le procédé selon l'invention pour préparer la Nisopropyl-N-benzyl-hydrazine, est caractérisé en ce que l'on introduit un groupe nitroso dans la N-benzyl-isopropylamine que l'on peut obtenir d'après la technique connue de Lutz et coll., J. Org. Chem., 1947, 12, 760; Steck et coll., J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 4063 pour former la N-nitroso-N-benzylisopropylamine, composé dont le groupe nitroso est ensuite réduit pour fournir le produit cherché. Selon un mode d'exécution préféré du procédé d'obtention selon l'invention, le groupe nitroso est fixé sur l'azote par action d'une solution aqueuse de nitrite alcalin, tel que le nitrite de sodium, sur une solution chlorhydrique de N-benzyl-isopropyl amine ; la réaction s'effectue de préférence entre 50 C et 100 C, et le passage de la N-nitroso-N-benzyl-isopropyl-amine au produit final, c'est-à-dire la réduction du groupe nitroso, est effectué en soumettant la solution éthérée du produit intermédiaire précité à l'action d'un hydrure mixte tel que l'hydrure d'aluminium et lithium, la réaction s'effectuant de préférence entre 200 C et 250 C. Etant donné l'instabilité de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine on préfère la conserver sous forme d'un sel acide stable tel que l'oxalate, que l'on peut préparer par salification de la base avec l'acide en milieu alcoolique. Les exemples suivants peuvent être illustrés par le schéma suivant résumant la marche réactionnelle: EMI2.1 Exemple Préparation de la N-isopropyl-N--benzyl-hydrazine Stade A - Préparation de la N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine : Dans un ballon de 150cm3 muni d'un moyen d'agitation mécanique, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome, on introduit: - 14,9 g g de N-benzyl-isopropylamine - 40 g de glace - 14,5 cm3 d'acide chlorhydrique concentré. Le ballon est refroidi de l'extérieur à l'aide d'un bain de glace, puis on ajoute en 15 minutes environ, à une température comprise entre 50 C et 70 C, une solution de 7,7 g de nitrite de sodium dans 25 cm3 d'eau. Après cette addition, la température est maintenue à 100 C pendant 2 heures environ. La N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine formée est extraite au benzène. L'extrait est lavé à l'eau jusqu'à neutralité, séché sur sulfate de sodium, filtré, évaporé sous azote puis rectifié sous vide. On obtient 15 g de N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine, soit un rendement de 84 /o. Le produit se présente sous forme d'un liquide jaune dont l'indice de réfraction est nD0= = 1,5300 (+ 0,00025), E2 = 131-1320 C. Analyse: C10H14N2O = 178 Calculé : Col0 67,38 Ho/o 7,91 No/o 15,72 Trouvé : 67,6 7,9 15,9 Ce composé est très instable. Il n'est pas décrit dans la littérature. Stade B - Préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine : Sous agitation mécanique et à l'abri de l'humidité, on recouvre 7,2 g d'hydrure d'aluminium-lithium de 225 cm3 d'éther anhydre. On y ajoute, en refroidissant de l'extérieur, une solution de 21,4 g de N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine fraîchement préparée, dans 130 cm5 d'éther anhydre. L'addition s'effectue en 15 minutes environ à la température de 20-250 C. Pour terminer la réaction, on maintient la température du liquide à 250 C pendant 3 heures. Pour détruire l'excès d'hydrure, on introduit 18,5 cm3 d'eau en refroidissant par un bain de glaceméthanol. Le précipité est essoré et lavé à l'éther. L'extrait éthéré de N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine est traité 4 fois par une solution d'acide chlorhydrique 2 N, correspondant à un total de 200cm3. On refroidit ensuite la solution acide et alcalinise par de la lessive de soude. La N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine est séparée et extraite à l'éther, puis la solution éthérée est lavée à l'eau et séchée sur sulfate de sodium. L'éther est enfin chassé et le produit distillé sous vide d'azote. On obtient 14,25 g de N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine, soit un rendement de 72 /o, qui se présente sous forme de liquide incolore dont l'indice de réfraction est nD0= 1, 5190 (+ 0,00025), E5 = 1001050 C. Analyse: C10H16N2 = 164,24 Calculé:Co/o 73,12 Ho/o 9,82 No/o 17,06 Trouvé : 73 9,7 17,0 Le produit n'est pas décrit dans la littérature. La N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine n'est pas stable mais on a constaté, qu'en la transformant en un sel acide tel que l'oxalate dont la stabilité est plus élevée, on pouvait la conserver. La préparation de l'oxalate de N-isopropyl-Nbenzylhydrazine peut être effectuée comme suit: On dissout à chaud 7,7 g d'acide oxalique dans 60 cm5 d'alcool absolu. Cette solution est ajoutée à la solution de 10g de N-isopropyl-N-benzyl-hydra- zine dans 60 cm3 d'alcool absolu. Une fois l'introduction terminée, on laisse cristalliser le mélange réactionnel en le refroidissant au moyen d'un bain de glace. L'oxalate obtenu est essoré, puis recristallisé dans 80 cm3 de méthanol. On obtient, après essorage et séchage sous vide, 12 g d'oxalate de N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine, soit un rendement de 78 O/o. Le produit se présente sous la forme de cristaux blancs dont le point de fusion est F. 1630 C.
