CH287217A - Procédé de fabrication du monocarbamate du glycol d'éthylène. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication du     monocarbamate    du glycol d'éthylène.    On sait que les carbonates     eyeliques    de       glycols    sont essentiellement     hétérocveliques;     le premier terme de la série de ces corps est  le carbonate     cyclique    du     glycol        d'éthylène    de  formule:

    
EMI0001.0008     
    Ces corps peuvent     s'obtenir    notamment par  action du bicarbonate de soude sur les     chlor-          liydrines    (le     glycols    ou par action de l'anhy  dride     c>arhoniclue    sur     l'oxyde        d'éthylène    ou  ses     lioniolorues.     



  Si     l'on        J'ait,        a!r.        Sans        prendre    la     précau-          tion    de     maintenir-    la     température    relative  ment     basse,        sui-    les     carbonates    cycliques (le       -lvcol,    (les     composés    à réaction     basique    tels       (lue        l'ammoniac    et les     amines,

      la réaction est       complexe    et     donne        iiai,#sance    à des     produits       divers tels que les urées, des     oxazolidones,    des  esters     isocyaniques,    des     éthanolainines.     



  Ces différents corps se forment par suite  de la coupure de     l'liétérocS-cle    du carbonate  en deux parties, avec formation d'urée ou  d'urée substituée, et     régénération    du     glycol.     



  Par contre, ainsi que l'a. établi l1.     Marcel-          Jean        Viard.    en opérant- à des températures  relativement basses et, convenablement     clioi-          sies,    il n'y a pas coupure de     l'hétérocycle,     niais simplement ouverture de     eelui-ei    et  addition. pure et simple du     composé    azoté.

    L'atome     d'h.#-drogène    du     groupement    >     NII     du composé azoté se fixe sur un atome d'oxy  gène lié à un     CH2    du     glycol    avec régénéra  tion du     n-l#otl.pe        C11 011;

      le reste de la     molé-          eule    du composé azoté se fixe     sui,    le     groupe          CO    du     carbonate    (le     glveol.    Par     exemple,    lé  carbonate     evelique        du        -lyeol        d'éthylène     donne avec une amine     primaire    la réaction       suivante     
EMI0001.0074     
  
EMI0001.0075     
  
    Ailisi,

   <SEP> on <SEP> peut <SEP> fabriquer <SEP> toutes <SEP> les <SEP> uré  tliannes <SEP> présentant <SEP> au <SEP> moins <SEP> un. <SEP> groupement
<tb>  -COO-1i--0H, <SEP> R <SEP> étant. <SEP> dans <SEP> le <SEP> cas <SEP> de
<tb>  l'exemple <SEP> ci-dessus <SEP> le <SEP> radical <SEP> -i@1@2-C11 .
<tb>  Elles <SEP> constituent <SEP> des <SEP> produits <SEP> industriels
<tb>  nouveaux.       On peut opérer avec ou sans solvant.

   Les  solvants utilisés peuvent être L'eau, la ben  zine, l'alcool,     ete.    Dans le cas où l'on opère  en solution aqueuse, il     est.    nécessaire de  refroidir entre 0 et     1.0 ,    car à une tempéra  ture supérieure, certaines amines peuvent           agir        comme    des alcalis en saponifiant une  partie du carbonate de glycol, ce qui régé  nère le glycol.  



  Il est parfois     avantageux    d'utiliser un  excès d'amine, qui est récupéré à la. fin de  l'opération.    Les uréthannes qui peuvent ainsi être  obtenues sont. en général solubles dans l'eau,  l'alcool. La     benzine    constitue un bon solvant  pour leur purification, car leur solubilité y  est en général très faible à froid, mais très  grande à chaud.    Ces uréthannes peuvent être utilisées dans  la synthèse de     nombreux    dérivés.

