CH275686A - Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine     sauerstoffhaltige    Gruppe  enthaltenden Verbindung der     Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer im  hing C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthal  tenden Verbindung der     Cyclopentanopoly-          hydrophenanthren-Reihe    gelangen kann, wenn  man     All=)1-Aeetoxy-pregnen-3,20-dion    mit     un-          teriialogeniger    Säure behandelt, auf das ent  standene     Halogenhydrin    zwecks Bildung des       Ketohalogenids    oxydierende Mittel     einwirken     lässt und hierauf mit.

   reduzierenden Mitteln  aus letzterem das Halogen entfernt.  



  Den Ausgangsstoff gewinnt man unter  anderem gemäss dem Patent     Nr.245274    aus  entsprechenden gesättigten Verbindungen, die  in     12-Stellung    eine freie oder substituierte       Hydroxylgruppe    tragen.  
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    bildet farblose Nadeln vom     Schmp.    152 bis  154  C. Es soll als     Zwisehenprodukt    für die  Herstellung therapeutisch wertvoller Verbin  dungen Verwendung finden.    <I>Beispiel:</I>    1 Teil     All-21-Aeetoxy-pregnen-3,20-dion,     erhalten z.

   B. gemäss dem Patent Nr.     245274,     wird in 25 Teilen Aceton gelöst, mit der Lö  sung von 0,75 Teilen     N-Bromacetamid    in    Die     unterhalogenige    Säure kann auch z. B.  bei Gegenwart der     Steroidverbindung    aus  ihren Salzen,     Äthern    oder Estern oder     sol-          ehen    Stoffen erzeugt werden, die in Gegen  wart von Wasser     unterhalogenige    Säure ab  geben, wie beispielsweise     Bromaeetamid    oder  Chloramin.  



  Auf das erhaltene     Halogenhydrin    werden  zuerst. oxydierende Mittel, z. B. Chromsäure  in Eisessig, dann, zwecks Entfernung des  Halogenatoms, reduzierende Mittel, z. B. Zink  und Eisessig, einwirken     gelassen.     



  Das neue Verfahrensprodukt, das     21-Acet-          oxy-pregnan-3,11,20-trion    der Formel "    6 Teilen Wasser versetzt und 16 Stunden  bei Zimmertemperatur stehengelassen. Hier  auf werden noch etwa 6 Teile     Wasser    zuge  geben, das Aceton im Vakuum entfernt und  der Rückstand mehrmals mit Äther ausge  schüttelt. Die mit Wasser und     Sodalösung     gewaschene Ätherlösung wird getrocknet und  eingedampft. Der kristalline Rückstand wird  mit 18 Teilen reinstem     Eisessig    gelöst, mit  18 Teilen 2prozentiger     Chromtrioxydlösung         versetzt und 16 Stunden bei 18  C stehen  gelassen.

   Hierauf werden nochmals etwa  2 Teile 2prozentige     Chromtrioxydlösung    zuge  geben und dies so oft wiederholt, bis nach  fünfstündigem Stehen in einer Probe der     Re-          aktionslösung    noch etwas Chromsäure nach  weisbar ist. Dann wird im Vakuum bei 30  C       Badtemperatur    auf ein kleines Volumen     ein-          g-eengt,    mit Wasser versetzt und mit Äther  ausgeschüttelt. Die Ätherlösung wird mit  0,6 Teilen Zinkstaub und 0,5 Teilen wasser  freiem     Natriumacetat    versetzt, unter Um  schwenken stark eingeengt und hierauf mit  3 Teilen Eisessig versetzt. Das Ganze erhitzt  man unter Umschwenken 15 Minuten auf dem  siedenden Wasserbade.

   Hierauf wird filtriert,  mit Äther nachgewaschen, das Filtrat. im Va  kuum eingedampft, der Rückstand mit Wasser  versetzt und mit viel Äther ausgeschüttelt.  Die mit verdünnter Salzsäure,     Sodalösung    und  Wasser gewaschene und über Natriumsulfat  getrocknete Ätherlösung liefert 0,9 bis 1 Teil  eines Rohproduktes, das durch     Chromatogra-          phie    gereinigt wird. Insbesondere die mit     abs.     
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    bildet farblose Nadeln vom     Sehmp.    152 bis       154     C.

   Es soll als Zwischenprodukt für die       Herstellung        therapeutisch    wertvoller Verbin  dungen     Verwendung    finden.    Benzol     eluierbaren    Anteile kristallisieren aus       Ather-Petroläther    in farblosen Nadeln vom       Sclimp.    152 bis 154" C. Das Produkt zeigt die  spezifische Drehung: [a] D = + 107" C (Ace  ton), besitzt die Formel C     2,311.,        ¯0;    und redu  ziert alkalische     Silberdiamminlösung    bei Zim  mertemperatur rasch und stark. Es handelt  sich um     21-Acetoxy-pregnen-3,11,20-trion.     



  An Stelle von     N-Bromaeetamid    lässt sieh  beispielsweise auch Chloramin     verwenden.  

Claims (1)

1. P ATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung einer im Ring <B>C</B> eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyelopentanopoly hydrophen- anthren-Reilie, dadurch gekennzeichnet, dass man 4"-'-?1-Aeetoxy-pregnen-3,20-dioii mit, un- terhalogeniger Säure behandelt, auf das ent standene Halogenhydrin zwecks Bildeng des lietohalogenids oxydierende Mittel einwirken lässt und hierauf mit. reduzierenden -Mitteln aiis letzterem das Halogen entfernt.

   Das neue Verfahrensprodukt, das 21- Acetoxy-pregnati-3,11,20-trion der Formel UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da13 unterhalogenige Säure verwendet wird, welche in Gegenwart des Aus gangsstoffes hergestellt wurde.