CH273601A - Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu Dehydro- eoi,tieostei-ori-aeetat gelangen kann, wenn man d 4.1 1 - 27. --Aeetoxy -,14regnadien- 3,20 - dion mit.
unterhalogeniger Säure behandelt, auf das entstandene Halogenhydrin zwecks Bildung eines Ketohalo-enids oxydierende Mittel ein wirken lässt und aus dein 1Letohalogenid mit reduzierenden Mitteln das Halogen entfernt.
Den Ausgangsstoff kann man unter an derem gemäss dem Verfahren des Patentes Nr. 2-15275 erhalten.
Die unterhalogenige Säure kann auch z. B. bei CTegenwart der Steroidverbindung aus ihren Salzen, Äthern oder Estern oder solchen Stoffen erzeugt werden, die in Gegenwart von Wasser oder Py ridin unterhalogenige Säure abgeben, wie beispielsweise Bromaeetamid oder Chloramin.
Auf (las erhaltene Halogenhydrin werden zuerst oxydierende Mittel, z. B. Chromsäure in Eisessig, dann, zwecks Entfernung des Halo genatoms, reduzierende Mittel, z. B. Zink und Eisessig, einwirken --elassen.
Das auf diese Weise erhaltene A 4-Pregnen- 3,11,20-trion-21-ol-acetat (Deliydi-o-corticoste- i*on-acetat) ist identisch finit dem bekannten natürlichen Produkt. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt. zur Herstellung therapeutisch verwertbarer Verbindungen dienen.
Beispiel: 6 Teile d 4,11-21-Acetoxy-pregnadien-3,20- dion werden in 210 Teilen Aceton gelöst und dazu bei einer Temperatur von 18 C die Lösung von 5 Teilen N-Brom-acetamid, 5 Tei len Natriumacetat krist, und 2,5 Teilen Eisessig in 140 Teilen Wasser, innerhalb 15 Minuten unter Rühren zutropfen gelassen. Nach 1 Stunde wird das Aceton im Vakuum grösstenteils entfernt und das ausgefallene Produkt nach Zugabe von etwa 100 Teiler.
Wasser in Äther aufgenommen, letztere Lö sung mit Wasser, verdünnter -Sodalösung und wieder Wasser durchgeschüttelt, über Na triumsulfat getrocknet und eingedampft. Den Rückstand löst man in 80 Teilen Eisessig und gibt etwa 60 Teile einer 2 /o igen Chromsäure lösung in 98 /o ige Essigsäure, bei einer Tem peratur von 18 C in kleinen Portionen hinzu, bis ein geringer Chromsäureüberschuss inner halb einer halben Stunde nicht mehr ver braucht wird. Dieser Cr03-Überschuss wird schliesslich mit. einigen Tropfen Natrium bisulfitlösung zerstört.
Zur Entbromung löst man 9 Teile Na triumacetat krist. in obiger Eisessiglösung, gibt 12 Teile Zinkstaub hinzu und erwärmt -unter Schütteln 10 Min. auf 70 C. Nach dem Absaugen vom Zinkschlamm wird der Eisessig im Vakuum weitgehend abdestilliert und der Rückstand nach Zugabe von Wasser in Äther- Chloroform aufgenommen.
Die mit verdünn ter Salzsäure und verdünnter Sodalösung clurchgeschüttelte Äther-Chloroform-Lösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und einge dampft. Rückstand 6 Teile. Beim Behandeln des harzigen Rückstandes mit Äther kristalli- siert ein Teil des gebildeten 11-Dehydrocorti- eosteronacetates vom Schmp. 177 bis 179 C; während der andere Teil neben unveränder tem d 4,11-21-Acetoxy-pregnadien-3,20-dion durch chromatographische Trennung aus der Mutterlauge isoliert wird.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dehydro- cortico-steron-acetat, dadurch gekennzeichnet, dass man d 4,11 _ 21-Acetoxy-pregnadien-3,20- dion mit, unterhalogeniger Säure behandelt, auf das entstandene Halogenhydrin zwecks Bildung eines Ketohalogenids oxydierende Mittel einwirken lässt und aus dem Keto- halogenid mit reduzierenden Mitteln das Ha logen entfernt.UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass unterhalogenige Säure verwendet wird, welche in Gegenwart des Ausgangsstoffes hergestellt. wurde.
Applications Claiming Priority (2)
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| CH273601D CH273601A (de) | 1942-04-25 | 1942-04-25 | Verfahren zur Herstellung einer im Ring C eine sauerstoffhaltige Gruppe enthaltenden Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. |
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| CH (1) | CH273601A (de) |
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1942
- 1942-04-25 CH CH273601D patent/CH273601A/de unknown
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