Claims (1)
- Analyse: Cl2Hl8N204 = 254,28 Calculé:Co/o 56,68 Ho/o 7,13 NO/o 11,02 Trouvé : 56,7 7,1 11,1 REVENDICATION Procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine, caractérisé en ce que l'on introduit un groupe nitroso dans la N-benzyl-isopropylamine de manière à obtenir la N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine et effectue ensuite la réduction du groupe nitroso.SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le groupe nitroso est introduit par action d'une solution aqueuse de nitrite alcalin, tel que le nitrite de sodium sur une solution chlorhydrique de N-benzyl-isopropylamine sous refroidissement.2. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce que le passage de la N-nitroso-N-benzyl-isopropylamine au produit final, c'est-à-dire la réduction du groupe nitroso, est effectué en soumettant la solution éthérée du produit intermédiaire précité à l'action d'un hydrure mixte tel que l'hydrure d'aluminium et de lithium, la réaction s'effectuant à une température comprise entre 20 et 250 C.3. Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on fait réagir une solution alcoolique de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine avec une solution alcoolique de l'acide oxalique afin d'obtenir un sel stable.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR808804A FR1248072A (fr) | 1959-10-29 | 1959-10-29 | N-isopropyl n-benzyl hydrazine et procédé de préparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH396030A true CH396030A (fr) | 1965-07-31 |
Family
ID=8720667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1166760A CH396030A (fr) | 1959-10-29 | 1960-10-18 | Procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine et ses sels |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE596542A (fr) |
| CH (1) | CH396030A (fr) |
| FR (1) | FR1248072A (fr) |
| GB (2) | GB933566A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103539720A (zh) * | 2013-10-08 | 2014-01-29 | 常州大学 | 一种制备1-苯基吲哚的方法 |
-
1959
- 1959-10-29 FR FR808804A patent/FR1248072A/fr not_active Expired
-
1960
- 1960-10-18 CH CH1166760A patent/CH396030A/fr unknown
- 1960-10-28 BE BE596542A patent/BE596542A/fr unknown
- 1960-10-31 GB GB156763A patent/GB933566A/en not_active Expired
- 1960-10-31 GB GB3734860A patent/GB933565A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103539720A (zh) * | 2013-10-08 | 2014-01-29 | 常州大学 | 一种制备1-苯基吲哚的方法 |
| CN103539720B (zh) * | 2013-10-08 | 2016-06-08 | 常州大学 | 一种制备1-苯基吲哚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1248072A (fr) | 1960-12-09 |
| GB933565A (en) | 1963-08-08 |
| GB933566A (en) | 1963-08-08 |
| BE596542A (fr) | 1961-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1006426A6 (fr) | Procede de preparation de la n-methyl-3-phenyl-3-[4-(trifluoromethyl)-phenoxy]-propylamine et de ses sels d'addition d'acide. | |
| CH395065A (fr) | Procédé pour préparer des dérivés des acides polyènes-carboxyliques | |
| FR2803846A1 (fr) | 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3h-benzofuran-2-one, son procede de preparation et son utilisation | |
| CH396030A (fr) | Procédé de préparation de la N-isopropyl-N-benzyl-hydrazine et ses sels | |
| FR2701946A1 (fr) | Procédé pour la préparation d'un aminoalcool optiquement pur. | |
| EP0148666B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide hydroxy-3 méthyl-3 glutarique | |
| FR2632303A1 (fr) | Procede de preparation du 3-aminocrotonate de methyle | |
| CH326417A (fr) | Procédé de préparation de la géranyl-acétone | |
| CH288988A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| FR2551435A1 (fr) | Procede de preparation de la 6-demethyl-6-deoxy-6-methylene-5-oxytetracycline et de son derive 11a-chloro | |
| CH288983A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| BE901066A (fr) | Composes chimiues intermediiares pour la preparation d'aniline substituee et procede de preparation. | |
| CH288990A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| FR2487336A1 (fr) | Nouveau procede de preparation du (methoxy-2 ethyl)-4 phenol | |
| CH333723A (fr) | Procédé de fabrication d'imidazolines | |
| CH222733A (fr) | Procédé de préparation d'un dérivé de la para-amino-benzène-sulfamide. | |
| CH288984A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| CH288991A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| CH442356A (fr) | Procédé de fabrication de N-aryloxyalcoyl-N-aralcoxyamines nouvelles | |
| JPS58144350A (ja) | Ｎ−（２，６−ジクロロフエニル）アニリンの製造方法 | |
| CH422762A (fr) | Procédé de préparation d'esters d'acides di-tert-butyl-naphtalène-4-sulfonique | |
| CH297837A (fr) | Procédé pour préparer la 1-chloro-4-méthylthiaxanthone. | |
| CH222732A (fr) | Procédé de préparation d'un dérivé de la para-amino-benzène-sulfamide. | |
| CH280832A (fr) | Procédé de préparation de y-acétamino-y,y-dicarbéthoxy-butyraldéhyde. | |
| CH515899A (fr) | Procédé de préparation d'alcools |