   Elles  peuvent, être employées soit directement, soit  sous forme de produits de transformation  comme:     anti-parasitaires,    matières plastiques,  plastifiants, auxiliaires pour textiles, cuir,  papier, etc., agents     tensioactifs,    produits  cosmétiques, améliorants pour carburants et  lubrifiants. .    Basé sur les constatations ci-dessus con  cernant la     synthèse        desdits        urét.hannes,    le       présent.    brevet. a. pour objet un procédé de       fabrication    de l'uréthanne de glycol ordi  naire,     c'est=à-dire    du     monocarbamate    du gly  col d'éthylène.  



  Ce procédé est. caractérisé en ce que l'on  fait réagir, à une température inférieure à  50  C, du carbonate cyclique du glycol d'éthy  lène avec de l'ammoniac. On peut opérer  avec ou sans solvant, en milieu     aqueux    ou en  milieu anhydre.  



  Voici, à titre d'exemple, deux formes de  réalisation du procédé du présent brevet    <I>Exemple 1:</I>  176 g de carbonate cyclique de glycol et  50 g d'eau sont. placés dans un ballon équipé  pour une bonne agitation. On verse lentement.  en     maintenant    par refroidissement la tempé  rature à 10  environ, 300     cin,    de solution       aqueuse        d'ammoniaque    à     15        %.        Le        carbonate     de glycol se dissout peu à peu au fur et à  mesure de la     progression    de la réaction.

    Après la fin de l'introduction de l'ammo-         niaque,    la température est maintenue encore  pendant     J    à 3 heures à.     10 C,    puis on aban  donne le     mélange        quelques    heures à la tem  pérature ordinaire. On     chasse    ensuite sous  vide l'eau et     l'ammoniae    en excès.

   Le produit       visqueux    résiduel, pesant     \_'03   <B><U>-</U></B>, est frac  tionné sous pression     réduite.    On obtient ainsi  190     g    de     monocarbamate    de     glycol    de for  mule     NH'=-CO-O-CH'2-CH -OH,    bouil  lant. à     176     sous 7 7     1n111    de mercure et. fon  dant à 30 .

   Le rendement. est de 90,5 010,     c'est-          à-dire    que la quantité     d'uréthanne    obtenue       est        égale    à     90,5        %        de        celle        qui        résulterait-        de     la transformation intégrale en     uréthanne    (lu  carbonate     cyclique    dont. on est parti.

           Exemple        :?:          On    dissout     35:i    9 (le     carbonate        eyelique    de  glycol dans un litre de benzine. On tait pas  ser, à la température ordinaire, dans ce mé  lange un courant de     gaz        amnioniae    jusqu'à ce  que l'augmentation de poids soit.  < le 80     g.        3u     fur et à mesure de l'addition de l'ammoniac  il se sépare une couche huileuse.

   Après repos  on sépare les deux couches; la couche supé  rieure est     constituée    par de la benzine ne  contenant plus rien en solution et la couche  inférieure est. formée par du     nionocarbamate     de glycol renfermant, de petites quantités  d'ammoniac.     (."e        monocarbaniate        brut.    est  chauffé au bain-marie sous     vide    et on obtient  ainsi     -I10    g de     monocarbamate    de     glycol        pur     avec un rendement de 97 0/0.  



  Cette     uréthanne        trouve    en     particulier    des  applications comme     produit    intermédiaire (le       l'industrie        chimique.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de fabrication du monocarbaniate du glycol d'éthylène, caractérisé en ce que l'on fait réagir, à une température infé rieure à 50 C, du carbonate cyclique du gly col d'éthylène avec de l'ammoniac. L'uré thanne obtenue fond à 30 C, bout à 176 C sous 17 mm de Hg: elle trouve des applica tions comme produit intermédiaire de l'in dustrie chimique. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

   Procédé selon la. revendication, earaeté- risé en ce que l'on conduit la réaction en pré- scnce d'un solvant. ?. Procédé selon la revendication, caraeté- risé en ce que l'on conduit la réaction en mi lieu aqueux. 3. Procédé selon la revendication et la sous-revendication \?, caractérisé en ce que l'on conduit la. réaction à. une température comprise entre 0 et I0 C.

   -1. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que le dit solvant est la benzine.